JPS6189230A - ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法 - Google Patents
ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法Info
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- JPS6189230A JPS6189230A JP59211700A JP21170084A JPS6189230A JP S6189230 A JPS6189230 A JP S6189230A JP 59211700 A JP59211700 A JP 59211700A JP 21170084 A JP21170084 A JP 21170084A JP S6189230 A JPS6189230 A JP S6189230A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、！ＲＫセラミック原料としてすぐれた特性を
有する高分子量のポリオルガノ（ヒドロ）シラザンを高
収率で製造する方法に関するものである。
有する高分子量のポリオルガノ（ヒドロ）シラザンを高
収率で製造する方法に関するものである。
これまで、Ｉリシラザンは、メチルジクロロシランのよ
うなオルがノクロロシラン類を非反応性溶媒中で乾燥ア
ンモニアと反応させて製造されている。ところが、この
方法で得られる重合物は、低重合度の環状体である九め
に、空気中の水分等で加水分解を受けやすく、又、高温
焼成時に蒸発損失が大きく、セラミック原料としては好
１しくなかった。さらに１この製造法には収率が低いと
いう欠点があった。そこで、このような低重合度の環状
体を原料とし、粘土質固体触媒の存在下で／θＯ〜３０
０ｃｃＫ加熱して環状体を開環させて重合させ、高分子
量のポリシラザンを製造する方法が提案されている（特
開昭ｓ ４！−９３１００）が、この方法では不溶性で
固いプリマーが生成し、セラミック原料、ポリマー硬化
剤や表面処理剤としては好ましくない。
うなオルがノクロロシラン類を非反応性溶媒中で乾燥ア
ンモニアと反応させて製造されている。ところが、この
方法で得られる重合物は、低重合度の環状体である九め
に、空気中の水分等で加水分解を受けやすく、又、高温
焼成時に蒸発損失が大きく、セラミック原料としては好
１しくなかった。さらに１この製造法には収率が低いと
いう欠点があった。そこで、このような低重合度の環状
体を原料とし、粘土質固体触媒の存在下で／θＯ〜３０
０ｃｃＫ加熱して環状体を開環させて重合させ、高分子
量のポリシラザンを製造する方法が提案されている（特
開昭ｓ ４！−９３１００）が、この方法では不溶性で
固いプリマーが生成し、セラミック原料、ポリマー硬化
剤や表面処理剤としては好ましくない。
一方、オルガノクロロシラｙ類を乾燥アンモニアと反応
させた後、塩化アンモニウムを分離除去して得之低重合
度の環状シラザンに、さらにＫＨ１Ｎ＆Ｈなどの触媒を
用いる方法が提案されている〔サフエスら（Ｐ、５ｅｙ
ｆｅｒｔｈ ｅｔ ａｌ−） ｐコミニュケイションズ
オプ デ アメリカン セラミック ソサエティ（Ｃ
ｏｍｍｕｎｉｅａｔｌｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅＡｍｅｒｌ
ｅａｎ Ｃｅｒａｍｌｅ ５ｏｃｌｅｔｙ ）
Ｃ−／Ｊ、２ （６） １９ｇ４ｔ’Ｊ。
させた後、塩化アンモニウムを分離除去して得之低重合
度の環状シラザンに、さらにＫＨ１Ｎ＆Ｈなどの触媒を
用いる方法が提案されている〔サフエスら（Ｐ、５ｅｙ
ｆｅｒｔｈ ｅｔ ａｌ−） ｐコミニュケイションズ
オプ デ アメリカン セラミック ソサエティ（Ｃ
ｏｍｍｕｎｉｅａｔｌｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅＡｍｅｒｌ
ｅａｎ Ｃｅｒａｍｌｅ ５ｏｃｌｅｔｙ ）
Ｃ−／Ｊ、２ （６） １９ｇ４ｔ’Ｊ。
この方法によると高分子量のはしご状ポリシラザンが得
られるが、■オルがノクロａシラン類から出発して一段
階の製造工程を経なければならない、■この間の収率は
最高でもＩＩである、■引火性の高い溶媒や発火性の大
きい触媒や乾燥剤を使用しなければならない、■使用す
る触媒や触媒失活剤が高価であシ再使用できない、とい
う欠点がある。
られるが、■オルがノクロａシラン類から出発して一段
階の製造工程を経なければならない、■この間の収率は
最高でもＩＩである、■引火性の高い溶媒や発火性の大
きい触媒や乾燥剤を使用しなければならない、■使用す
る触媒や触媒失活剤が高価であシ再使用できない、とい
う欠点がある。
従って、本発明は、セラミック原料、特に窒化珪素／炭
化珪素体を効率よく製造できる原料として用いるのに適
した高分子量のプリオルガノ（ヒドロ）シラザンを、高
価な触媒を用いなくとも高収率で製造できる方法を提供
するものである。
化珪素体を効率よく製造できる原料として用いるのに適
した高分子量のプリオルガノ（ヒドロ）シラザンを、高
価な触媒を用いなくとも高収率で製造できる方法を提供
するものである。
本発明は、オルガノノ−ロンラン類がルイス塩基と錯体
（ルイス塩）を形成すること〔キャンプペル・ファーガ
ソンら（Ｈ，Ｊ、 Ｃａｍｐｂｅｌｌ−Ｆｕｒｇｕｓｏ
ｎｅｔ ａｌ、）、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｅ、 （
Ａ） ／！ｒａｇ −／左１ 。
（ルイス塩）を形成すること〔キャンプペル・ファーガ
ソンら（Ｈ，Ｊ、 Ｃａｍｐｂｅｌｌ−Ｆｕｒｇｕｓｏ
ｎｅｔ ａｌ、）、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｅ、 （
Ａ） ／！ｒａｇ −／左１ 。
ｔｑｔ、ｂ）に注目し、オルガノハロシラン類として、
分子内に水素原子を７個有するオルガノ（ヒドロ）ノハ
ロシランを用いた上記錯体な反応原料として用いると、
セラミック原料用忙特に適した高分子量のデリオルガノ
シラデンが得られるとの知見に基づくものである。
分子内に水素原子を７個有するオルガノ（ヒドロ）ノハ
ロシランを用いた上記錯体な反応原料として用いると、
セラミック原料用忙特に適した高分子量のデリオルガノ
シラデンが得られるとの知見に基づくものである。
すなワチ、本発明は、オルガノ（ヒドロ）−）ノーロシ
ランとルイス塩基との錯体に乾燥アンモニアを反応させ
ることを特徴とするポリオルガノ（ヒト、口）シラザン
の製造方法を提供するものである。
ランとルイス塩基との錯体に乾燥アンモニアを反応させ
ることを特徴とするポリオルガノ（ヒト、口）シラザン
の製造方法を提供するものである。
本発明で用いるオルガノ（ヒドロ）Ｘ）ノ）ロシランは
、次の一般式（Ｉ）： 雷 （式中、Ｒけアルキル基、アリール基又は前記以外でＳ
Ｉ Ｋ直結する原子が炭素である基、Ｘはハロゲノを
示す。） で表わされるものである。これらのうち、Ｒとしては、
通常炭素数が７〜７、好ましくは１〜Ｓ、さらに好まし
くは／〜−のアルキル基、ａ〜７のアルケニル基、３〜
７のシクロアルキル基、アリール基であり、Ｘとしては
通常フッ素、塩素、臭素及びヨウ素好ましくは塩素のも
のが使用される。アリール基トしてはフェニル、トリル
、キシリル、メシチル、クメニル、ベンジル、フェネチ
ル、α−メチルベンジル、ベンズヒドリル、トリチル、
スチリル、シンナミル、ビフェニル、ナフチル等ヲｆｅ
用することができる。このうちでも、特にメチル（ヒ
ドロ）ジクロロシラン、エチル（ヒドロ）ジクロロシラ
ン、ビニル（ヒドロ）シラン、アリル（ヒドロ）シラン
、フェニル（ヒドロ）ジクロロシラン、ぺ／ジル（ヒド
ロ）シラン等が好ましい。
、次の一般式（Ｉ）： 雷 （式中、Ｒけアルキル基、アリール基又は前記以外でＳ
Ｉ Ｋ直結する原子が炭素である基、Ｘはハロゲノを
示す。） で表わされるものである。これらのうち、Ｒとしては、
通常炭素数が７〜７、好ましくは１〜Ｓ、さらに好まし
くは／〜−のアルキル基、ａ〜７のアルケニル基、３〜
７のシクロアルキル基、アリール基であり、Ｘとしては
通常フッ素、塩素、臭素及びヨウ素好ましくは塩素のも
のが使用される。アリール基トしてはフェニル、トリル
、キシリル、メシチル、クメニル、ベンジル、フェネチ
ル、α−メチルベンジル、ベンズヒドリル、トリチル、
スチリル、シンナミル、ビフェニル、ナフチル等ヲｆｅ
用することができる。このうちでも、特にメチル（ヒ
ドロ）ジクロロシラン、エチル（ヒドロ）ジクロロシラ
ン、ビニル（ヒドロ）シラン、アリル（ヒドロ）シラン
、フェニル（ヒドロ）ジクロロシラン、ぺ／ジル（ヒド
ロ）シラン等が好ましい。
本発明においては、分子内に水素原子を１個有する前記
一般式（１）の化合物を用いることが特に重要であり、
分子内に水素原子を１個も有しないジフェニルジクロロ
シランを用いたのでは本発明の目的が達せられないので
ある。
一般式（１）の化合物を用いることが特に重要であり、
分子内に水素原子を１個も有しないジフェニルジクロロ
シランを用いたのでは本発明の目的が達せられないので
ある。
本発明で用いるルイス塩基としては、オルガノ（ヒトＩ
：ｔ）ジハロシランと錯体（ルイス塩）を形成する反応
以外の反応をしないで、さらに生成した錯体がアンモニ
アで分解できるものが対象とされる。例えば、３級アミ
ン類（トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジエ
チルメチルアミン、及びトリエチルアミン等のトリアル
キルアミン、ピリジン、ピコリン、ジメチルアニリン及
びこれらの誘導体）、立体障害性の基を有する２級アミ
ン類、フォスフイン、スチビン、アルシン及びこれらの
誘導体等（例えばトリメチルフォスフイン、ジメチルエ
チルフォスフイン、メチルジエチルフォスフイン、トリ
エチルフォスフイン、トリメチルアルシン、トリメチル
スチビン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等）を
挙げることができる。又、低沸点でアンモニアより塩基
性の小さい塩基（例えばピリジン、ピコリン、トリメチ
ルフォスフイン、ジメチルエチルフォスフイン、メチル
ジエチルフォスフイン、トリエチルフォスフイン）が好
ましい。さらに、取り扱いやすさ、経済性の点からピリ
ジン又はピコリンが好ましい。オルガノ（ヒドロ）ジハ
ロシランに対するルイス塩基の量は、モル比で００３以
上、好ましくは／、０以上、より好ましくはへＳ以上と
するのがよい。
：ｔ）ジハロシランと錯体（ルイス塩）を形成する反応
以外の反応をしないで、さらに生成した錯体がアンモニ
アで分解できるものが対象とされる。例えば、３級アミ
ン類（トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジエ
チルメチルアミン、及びトリエチルアミン等のトリアル
キルアミン、ピリジン、ピコリン、ジメチルアニリン及
びこれらの誘導体）、立体障害性の基を有する２級アミ
ン類、フォスフイン、スチビン、アルシン及びこれらの
誘導体等（例えばトリメチルフォスフイン、ジメチルエ
チルフォスフイン、メチルジエチルフォスフイン、トリ
エチルフォスフイン、トリメチルアルシン、トリメチル
スチビン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等）を
挙げることができる。又、低沸点でアンモニアより塩基
性の小さい塩基（例えばピリジン、ピコリン、トリメチ
ルフォスフイン、ジメチルエチルフォスフイン、メチル
ジエチルフォスフイン、トリエチルフォスフイン）が好
ましい。さらに、取り扱いやすさ、経済性の点からピリ
ジン又はピコリンが好ましい。オルガノ（ヒドロ）ジハ
ロシランに対するルイス塩基の量は、モル比で００３以
上、好ましくは／、０以上、より好ましくはへＳ以上と
するのがよい。
本発明では、上記のオルガノ（ヒドロ）Ｘ）ノーロシラ
ンにルイス塩基゛を付加させて錯体（ルイス塩）を形成
させるが、その際、反応溶媒としては、ル ！ｉ イス塩基単独、あるいは非反応性溶媒とルイス塩基との
混合物を用いるのがよい。非反応性溶媒としては、脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素の炭化水
素溶媒、ノーロゲン化メタン、ハロゲン化エタン、ハロ
ゲン化ベンゼン等のノ１０ｒン化炭化水素、脂肪族エー
テル、脂環式エーテル等のエーテル類が使用できる。
ンにルイス塩基゛を付加させて錯体（ルイス塩）を形成
させるが、その際、反応溶媒としては、ル ！ｉ イス塩基単独、あるいは非反応性溶媒とルイス塩基との
混合物を用いるのがよい。非反応性溶媒としては、脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素の炭化水
素溶媒、ノーロゲン化メタン、ハロゲン化エタン、ハロ
ゲン化ベンゼン等のノ１０ｒン化炭化水素、脂肪族エー
テル、脂環式エーテル等のエーテル類が使用できる。
好ましい溶媒は、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、ブロモホルム、塩化エチレン、塩化エチリデン、
トリクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、エ
チルブチルエーテル、ブチルエーテル、ｌ、２−ジオキ
シエタン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロビラン等のエーテル類、ペン
タン、ヘキサン、インヘキサン、メチル４ンタン、ヘプ
タン、イソヘプタン、オクタン、イノオクタン、シクロ
インタン、メチルシクロインタン、シクロヘキサン、メ
チルシクロインタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン等の炭化水素である。これらの溶媒のう
ち、安全性などの点から、ジクロロメタンやピリジンが
特に好ましい。
炭素、ブロモホルム、塩化エチレン、塩化エチリデン、
トリクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、エ
チルブチルエーテル、ブチルエーテル、ｌ、２−ジオキ
シエタン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、テトラヒドロビラン等のエーテル類、ペン
タン、ヘキサン、インヘキサン、メチル４ンタン、ヘプ
タン、イソヘプタン、オクタン、イノオクタン、シクロ
インタン、メチルシクロインタン、シクロヘキサン、メ
チルシクロインタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン等の炭化水素である。これらの溶媒のう
ち、安全性などの点から、ジクロロメタンやピリジンが
特に好ましい。
溶媒中のオルガノ（ヒドロ）ジハロシランの濃度は任意
とすることができるが、７〜／、５−重＠チ（以下、チ
と略称する）の範囲とするのがよい一０又、錯体を形成
させる条件として、温度は反応系が液体となる範囲なら
いずれでもよいが好ましくは常温であり、圧力は常圧が
よい。反応は極めて速いので反応時間を任意に定めるこ
とができる。
とすることができるが、７〜／、５−重＠チ（以下、チ
と略称する）の範囲とするのがよい一０又、錯体を形成
させる条件として、温度は反応系が液体となる範囲なら
いずれでもよいが好ましくは常温であり、圧力は常圧が
よい。反応は極めて速いので反応時間を任意に定めるこ
とができる。
次に、このようにして製造した錯体に乾燥アンモニアを
反応させて加安分解（アンモノリシス）を行なわせる。
反応させて加安分解（アンモノリシス）を行なわせる。
この際使用するアンモニアは気体でも液体でもよい。ア
ンモニアの乾燥は、例えば固体水酸化ナトリウムに通し
た後、金属ナトリウムに通すなどの方法により行なうの
がよい。アンモニアの添加量は、オルガノ（ヒドロ）ジ
ハロシランに対して、モル比で０．５〜コＯ倍、好まし
くけダル１３倍、より好ましくは５〜７０倍とするのが
よい。反応溶媒、反応温度、反応圧力、時間とも錯体形
成時の条件と同じでよい。又、反応系中の水分量は、例
えば！； ００ ｐｐｍ以下とするのが望ましい。反応
終了後、遠心分離などの常用手段を用いてポリシラデン
を分離する。得られたポリシラザンは、一般式（■）： Ｒ （式中、Ｒは式（わと同じ意味を有する。）で表わされ
る構成単位を有するものであり、重合度がダ〜／７００
のものである。
ンモニアの乾燥は、例えば固体水酸化ナトリウムに通し
た後、金属ナトリウムに通すなどの方法により行なうの
がよい。アンモニアの添加量は、オルガノ（ヒドロ）ジ
ハロシランに対して、モル比で０．５〜コＯ倍、好まし
くけダル１３倍、より好ましくは５〜７０倍とするのが
よい。反応溶媒、反応温度、反応圧力、時間とも錯体形
成時の条件と同じでよい。又、反応系中の水分量は、例
えば！； ００ ｐｐｍ以下とするのが望ましい。反応
終了後、遠心分離などの常用手段を用いてポリシラデン
を分離する。得られたポリシラザンは、一般式（■）： Ｒ （式中、Ｒは式（わと同じ意味を有する。）で表わされ
る構成単位を有するものであり、重合度がダ〜／７００
のものである。
本発明の製造方法によれば、加熱減量が少なく、高温強
度の高いセラミック原料が高収量で得られるが、このほ
かＫも種々の利点が得られるのである。つまり、本発明
の方法によって製造したポリシラザンをＩリエステル樹
脂や工Ｉキシ樹脂等の硬化剤として用いると、引張り強
度及び熱安定性を向上させることができる。又、コーテ
ィング剤として用いると、耐摩耗性、防水加工性及び耐
酸性を向上できる。
度の高いセラミック原料が高収量で得られるが、このほ
かＫも種々の利点が得られるのである。つまり、本発明
の方法によって製造したポリシラザンをＩリエステル樹
脂や工Ｉキシ樹脂等の硬化剤として用いると、引張り強
度及び熱安定性を向上させることができる。又、コーテ
ィング剤として用いると、耐摩耗性、防水加工性及び耐
酸性を向上できる。
従って、本発明の方法によって製造されたポリシラデ／
は、シリコンカーバイド、９化物などの原料、各種合成
樹脂用の硬化剤、コーティング剤、撥水剤、シリコンゴ
ムの安定剤、フィルム等極めて広範囲に使用されるので
ある。
は、シリコンカーバイド、９化物などの原料、各種合成
樹脂用の硬化剤、コーティング剤、撥水剤、シリコンゴ
ムの安定剤、フィルム等極めて広範囲に使用されるので
ある。
次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例１
内容積コＯＯ−のダつロフラスコにガス吹込管、メカニ
カルスターラー、ジュワーコンデンサー及び滴下ロート
を装着した装置を用い、反応系内を９素がスで置換した
。この装置を水浴で冷却し、これにメチルジクロロシラ
ン（ＣＨ，５ＩＨＣ／２） Ａ、Ｏｔ＜ｓコ、コｍｍ
ｏｌ）と乾燥ジクロロメタン７０−とを入れた。次に滴
下ロートを通して、乾燥ピリジン／４．６ ｔ （２／
Ｑｍｍｏｌ ） を滴下しながら加えて錯体を形成
させ、無色の溶液を得た。その後、この溶液を攪拌しな
がら、これに乾燥アンモニアダ、１０ψ （コダθｍｍ
ｏｌ）を窒素がスとともに吹き込んで加安分解を行なっ
た。反応中、少量のフユームが生成したが、ガス流路閉
塞や反応器内壁固着堆積等のトラブルは生じなかつｆｃ
ｅアンモニアの添加によって反応溶液は白色のスラリ
ー状となった。反応終了後、反応混合物を遠心分離した
後、濾過した。Ｐ液から溶媒を減圧除去し、４リメチル
（ヒドロ）シラザンを無色の粘性油としてλ９ｇＯψ得
た。収率はＳｔ 基準で９１チであった。
カルスターラー、ジュワーコンデンサー及び滴下ロート
を装着した装置を用い、反応系内を９素がスで置換した
。この装置を水浴で冷却し、これにメチルジクロロシラ
ン（ＣＨ，５ＩＨＣ／２） Ａ、Ｏｔ＜ｓコ、コｍｍ
ｏｌ）と乾燥ジクロロメタン７０−とを入れた。次に滴
下ロートを通して、乾燥ピリジン／４．６ ｔ （２／
Ｑｍｍｏｌ ） を滴下しながら加えて錯体を形成
させ、無色の溶液を得た。その後、この溶液を攪拌しな
がら、これに乾燥アンモニアダ、１０ψ （コダθｍｍ
ｏｌ）を窒素がスとともに吹き込んで加安分解を行なっ
た。反応中、少量のフユームが生成したが、ガス流路閉
塞や反応器内壁固着堆積等のトラブルは生じなかつｆｃ
ｅアンモニアの添加によって反応溶液は白色のスラリ
ー状となった。反応終了後、反応混合物を遠心分離した
後、濾過した。Ｐ液から溶媒を減圧除去し、４リメチル
（ヒドロ）シラザンを無色の粘性油としてλ９ｇＯψ得
た。収率はＳｔ 基準で９１チであった。
この粘性油を蒸気圧降下法で測定したところ、平均分子
量が／、７７×１０ で、平均重合度が３０であるこ
とがわかった。
量が／、７７×１０ で、平均重合度が３０であるこ
とがわかった。
この生成物を熱重量分析計を用いて、窒素気流中、昇温
速度ｓ’ｃ１分、最高到達速度７０００℃の条件で焼成
した。熱重量分析曲線を第１図に示す。
速度ｓ’ｃ１分、最高到達速度７０００℃の条件で焼成
した。熱重量分析曲線を第１図に示す。
焼成後の黒色固体残留物重量は焼成前のダ弘チであった
。従って、本発明の方法により製造したポリシラザンは
セラミック原料を製造する方法として経済性が高いこと
がわかる。
。従って、本発明の方法により製造したポリシラザンは
セラミック原料を製造する方法として経済性が高いこと
がわかる。
比較例／
乾燥ピリジンを使用せずに、メチルジクロロシラン！；
、！； ｆｌ （＋７．ｇ ｍｍｏｌ ）、ジクロロメ
タン６７−及び乾燥アンモニア４．／ ｐ （コ弘Ｏｍ
ｍｏｌ）（７）量として、実施例／と同様の反応を行な
い、反応生成物／、ｑ？Ｊ Ｐを無色の液体として得た
。収率けＳｉ基準で７０．７ ％であったが、この生
成物の平均分子量ＦｉＡ６１．と低く、平均重合度は、
ダ、Ｓであつ友。
、！； ｆｌ （＋７．ｇ ｍｍｏｌ ）、ジクロロメ
タン６７−及び乾燥アンモニア４．／ ｐ （コ弘Ｏｍ
ｍｏｌ）（７）量として、実施例／と同様の反応を行な
い、反応生成物／、ｑ？Ｊ Ｐを無色の液体として得た
。収率けＳｉ基準で７０．７ ％であったが、この生
成物の平均分子量ＦｉＡ６１．と低く、平均重合度は、
ダ、Ｓであつ友。
このものを、実施例１と同じ条件で熱重量分析計を用い
て焼成した。熱重量分析曲線を８ｇ−図に示す。焼成後
の黒色固体残留物重量は焼成前のｌ弘チと低かった。
て焼成した。熱重量分析曲線を８ｇ−図に示す。焼成後
の黒色固体残留物重量は焼成前のｌ弘チと低かった。
実施例コ
ニチルジクロロシラン（Ｃ２Ｈ５５ｔＨ（４２） ３．
００ Ｓ’（コ３．コｍｍｏｌ）、乾燥ピリジン７−９
３ ！？ （９３，９ｍｍｏｌ ） 、乾燥アンモニア
３．１１０ ｆ （２００ｍｍｏｌ）及び乾燥ジクロロ
メタン１ＯＯ−を用いて、実施ｆｌｌ ／と同様の反応
を行なったところ１．ｌ？リエチル（ヒドロ）シラザン
を無色の粘性油として！、１．／９得た。収率ｔｉ８１
基準で９Ｓ％、平均分子量／／７０ 、平均重合度
１６であった。又、実施例／と同様の売件で焼成したと
ころ、黒色固体がＩＩａチの収率で得られた。
００ Ｓ’（コ３．コｍｍｏｌ）、乾燥ピリジン７−９
３ ！？ （９３，９ｍｍｏｌ ） 、乾燥アンモニア
３．１１０ ｆ （２００ｍｍｏｌ）及び乾燥ジクロロ
メタン１ＯＯ−を用いて、実施ｆｌｌ ／と同様の反応
を行なったところ１．ｌ？リエチル（ヒドロ）シラザン
を無色の粘性油として！、１．／９得た。収率ｔｉ８１
基準で９Ｓ％、平均分子量／／７０ 、平均重合度
１６であった。又、実施例／と同様の売件で焼成したと
ころ、黒色固体がＩＩａチの収率で得られた。
実施例３
フェニルジクロロシラン（ｃ６ａ５ｓｔＨｃｚ２）弘、
ｌユ９（コ３−３ ｍ ｍｏｌ ）、乾燥ピリジン７、
Ｑ３ ？ （９３，９ｍｍｑｌ）、乾燥アンモニアｊ、
’ＩＯ？ （２００ｍｍｏｌ）及び乾桑ジクロロメタ７
１Ｑθ−を用いて、実施例１と同様の反応を行なつｔと
ころ、Ｉリフェニル（ヒドロ）シラザンを無色の高粘性
油としてコ６ｇコ？得之。収率けＳｉ 基準で１００
％、平均分子量６ｔ３、平均重合度５．６であった。又
、実施例／と同様の条件で＃放したところ、黒色固体が
ダ亭チの収率で得られ之。
ｌユ９（コ３−３ ｍ ｍｏｌ ）、乾燥ピリジン７、
Ｑ３ ？ （９３，９ｍｍｑｌ）、乾燥アンモニアｊ、
’ＩＯ？ （２００ｍｍｏｌ）及び乾桑ジクロロメタ７
１Ｑθ−を用いて、実施例１と同様の反応を行なつｔと
ころ、Ｉリフェニル（ヒドロ）シラザンを無色の高粘性
油としてコ６ｇコ？得之。収率けＳｉ 基準で１００
％、平均分子量６ｔ３、平均重合度５．６であった。又
、実施例／と同様の条件で＃放したところ、黒色固体が
ダ亭チの収率で得られ之。
第１図は、本発明の方法によって製造したＩリメチル（
ヒドロ）シラザンの熱重量分析曲線を、第一図は従来の
方法で製造し之Ｉリメチル（ヒドロ）シラザンの熱重量
分析曲線を示す。
ヒドロ）シラザンの熱重量分析曲線を、第一図は従来の
方法で製造し之Ｉリメチル（ヒドロ）シラザンの熱重量
分析曲線を示す。
Claims (5)
- （１）オルガノ（ヒドロ）ジハロシランとルイス塩基と
の錯体に乾燥アンモニアを反応させることを特徴とする
ポリオルガノ（ヒドロ）シラザンの製造方法。 - （２）オルガノ（ヒドロ）ジハロシランが、炭素数１〜
１０のアルキル（ヒドロ）ジクロロシラン又はアリール
（ヒドロ）ジクロロシランである特許請求の範囲第（１
）項記載の製造方法。 - （３）ルイス塩基が、炭素数１〜３のアルキル基を有す
るトリアルキルアミン又はトリアルキルフオスフインで
ある特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。 - （４）ルイス塩基が、ピリジン又はピコリンである特許
請求の範囲第（１）項記載の製造方法。 - （５）ルイス塩基の量がオルガノ（ヒドロ）ジハロシラ
ンの約０．５倍モル以上である特許請求の範囲第（１）
項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59211700A JPS6189230A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59211700A JPS6189230A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189230A true JPS6189230A (ja) | 1986-05-07 |
| JPH049169B2 JPH049169B2 (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=16610141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59211700A Granted JPS6189230A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | ポリオルガノヒドロシラザンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189230A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US10563093B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-02-18 | Az Electronic Materials (Luxembourg) S.A.R.L. | Composition for forming dense siliceous film |
| US10331054B2 (en) | 2016-05-11 | 2019-06-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge and electrophotographic image forming apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH049169B2 (ja) | 1992-02-19 |
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