JPH049229B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH049229B2 JPH049229B2 JP1181233A JP18123389A JPH049229B2 JP H049229 B2 JPH049229 B2 JP H049229B2 JP 1181233 A JP1181233 A JP 1181233A JP 18123389 A JP18123389 A JP 18123389A JP H049229 B2 JPH049229 B2 JP H049229B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silk
- resistance
- fiber products
- silk fiber
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は新規なビニルモノマーによる絹繊維製
品の耐紫外線及び耐カビ性改良加工方法に関する
ものである。 （従来の技術） 絹繊維は数多い繊維素材の中にあつて、最高級
の地位に格付けされているが、実用的性能につい
てみるといくつかの弱点があり、とりわけ紫外線
による劣化や黄変は最大の欠点といわれてきた。 この欠点を改善する目的で、従来、種々の化学
加工法が研究されてきたが、幅広く、実用的に採
用できるような効果的な方法はまだ見出されてい
ない。 近年、実用化され始めたスチレンやメタアクリ
ルアミドなどによるグラフト加工は、グラフトポ
リマーの遮蔽効果によつて若干の改善を生ずるけ
れども、その改善の程度は極めて僅かなものであ
り、実用性ある耐紫外線効果を得ることはできな
い。 周知のように、アクリロニトリル重合体を主成
分とするアクリル繊維は、数ある繊維素材の中で
耐紫外線性に最も優れている。そこで絹の耐紫外
線性を向上を目的としてアクリロニトリルモノマ
ーを用いる絹のグラフト加工が研究され、かなり
の改善効果が見出されたことがある（工業化学雑
誌、56巻、768頁、883頁、933頁、1953年）。しか
し、アクリロニトリルモノマーは、蒸気圧が高す
ぎるために（129mmHg、20℃）、通常の液相高温
（80−85℃）グラフト加工方式には適合できず、
低温（30℃）気相加工法を採用せねばならず、加
工率が低すぎて実用化し得なかつた。 また、絹繊維製品には、カビが発生し易いた
め、カビに侵されないようにすることも必要であ
るが、従来の加工方法では、耐カビ性に関して、
また充分な改質加工が望めなかつた。 （発明の解決しようとする課題） 本発明は、このような従来法の欠点を解消し、
生産性のよい方法で、紫外線による脆化・黄変を
抑制し、カビの発生を防ぎ、さらにはカチオン染
料に対する染色性を向上し、またヒートセツト性
をも付与できる、新規な絹繊維製品の改質加工方
法を提供することを課題とする。 （課題を解決するための手段） 本発明では、従来、繊維加工に使用されたこと
のないメタアクリロニトリルを使用して、この課
題を解決した。 即ち、本発明の方法は、絹繊維製品に、重合開
始剤の存在下、水性処理液中でメタアクリロニト
リルをグラフト重合せしめることを特徴とする。 本発明に用いるメタアクリロニトリルは、メタ
アクリル酸メチルに近い蒸気圧（48.3mmHg、20
℃）を示してb.p.90.3℃であるから、昨今、一般
に行われている80−85℃での液相グラフト加工法
に十分に適合することができ、しかもグラフト加
工性に非常にすぐれている。 メタアクリロニトリルは、０〜80℃の水に2.6
〜2.8ｇ／程度の割合で溶解するので、水溶液
として絹繊維製品に適用することもできるが、一
般には、乳化分散性の界面活性剤を少量併用した
水性エマルジヨンとして適用するのが好ましい。 重合開始剤としては公知の過硫酸塩系、レドツ
クス系、水溶性アゾ系化合物等がいずれも有用で
あるが、いわゆる高温グラフト加工方式には過硫
酸カリや過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム
等の過硫酸塩系開始剤が最も有用であり、これら
の過硫酸塩開始剤の間にはほとんど重合効果に差
異はなく、その最適使用量は用いるモノマー濃度
によつて若干の差異はあるが、メタアクリロニト
リル重量に対して１−５％、好ましくは1.5−3.0
％程度を推奨できる。開始剤濃度が低すぎるとグ
ラフト重合が効果的に進行せず、また高すぎる場
合には重合反応が急速に生じてグラフトポリマー
の繊維内分布が乱れて絹繊維の特性を損なう上
に、絹繊維の酸化褐変を生ずるので適当でない。 最適条件でグラフト加工した絹繊維製品は、耐
紫外線性を改善するばかりでなく、他のグラフト
加工では達成しえない防カビ性やカチオン染料染
色性の顕著な改良が認められ、更に特記すべきこ
ととして、ポリマーの軟化点が110℃前後である
特徴を利用した低温ヒートセツト性が得られるの
である。即ち、本発明で得られる製品は、絹繊維
を損傷しない110−115℃という低温の加熱セツト
で耐久性あるヒダ付けが可能となる。 なお、本発明において、絹繊維製品とは、絹繊
維を含む繊維製品を意味するものであり、絹糸、
絹織物、絹編物の他、絹繊維と他の繊維との混紡
品、交織又は交編物をも含むものである。 次に、実施例に従つて本発明を更に詳しく説明
する。 実施例 １ 精練済みの絹糸（27d）１Kgを、下記の処理浴
（浴比１：15）で、液を循環させながら（20℃か
ら30分を要して83℃まで昇温し、更ににこの温度
で30分間）処理した。 メタアクリロニトリル 350ｇ（35％owf） 非イオン乳化剤 15ｇ（１ｇ／） 過硫酸カリ ７ｇ（２％モノマー） ギ酸 30ｇ（２ｇ／） 処理後、軽く水洗し、更に石鹸３ｇ／とハイ
ドロサルフアイトナトリウム0.5ｇ／を含む浴
中で、70℃で20分間ソーピングし、水洗、乾燥し
て1.32Kgの加工絹糸を得た（増量率32％、グラフ
ト効率320／350×100≒91.4％）。 この加工絹糸を小さく巻き取り、５cmの距離か
ら紫外線ランプを100時間照射して、強伸度およ
び黄変度を調べた。その結果を、比較のために未
処理絹糸および従来のグラフト加工絹糸（メタア
クリルアミド33％加工絹）の試験データと合わせ
て表１に示す。
品の耐紫外線及び耐カビ性改良加工方法に関する
ものである。 （従来の技術） 絹繊維は数多い繊維素材の中にあつて、最高級
の地位に格付けされているが、実用的性能につい
てみるといくつかの弱点があり、とりわけ紫外線
による劣化や黄変は最大の欠点といわれてきた。 この欠点を改善する目的で、従来、種々の化学
加工法が研究されてきたが、幅広く、実用的に採
用できるような効果的な方法はまだ見出されてい
ない。 近年、実用化され始めたスチレンやメタアクリ
ルアミドなどによるグラフト加工は、グラフトポ
リマーの遮蔽効果によつて若干の改善を生ずるけ
れども、その改善の程度は極めて僅かなものであ
り、実用性ある耐紫外線効果を得ることはできな
い。 周知のように、アクリロニトリル重合体を主成
分とするアクリル繊維は、数ある繊維素材の中で
耐紫外線性に最も優れている。そこで絹の耐紫外
線性を向上を目的としてアクリロニトリルモノマ
ーを用いる絹のグラフト加工が研究され、かなり
の改善効果が見出されたことがある（工業化学雑
誌、56巻、768頁、883頁、933頁、1953年）。しか
し、アクリロニトリルモノマーは、蒸気圧が高す
ぎるために（129mmHg、20℃）、通常の液相高温
（80−85℃）グラフト加工方式には適合できず、
低温（30℃）気相加工法を採用せねばならず、加
工率が低すぎて実用化し得なかつた。 また、絹繊維製品には、カビが発生し易いた
め、カビに侵されないようにすることも必要であ
るが、従来の加工方法では、耐カビ性に関して、
また充分な改質加工が望めなかつた。 （発明の解決しようとする課題） 本発明は、このような従来法の欠点を解消し、
生産性のよい方法で、紫外線による脆化・黄変を
抑制し、カビの発生を防ぎ、さらにはカチオン染
料に対する染色性を向上し、またヒートセツト性
をも付与できる、新規な絹繊維製品の改質加工方
法を提供することを課題とする。 （課題を解決するための手段） 本発明では、従来、繊維加工に使用されたこと
のないメタアクリロニトリルを使用して、この課
題を解決した。 即ち、本発明の方法は、絹繊維製品に、重合開
始剤の存在下、水性処理液中でメタアクリロニト
リルをグラフト重合せしめることを特徴とする。 本発明に用いるメタアクリロニトリルは、メタ
アクリル酸メチルに近い蒸気圧（48.3mmHg、20
℃）を示してb.p.90.3℃であるから、昨今、一般
に行われている80−85℃での液相グラフト加工法
に十分に適合することができ、しかもグラフト加
工性に非常にすぐれている。 メタアクリロニトリルは、０〜80℃の水に2.6
〜2.8ｇ／程度の割合で溶解するので、水溶液
として絹繊維製品に適用することもできるが、一
般には、乳化分散性の界面活性剤を少量併用した
水性エマルジヨンとして適用するのが好ましい。 重合開始剤としては公知の過硫酸塩系、レドツ
クス系、水溶性アゾ系化合物等がいずれも有用で
あるが、いわゆる高温グラフト加工方式には過硫
酸カリや過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム
等の過硫酸塩系開始剤が最も有用であり、これら
の過硫酸塩開始剤の間にはほとんど重合効果に差
異はなく、その最適使用量は用いるモノマー濃度
によつて若干の差異はあるが、メタアクリロニト
リル重量に対して１−５％、好ましくは1.5−3.0
％程度を推奨できる。開始剤濃度が低すぎるとグ
ラフト重合が効果的に進行せず、また高すぎる場
合には重合反応が急速に生じてグラフトポリマー
の繊維内分布が乱れて絹繊維の特性を損なう上
に、絹繊維の酸化褐変を生ずるので適当でない。 最適条件でグラフト加工した絹繊維製品は、耐
紫外線性を改善するばかりでなく、他のグラフト
加工では達成しえない防カビ性やカチオン染料染
色性の顕著な改良が認められ、更に特記すべきこ
ととして、ポリマーの軟化点が110℃前後である
特徴を利用した低温ヒートセツト性が得られるの
である。即ち、本発明で得られる製品は、絹繊維
を損傷しない110−115℃という低温の加熱セツト
で耐久性あるヒダ付けが可能となる。 なお、本発明において、絹繊維製品とは、絹繊
維を含む繊維製品を意味するものであり、絹糸、
絹織物、絹編物の他、絹繊維と他の繊維との混紡
品、交織又は交編物をも含むものである。 次に、実施例に従つて本発明を更に詳しく説明
する。 実施例 １ 精練済みの絹糸（27d）１Kgを、下記の処理浴
（浴比１：15）で、液を循環させながら（20℃か
ら30分を要して83℃まで昇温し、更ににこの温度
で30分間）処理した。 メタアクリロニトリル 350ｇ（35％owf） 非イオン乳化剤 15ｇ（１ｇ／） 過硫酸カリ ７ｇ（２％モノマー） ギ酸 30ｇ（２ｇ／） 処理後、軽く水洗し、更に石鹸３ｇ／とハイ
ドロサルフアイトナトリウム0.5ｇ／を含む浴
中で、70℃で20分間ソーピングし、水洗、乾燥し
て1.32Kgの加工絹糸を得た（増量率32％、グラフ
ト効率320／350×100≒91.4％）。 この加工絹糸を小さく巻き取り、５cmの距離か
ら紫外線ランプを100時間照射して、強伸度およ
び黄変度を調べた。その結果を、比較のために未
処理絹糸および従来のグラフト加工絹糸（メタア
クリルアミド33％加工絹）の試験データと合わせ
て表１に示す。
【表】
この結果から、従来の加工絹は耐紫外線性が僅
かに認められるに過ぎないが、本発明による加工
絹糸は耐紫外線性に優れるだけでなく耐黄変性も
著しく向上することがわかる。 実施例 ２ 精練ずみの絹羽二重（12刃付）を、次の処理液
（浴比１：30）を用いて、実施例１と同一の温度
条件下でグラフト加工した。 メタアクリロニトリル 30％owf 非イオン乳化剤 0.5ｇ／ 過硫酸アンモニウム 1.5％モノマー 亜硫酸水素ナトリウム 0.5％モノマー ギ酸 ２ｇ／ 処理後、軽く水洗し、石鹸３ｇ／とハイドロ
サルフアイトナトリウム0.5ｇ／を含む処理浴
中で70℃、20分間ソーピングし、水洗、乾燥した
（増量26％３グラフト効率87％）。 この加工絹糸は、表２に示すように乾湿共に皺
回復性に優れ、耐摩耗性を向上し、しかも115℃
程度の温和なヒートセツト条件で、耐久性のある
ヒダ付けが可能であつた。また、カビ抵抗性試験
においてもカビ発生は認められなかつた。これに
対して従来の加工絹糸（ヒドロキシエチルメタク
リレート25％）の場合には、一応の効果は認めら
れるけれども小さいものであつた。
かに認められるに過ぎないが、本発明による加工
絹糸は耐紫外線性に優れるだけでなく耐黄変性も
著しく向上することがわかる。 実施例 ２ 精練ずみの絹羽二重（12刃付）を、次の処理液
（浴比１：30）を用いて、実施例１と同一の温度
条件下でグラフト加工した。 メタアクリロニトリル 30％owf 非イオン乳化剤 0.5ｇ／ 過硫酸アンモニウム 1.5％モノマー 亜硫酸水素ナトリウム 0.5％モノマー ギ酸 ２ｇ／ 処理後、軽く水洗し、石鹸３ｇ／とハイドロ
サルフアイトナトリウム0.5ｇ／を含む処理浴
中で70℃、20分間ソーピングし、水洗、乾燥した
（増量26％３グラフト効率87％）。 この加工絹糸は、表２に示すように乾湿共に皺
回復性に優れ、耐摩耗性を向上し、しかも115℃
程度の温和なヒートセツト条件で、耐久性のある
ヒダ付けが可能であつた。また、カビ抵抗性試験
においてもカビ発生は認められなかつた。これに
対して従来の加工絹糸（ヒドロキシエチルメタク
リレート25％）の場合には、一応の効果は認めら
れるけれども小さいものであつた。
【表】
次にこれらの試料の一部をアゾ系赤色、アント
ラキノン系青色およびメチン系黄色の各カチオン
染料によつて助剤無添加浴（PH６、浴比１：50）
中で80℃、60分染色して、その染色性と染色堅牢
度を比較した。この結果を表３に示す。
ラキノン系青色およびメチン系黄色の各カチオン
染料によつて助剤無添加浴（PH６、浴比１：50）
中で80℃、60分染色して、その染色性と染色堅牢
度を比較した。この結果を表３に示す。
【表】
この結果から、従来加工絹布は無処理絹よりも
染色性並びに染色堅牢度がやや劣るのに対して、
本発明加工絹布はより濃色、かつ、鮮明に染色さ
れた上に湿潤堅牢度も明瞭に向上していることが
わかる。 （発明の効果） 本発明の方法は、水性処理液中で、絹繊維製品
を非常に効率よく、改質加工できるものであり、
絹繊維製品の紫外線による脆化・黄変を抑制し、
カビの発生を防ぎ、更に、カチオン染料に対する
染色性を向上するだけでなく、絹繊維製品に対し
て実用性あるヒートセツト性をも付与できるもの
である。 カチオン染料は、非常に鮮やかな染色を、堅牢
度よく付与できるので、本発明における絹繊維製
品のカチオン染料染色性の向上は、絹繊維製品に
従来になく高付加価値を付与するものであり、絹
衣料などに、更に広範な需要を増すものとなる。
染色性並びに染色堅牢度がやや劣るのに対して、
本発明加工絹布はより濃色、かつ、鮮明に染色さ
れた上に湿潤堅牢度も明瞭に向上していることが
わかる。 （発明の効果） 本発明の方法は、水性処理液中で、絹繊維製品
を非常に効率よく、改質加工できるものであり、
絹繊維製品の紫外線による脆化・黄変を抑制し、
カビの発生を防ぎ、更に、カチオン染料に対する
染色性を向上するだけでなく、絹繊維製品に対し
て実用性あるヒートセツト性をも付与できるもの
である。 カチオン染料は、非常に鮮やかな染色を、堅牢
度よく付与できるので、本発明における絹繊維製
品のカチオン染料染色性の向上は、絹繊維製品に
従来になく高付加価値を付与するものであり、絹
衣料などに、更に広範な需要を増すものとなる。
Claims (1)
- １ 絹繊維製品に、重合開始剤の存在下、水性処
理液中でメタアクリロニトリルをグラフト重合せ
しめることを特徴とする絹繊維製品の耐紫外線性
及び耐カビ性の改良加工方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18123389A JPH0345781A (ja) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | 絹繊維製品の耐紫外線及び耐カビ性の改良加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18123389A JPH0345781A (ja) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | 絹繊維製品の耐紫外線及び耐カビ性の改良加工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0345781A JPH0345781A (ja) | 1991-02-27 |
| JPH049229B2 true JPH049229B2 (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=16097131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18123389A Granted JPH0345781A (ja) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | 絹繊維製品の耐紫外線及び耐カビ性の改良加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0345781A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS564774A (en) * | 1979-06-23 | 1981-01-19 | Kanebo Ltd | Bulking and modifying method of silk |
| JPS571628A (en) * | 1980-06-02 | 1982-01-06 | Retsuku Kk | Pinching tool assembly device |
-
1989
- 1989-07-12 JP JP18123389A patent/JPH0345781A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0345781A (ja) | 1991-02-27 |
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