JPH0493942A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なウレイドフェノール系シアン色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、特に安定な写真性能を有するカラー写真感光材料
とその製造方法に関する。

（従来の技術） 近年カラー写真感光材料は技術の進歩とともにますます
性能が向上してきている。例えば、色再現性、鮮鋭度ま
たは粒状性などの画質の向上や、色像の光、熱、湿度に
対する保存性の向上、感度の上昇などがある。中でも画
質はめざましい進歩をとげてきている。

このような画質の向上とともに、処理の迅速化や、感光
材料製造プロセスの合理化、コストダウンも重要度を増
しつつある。こうした中で、感光材料の薄層化は、撮影
材料においては特に鮮鋭度の向上の点で、一般の感光材
料としては処理の迅速化、製造工程の短縮等の観点で殊
に重要である。

従来、薄層化への取り組みは、カプラーの２当量化によ
る使用銀量の削減、高沸点有機溶媒の使用量削減の可能
な高活性カプラーの開発、発色色素の吸光係数の高いカ
プラーの開発などの観点から多数試みられている。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

また、米国特許筒４．３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

しかし、これらの２位にｐ−シアノウレイド基を有する
フェノールカプラーの吸光係数はナフトール型のシアン
カプラーと比べて大差なく薄層化のためにはさらに大き
な吸光係数をもつことが求められていた。

一方欧州特許第２７１．３２３号、２７１．３２４号、
２７１，３２５号には２位にｐ−シアノウレイド基を有
するフェノールカプラーの５位を規定した出願がなされ
ている。これらの一部は高い吸光係数を示すものの、薄
層化したときに発色濃度が不安定となるなどという欠点
を有していた。

またウレイドシアンカプラーの問題点として、色増感し
たハロゲン化銀乳剤と共存させると感度変動を引き起こ
す場合があり、特開昭６３−２９６０３８号に記載のカ
プラーは、ナフトール型のシアンカプラーと比較しても
吸光係数に大差なく、また薄層化したときの発色濃度の
変動は改良されていない。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第１の目的は、高いカップリング反応お
よび高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを用いた
薄層化可能なカラー感光材料を提供することであり、第
２の目的は、安定な発色濃度を得ることのできるカラー
感光材料を提供することである。

すなわち本発明は、支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該写真構成層が少なくとも
一種の下記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カ
プラーを有し、かつ該カプラーの分散液とハロゲン化銀
乳剤が塗布直前に混合されて塗布されることによって形
成されることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料 一般式（Ｉ） Ｈ （式中、Ｒ’はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは−ｏ
−−ｓ−−５ｏ− Ｒ２はベンゼン環上に置換可能な基を、βは０〜４の整
数を、Ｒ３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップ
リング離脱基を、それぞれ表わす。

またＲ６は水素原子、アシル基またはＲ１と同じ意味の
基を表わし、Ｒ７は水素原子またはＲ′と同じ意味の基
を表わす。） 及び、支持体上に少な（とも一種の上記一般式（Ｉ）で
表わされるシアン色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層を形成するに当り、該カプラーの分散液とハ
ロゲン化銀乳剤を塗布直前に混合して塗布することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の製造方法 を提供するものである。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明においては、一般式（Ｉ）の化合物を用い、かつ
一般式（Ｉ）の化合物を感光材料中に添加する際に使用
する高沸点有機溶媒量を減少させるとともに一般式（Ｉ
）の化合物の乳化分散物をハロゲン化銀乳剤と塗布直前
に混合することによって、薄層化と安定な発色色像を得
ることが初めて両立する。

特開昭６３−２９６０３８号記載にもウレイドフェノー
ル系シアン色素形成カプラーが開示されているが、この
化合物は本発明の化合物と比較すると発色濃度が低く、
かつ高沸点有機溶媒量を減少させると著しい発色低下を
もたらす０本発明の特徴は、微量の高沸点有機溶媒量で
も高い発色濃度が得られ、かつ塗布液の作り方によって
発色濃度の変動をひき右こさないことにある。

以下、一般式（Ｉ）で表わされるシアン色素形成カプラ
ーについて詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ’は好ましくは総炭素原子数
（以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましくは６〜２４
）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６
（より好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状の
アルケニル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４
）の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル基、Ｃ数３〜
３６（より好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロ
アルキル基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２
４）のアリール基を表わし、これらは置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基、アミン基、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、
イミド基または複素環基、以上置換基群Ａという）で置
換されていてもよい。Ｒ’は好ましくは直鎖状、分岐鎖
状もしくは置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基、アルコキシカ
ルボニル基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子
）を有するアルキル基〔例えばｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキ
シル、３．５５−１リメチルヘキシル、３，５．５−ト
リメチルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、
２−デシル、２−へキシルデシル、２−へブチルウンデ
シル、２−オクチルドデシル、２．４．６−トリメチル
へブチル、２，４，６゜８−テトラメチルノニル、ベン
ジル、２−フェネチル、３−（を−オクチルフェノキシ
）プロピル、３−　（２，４〜ジーｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピル、２−（４−ビフェニリルオキシ）エチ
ル、３−ドデシルオキシプロピル、２−ドデシルチオエ
チル、９．ｔｏ−エポキシオクタデシル、ドデシルオキ
シカルボニルメチル、２−（２−ナフチルオキシ）エチ
ル］、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、ア
リール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、またはアルコキシカルボニル
基）を有するアルケニル基１例えばアリル、１０−ウン
デセニル、オレイル、シトロネリル、シンナミルＪ、無
置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有するシク
ロアルキル基〔例えばシクロペンチル、シクロヘキシル
、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシルＪ、または無置換もしくは置換基（ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチオ
基またはスルホンアミド基）を有するアリール基〔例え
ばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−ビフェ
ニル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、４−ｔ−
オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニル］であり
、特に好ましくは前記直鎮状、分岐鎖状もしくは置換ア
ルキル基である。

一般式（Ｉ）において、Ｘは一〇− −Ｓ−１−ＳＯ−１Ｓ　Ｏｚ　　　　ＣＯＯ−１〜３６
（好ましくは２〜２４）のアシル基（例えばアセトアミ
ド、ブタンアミド、ベンズアミド、ドデカンアミ１−、
メチルスルホニル、ｐ−）リルスルホニル、ドデシルス
ルホニル、４−メトキシフェニルスルホニル）またはＲ
’と同じ意味の基であり、好ましくは水素原子、直鎖状
、分岐鎖状もしくは置換アルキル基または置換もしくは
無置換アリール基である。Ｒ７は水素原子またはＲ″と
同じ意味の基であり、好ましくは水素原子または直鎖状
、分岐鎖状もしくは置換アルキル基である。Ｘにおける
ーＣＯＯ−１−ＣＯＮ−ＳＯ２Ｏ−及び−３Ｏ’＝　Ｎ
−はいずれの結合手でＲ１に結合してもよい。Ｘは好ま
しくは一〇−−Ｓ−１−ｓｏ、−＊たは−ＣＯＯ−（Ｏ
でＲ’　に結合する）であり、特に好ましくは−０−ま
たは−Ｃｏｏ−（０でＲ１に結合する）である。

−能代（■）においてＲ２はベンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、βが複数のとき、Ｒ２は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、（１２，Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル基
（例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、
２−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、ｃ数１〜２４
のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシル
オキシ、ベンジルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、
３−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエト
キシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜
２４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エ
チルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）また
はＣ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド）である。

能代（Ｉ）において℃は好ましくは０〜２の整数であり
、より好ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（１）においてＲ３は好ましくはＣ＠６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基としてハロ
ゲン原子（Ｆ、ｃｐ、Ｂｒ、Ｉ）、シアン基、ニトロ基
、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキル
基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アルキ
ルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルス
ルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ
−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミ
ド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が
挙げられる。Ｒ１は好ましくはハロゲン原子、シアン基
、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、及びトリフルオロメチル基の中から選ば
れる置換基を少な（とも一つ有するフェニル基であり、
さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３
−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニ
ル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−
アルキルスルホニルフェニル、３．４ジハロゲノフエニ
ル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−トリハロゲノ
フェニル、３．４−ジシアノフェニル、３−シアノ−４
，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチルフ
ェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に
好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４ハロゲ
ノフエニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、３．
４−ジシアノフェニルまたは４アルキルスルホニルフエ
ニルである。

−能代（１）において、２は水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ’　、−ＳＲ’ＯＣＲ’　、−０３Ｏ，Ｒ’　、−
ＮＨＣＯＲ’−能代（Ｈ） Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ
窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に
結合する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾ
リル）などが挙げられる。ここでＲ４はＣ数１〜３６の
アルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３
６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６のアリール基また
はＣ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は前記
Ａ群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。２は
さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり、特
に好ましくは水素原子、塩素原子、下記−能代（ｎ）で
表わされる基または下記−能代（ＩＩＩ　）で表わされ
る基であ［式中、Ｒ５はハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、アルフキジカルボニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基またはカルボキシ
ル基を、ｍはＯ〜５の整数を表わす。ここでｍが複数の
ときＲ５は同じでも異なっていてもよい。］ 一般式（ｍ） （式中、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子またはＲ１′
及びＲ９はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリール
オキシ基または置換もしくは無置換アミノ基を、ｎは１
〜６の整数を表わす。

Ｒに こで、ｎが複数のとき（Ｃ）は同じでも異なっ■ ていでもよい。） 一般式（■）において、ＲＳは好ましくはハロゲン原子
、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ペンシルオキシ、
メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセト
アミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコ
キシ基である。ｍは好ましくはＯ〜２の整数、より好ま
しくはＯまたは１の整数である。

一般式（　ＩＩＩ　）におイテ、Ｒ６及び／　マタハＲ
　’が一価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（
例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニ
ルメチル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、ア
リール基（例えばフェニル、４クロロフエニル、４−メ
トキシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノ
イル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基
（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）であり、Ｒ６及びＲ７はさらに好ましくは水素
原子、アルキル基またはアリール基であある。−能代（
Ｉｌｌ）においてＲ８は好ましくはアルキル基、アルコ
キシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または
置換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくは
アルコキシ基または置換もしくは無置換アミノ基である
。

−能代ｒｎｌ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、
より好ましくは１を表わす。

Ｈ３ Ｈ３ Ｃ６ＨＩ３ ＣＨ３ ６Ｈ１３ ６Ｈ１３ ２Ｈ５ 以下に一般式（Ｉ）におけるＲ３の例を示す。

以下に一般式（Ｉ）におけるＺの例を示す。

Ｈ Ｐ 一〇ＣＣＨ３ ０５０２ＣＨ３ ＯＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＨＣＯＯＣＨ３ Ｈ３ ＯＣＲ２Ｃ００Ｈ ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ□ＣＨ３ 一０ＣＲ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ。

ＣＨ２ＣＨ Ｈ２ −ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ５Ｏ２ＣＨ３ ５ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５ 一５Ｃ０２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣ，Ｈ９ ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９ Ｈ −５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ５ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨ÷０ＣＨ３ ＯＣＨ２Ｃ００Ｃ■（２ＣＨ２Ｓ０２ＣＨ３以下に 能代（Ｉ） で表わされるシアン色素 形成カプラーの具体例を示す。

一般式 一般式（ｒ）で表わされる本発明のノア７色素形成力プ
ラーの代表的な合成ルートを以下に示す。

Ｈ 化合物ａはサリチル酸類、チオサリチル酸類、無水フタ
ル酸類またはアントラニル酸類などから既知の方法によ
り容易に誘導することができる。

ａからｂへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、　Ｎジメチルホルムアミド、ＮＮ
−ジメチルアセ！・アミドなとの忍媒中で反応させるこ
とにより行う。反応温度は通常−２０℃〜１５０°Ｃ１
好ましくは一１０℃〜８０℃である。

化合物Ｃは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開昭６３−２０８５６２号明細書等など
に記載の合成方法により合成することができる。

ｂとＣとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒
中、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８
０℃の温度範囲で行われる。このときピリジン、イミダ
ゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用い
てもよい。一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーば
ａとＣとの直接の脱水縮合反応によっても合成すること
ができ、この時縮合剤としてＮＮ゛−ジシクロへキシル
カルボジイミド、カルボニルジイミダゾールなどが用い
られる。

合成例　例示カプラーｌ−５−＋４Ａ ２−へキシルドデカノール２４．２ｇ及びピリジン７．
９ｇを１００ｍ１の酢酸エチルに溶解し、室温で撹拌下
無水フタル酸１４．８ｇを加えた。

５０℃で３時間撹拌の後、反応液を分液ロートに移し希
塩酸で２回洗浄し、−１偏した。

濃縮物を５０ｄの塩化メチレンに溶解し、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルハアミド０．３ｍｌを加え、室温で撹
拌下オキザリルクロライド１３ｇを約３０分で滴下した
。約１時間撹拌の後濃縮し、２−ドデシルオキシカルボ
ニルベンゾイルクロライドの油状物を得た。

米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−［３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド］フェノール２４．２ｇを２００
摺のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解し、室温で撹
拌下、２−ドデシルオキシカルボニルベンゾイルクロラ
イドを約３０分で滴下した。滴下後２時間撹拌し、反応
液を分液ロートに移した。５００ｍ２の酢酸エチルを加
え、希塩酸で２回、次いで炭酸水素ナトリウム水溶液で
洗浄の後芒硝で乾燥した。酢酸エチル溶液を約１／２に
濃縮し、析出した結晶をろ過、乾燥することにより、目
的とする例示カプラー■５を３６．９ｇ得た。この化合
物の融点は１８５〜１８９℃であり、構造は’ＨＮＭＲ
スペクトル、マススペクトル及び元素分析により確認し
た。

本発明の一般式（ｒ）のカプラーは単独で用いても、２
種以上を併用して用いてもよい。また他のシアンカプラ
ーと併用しても良い。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーは、
乳剤層でも、非感光性の中間層で用いてもよい。特に好
ましいのは、赤感光性乳剤層及び／またはその隣接層に
用いられる場合である。

添加量は０　、００１〜２　、０ｇ／ｍ２であり、好ま
しくは０，０１〜１．５ｇ／ｍ２である。

本発明のシアンカプラー等親油性写真用有機化合物を感
光材料に導入するには種々の公知の分散方法が用いられ
る。米国特許第２，３２２，０２７号等に記載の水中油
滴分散法では常圧で沸点が約１７５℃以上の高沸点有機
溶媒、例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、
安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フ
ェノール類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポ
リマー類及び／または常圧で沸点的３０℃ないし約１６
０℃の低沸点有機溶媒、例えばエステル類（例えばエチ
ルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネー
ト、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート）、アルコール類（例えばセカンダリ−ブチ
ルアルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、アミ
ド類（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン）等により親油性写真有機化合物を溶解した後ゼ
ラチン等親水性コロイドに乳化分散される。

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許筒４，１９９．３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．５４．１゜２７４号、同第２，
５４１，２３０号及び欧州特許筒２９４，１０４Ａ号等
に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラテックス
は単に分散媒としての機能だけでなく、その構造を選択
することによりゼラチン膜の物理性の改良、発色の促進
、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等種々の
機能を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体状
、ワックス状、固体状等いずれの形態であってもよく、
好ましくは下記の式［Ｓ−１］〜［Ｓ−９］により表わ
される。

式［３−１３ 式（Ｓ−２） 式（Ｓ−３） （Ａｒ　　ｃｏｏ　　＋ｂ　　Ｒｔ 弐（Ｓ−４） （Ｒｇ　−ＣＯＯ÷ｃ　Ｒ。

式（Ｓ−５） Ｒ３゜＋Ｃｏｏ　　Ｒ＋＋）ｎ 式（Ｓ−９） （Ａ＋）　ｄ、　　（Ａｔ）６２− （八〇）□ 式［５−１１においてＲ，、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わす。

式［Ｓ−２］においてＲ４及びＲ２はそれぞれ独立にア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、Ｒ６はハロゲン原子（Ｆ、０℃、Ｂｒ、工以下同じ）
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
アルコキシカルボニル基を表わし、ａは０〜３の整数を
表わす。

ａが複数のとき複数のＲ６は同じでも異なっていてもよ
い。

式［５−３）においてＡｒはアリール基を表わし、ｂは
１〜６の整数を表わし、Ｒ２は５価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。

式［Ｓ−４］においてＲ８はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わり、ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒｏは
０価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。

式［Ｓ−５］においてｄは２〜６の整数を表ゎし、Ｒ１
０はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表わ
し、Ｒ１１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。

式［５−６３においてＲ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わす。Ｒ１□とＲ１１またはＲ１３とＲ１４は
互いに結合して環を形成していてもよい。

式［５−７３においてＲ＋ｓはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、Ｒ１８はハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリール
オキシ基を表わし、ｅはＯ〜３の整数を表わす。ｅが複
数のとき複数のＲ＋ｓは同じでも異なっていてもよい。

式［Ｓ−８］においてＲｌ？及びＲ１８はそれぞれ独立
にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
わし、Ｒ１９はハロゲン原子、シクロアルキル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、ｆは０〜４の整数を表わす。ｆが複数の
とき複数のＲ１９は同じでも異なっていてもよい。

式［Ｓ−９］においてＡ、、Ａ２・・・Ａ、、はそれぞ
れ異なる非発色性エチレン様モノマーより与えられる重
合単位を表わし、ａ　ｌ　、ａ２　ｔ・・・ａＩ、はそ
れぞれの重合単位の重量分率を表わし、ｎは１〜３０の
整数を表わす。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒の具体例を以
下に示す。

Ｊｓ Ｊｓ Ｓ−１６ ＣＨｓ ＣＢｔＣＯＯＣＪｖ−ｎ ＣＨｓＣＯＯＣＣ００Ｃ！雫−ｎ ＣＨｇＣＯＯＣｅＨ＊−ｎ ５　１３　　　　ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｊｓ＋ｌ−Ｃ４０＊ＣＩＩＣＨｚＯＣＯ（Ｃｕｔ）＊Ｃ
００ＣＲｔＣＨＣ４ＢｑＳ−２４ポリメチルメタアクリ
レート （平均分子量　２０，０００） Ｓ−２５ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） （平均分子量　６０，０００） Ｓ−２６塩素化パラフィン （平均組成　ＣＩ２Ｈ１８ＣＡ　ａ　）本発明において
用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の化合物例及び／
またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法は、例えば米国
特許第２，３２２．０２７号、同第２，５３３，５１４
号、同第２．７７２，１６３号、同第２，８３５，５７
９号、同第３，６７６．１３７号、同第３，９１２．５
１５号、同第３，９３６，３０３号、同第４．０８０，
２０９号、同第４，１２７，４１３号、同第４，１９３
，８０２号、同第４．２３９．８５１号、同第４，２７
８，７５７号、同第４．３６３，８７３号、同第４，４
８３，９１８号、同第４．７４５，０４９号、欧州特許
第２７６．３１９Ａ号、特開昭４８−４７３３５号、同
５１−１４９０２８号、同６１−８４６４１号、同６２
−１１８３４５号、同６２−２４７３６４号、同６３−
１６７３５７号、同６４−６８７４５号、特開平１−１
０１５４３号等に記載されている。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒としては、カ
ルボン酸アミド類、リン酸エステル類、フタル酸エステ
ル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、または
塩素化パラフィン類が好ましく、これらは前記−能代［
Ｓ−１］、［Ｓ２］、［Ｓ−３］、［Ｓ−４］、［Ｓ−
５］及び［Ｓ−６］により表わされる。以下、これら高
沸点有機溶媒についてさらに詳しく説明する。

式（ｓ−ｉ）〜［Ｓ−６］においてＲ１−Ｒ６、Ｒ，、
Ｒ，、〜Ｒ１４がアルキル基またはアルキル基を含む基
であるとき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれで
あってもよく、また不飽和結合を含んでいても置換基を
有していてもよい。置換基の例としてハロゲン原子、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、エ
ポキシ基等がある。

式［５−１１〜［Ｓ−６］においてＲ１−Ｒ６、Ｒ，、
Ｒ，、〜Ｒ１４がシクロアルキル基またはシクロアルキ
ル基を含む基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員
の環内に不飽和結合を含んでいてもよく、また置換基や
架橋基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン
原子、ヒドロキシル基、アシル基、アリール基、アルコ
キシ基、エポキシ基、アルキル基等があり　架橋基の例
としてメチレン、エヂレン、イソプロピリデン等がある
。

式［５−１１〜［Ｓ−６］においてＲ１−Ｒ６、Ｒ−１
Ｒ１＋〜Ｒ１４がアルキル基またはアリール基を含む基
であるとき、アリール基はハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基等の置換基で置換されていてもよい。

式［Ｓ−３］、［Ｓ−４］、［Ｓ−５］においてＲ，、
Ｒ，またはＲ＋ｏが炭化水素基であるとき炭化水素基は
環状構造（例えばベンゼン環、シクロベンタル環、シク
ロヘキサン環）や不飽和結合を含んでいてもよく、また
置換基を有していてもよい。置換基の例としてハロゲン
原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、エポキシ基等がある
。

次に本発明において特に好ましい高沸点有機溶媒につい
て述べる。

式［Ｓ−１］においてＲ，、Ｒ，及びＲ３は総炭素原子
数（以下Ｃ数と略す）１〜２４（好ましくは４〜１８）
のアルキル基（例えばｎ−ブチル、２−エチルヘキシル
、３．５．５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ
−オクタデシル、ペンシル、オレイル、２−クロロエチ
ル、２．３−ジクロロプロピル、２−ブトキシエチル、
２−フェノキシエチル）、Ｃ数５〜２４（好ましくは６
〜１８）のシクロアルキル基（例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、４−
メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好ましく
は６〜１８）のアリール基（例えばフェニル、クレジル
、ｐ−ノニルフェニル、キシリル、クメニル、ｐ−メト
キシフェニル、ｐ−メトキシカルボニルフェニル）であ
る。

Ｒ，、Ｒ，及びＲ３はさらに好ましくはアルキル基また
はシクロアルキル基である。

式［Ｓ−２］においてＲ４及びＲ６はＣ数１〜２４（好
ましくは４〜１８）のアルキル基（例えば前記Ｒ２につ
いて挙げたアルキル基と同じ基、エトキシカルボニルメ
チル、１．ｌ−ジエチルプロピル、２−エチル−１−メ
チルヘキシル、シクロヘキシルメチル、１−メチル−１
，５−ジメチルヘキシル）、Ｃ数５〜２４（好ましくは
６〜１８）のシクロアルキル基（例えば前記Ｒ１につい
て挙げたアルキル基と同じ基、３，５．５−トリメチル
シクロヘキシル、メンチル、ボルニル、１−メチルシク
ロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８
）のアリール基（例えば前記Ｒ３について挙げたアリー
ル基、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ｔ−オクチルフェ
ニル、１゜３．５−トリメチルフェニル、２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）であり、Ｒ６はハロゲン原子（好ましくはｃｎ）、
ｃ数１〜１８のアルキル基（例えばメチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシル）、Ｃ数１〜１８のアル
コキシ基（例えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチ
ルオキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキシ）、Ｃ数
６〜１８のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−
トリルオキシ、４−メトキシフェノキシ、４−を−ブチ
ルフェノキシ）またはＣ数２〜１９のアルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル、ｎ−ブトキシカル
ボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル）であり
、ａはＯまたは１である。

式［Ｓ−３］においてＡｒはＣ数６〜２４（好ましくは
６〜１８）のアリール基（例えばフェニル、４−クロロ
フェニル、４−メトキシフェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル、４−ｎ−ブトキシフェニル、１，３．５−ト
リメチルフェニル）であり、ｂは１〜４（好ましくは１
〜３）の整数であり、Ｒ１は５価のＣ数２〜２４（好ま
しくは２〜１８）の炭化水素基（例えば前記Ｒ４につい
て挙げたアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、 Ｃｕｔ− ＣＩ’ｌ、　−Ｃ−Ｃ）１．− ＣＨ，− ＣＩ（！　− ＣＬ−Ｃ−ＣＨ。

ＣＨｉ Ｈｓ Ｃ，Ｈ。

Ｃ）ｌ！　− Ｃ−ＣＢ、− ＣＨ，− ＴＩｓ 素原子数４〜２４（好ましくは４〜１８）のエーテル結
合で互いに結合した炭化水素基［例えばＣ）１．ＣＦｌ
！０ＣＨＸＣＨ！−１−ＣＨｚＣＩ（ｔ（ＯＣＨｔＧＨ
ｚ）ｓ−５式［５−４１においてＲ８はＣ数１〜２４（
好ましくは１〜１７）のアルキル基（例えばメチル、ｎ
−プロピル、１−ヒドロキシエチル、１エチルペンチル
、ｎ−ウンデシル、ペンタデシル、８，９−エポキシヘ
プタデシル）またはＣ数３〜２４（好ましくは６〜１８
）のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シクロ
ヘキシル、４−メチルシクロヘキシル）であり、Ｃは１
〜４（好ましくは１〜３）の整数であり、Ｒ８は０価の
Ｃ数２〜２４（好ましくは２〜１８）の炭化水素基また
は０価の炭素原子数４〜２４（好ましくは４〜１８）の
エーテル結合で互いに連結し炭化水素基（例えば前記Ｒ
７について挙げた基）である。

式［Ｓ−５］においてｄば２〜４（好ましくは２または
３）であり、Ｒｌｏはｄ価の炭化水素基〔例えば−ＣＯ
Ｚ−２−（ＣＨｉ）　ｔ−１−（Ｃｕｔ）、−１−（Ｃ
Ｈｉ）　ｑ−１Ｃｆ１．− Ｃ）１．− ＣＢ。

ｔｌ　− １Ｏ−Ｃ Ｃ［］３ＣＯＯ−Ｃ− ＣＨｚ　　　　　　　　　Ｃ１ｔ− Ｈｘ− 数１〜２４（好ましくは４〜１８）のアルキル基、Ｃ数
５〜２４（好ましくは６〜１８）のシクロアルキル基ま
たはＣ数６〜２４（好ましくは６〜１８）のアリール基
（例えば前記Ｒ４について挙げたアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基）である。

式［Ｓ−６］においてＲ１２はＣ数１〜２４（好ましく
は３〜２０）のアルキル基［例えばｎ−プロピル、１−
エチルペンチル、ｎ−ウンデシル、−ペンタデシル、２
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシメチル、４−ｔ−オク
チルフェノキシメチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）プロピル］、Ｃ数５〜２４（好ましくは６
〜１８）のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル、
４−メチルシクロヘキシル）またはＣ数６〜２４（好ま
しくは６〜１８）のアリール基（例えば前記Ａｒについ
て挙げたアリール基）であり、Ｒ＋３及びＲ１４はＣ数
１〜２４（好ましくは１〜１８）のアルキル基（例えば
メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル）、Ｃ数５〜
１８（好ましくは６〜１５）のシクロアルキル基（例え
ばシクロペンチル、シクロプロピル）またはＣ数６〜１
８（好ましくは６〜１５）のアリール基（例えばフェニ
ル、１−ナフチル、ｐ−）リル）である。Ｒ１，とＲ１
４とが互いに結合し、Ｎとともにピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環を形成してもよ（、Ｒ１２とＲ１
，とが互いに結合して環を形成しても良い。

本発明において用いられる塩素化パラフィン類は単一組
成のものでも混合物でもよく、平均分子量が２００〜２
０００　（好ましくは３００〜１０００）の、平均塩素
含量（重量分率）が３０〜８０％（好ましくは４０〜７
０％）のものが好ましい。

以下に一般式［５−１１〜［Ｓ−６］で表わされる高沸
点有機溶媒の具体例を追加する。

−能代［Ｓ−１］で表わされる高沸点有機溶媒Ｓ　　２
７　　０＝Ｐ　＋ＯＣＪ＋ａ）ｓＳ　　２８　　０＝Ｐ
　＋０Ｃ１ｔＨｚｓ＞ｓＳ−２９ ０−Ｐ　＋　０ＣＨｚＣＢＣＨｔＣｊ　）ａ■ ＋４ ０＝Ｐ＋０ＣＬＣＬＯＣ４ＨＪｘ 一般式［Ｓ−２］で表わされる高沸点有機溶媒ＱＣ）ｌ
ｚｃＨｃｄＬ ｚＨｓ ＣＭ。

Ｓ−３７ 一般式 ［３］ で表わされる高沸点有機溶媒 Ｈｓ 一般式 ［４］ で表わされる高沸点有機溶媒 Ｃ１ＳＨｆｆｌＣＯＯＣ，ｈＨ３゜ Ｃ，）Ｉ。

Ｊｓ Ｃ４ＨｗｃＨｃＯＯｃＨｚｃＨｚＯｃＯｃｌ’ｌｃ　ａ
　Ｉ（ｑＣＨ３ Ｃ＋ＪｉｔＣＯＯＣＨＣＨｚＯＣＨｓ ＣＪｑＣＨＣＯＯＣＨｚＣＣｔ１ｇＯＣＯＣｔｌＣａ）
ＩｑＣＨＩＣＯＯＣ４Ｈ？ ＣＨ。

１１０−Ｃ−ＣＯＯＣ４Ｈ！ 能代 ［５］ で表わされる高沸点有機溶媒 Ｃ００Ｃ４Ｈ？ Ｃ，Ｈｓ Ｃ，ｌｌ。

ｚＨｓ 一般式 ［６］ で表わされる高沸点有機溶媒 Ｊｓ Ｓ−５】 ＪＳ Ｊｓ 塩素化パラフィンの例 Ｓ　　６１　　ＣＩ４Ｈ２５ＢＣβ４５　（平均組成）
Ｓ−６２Ｃ，４Ｈ２４Ｃｊ２６　　　　（平均組成）Ｓ
−６３Ｃ，４Ｈ４４Ｃρ６　　　（平均組成）Ｓ−６４
Ｃ，４Ｈ２９Ｃｊ２．、　　　（平均組成）本発明にお
いて高沸点有機溶媒の添加量は、能代（Ｉ）で表わされ
るシアンカプラー及び併用する他のカプラーの添加量の
総和に対して０ないし１００重量％であり、好ましくは
Ｏないし５０重量％である。

本発明において高沸点有機溶媒は１種類のものを単独で
用いてもよいし、２種以上のものを併用しても良い。

本発明の一般式（Ｈの化合物を上記の方法で分散した分
散液を用いて感光材料を塗設すると、条件によっては発
色濃度が大きく変動する。この発色濃度の変動の原因は
特開昭６３−２９６０３８号に記載されているような増
感色素の吸脱着に伴う感度変動によるものではな（、分
散物の不安定さに帰因すると考えられる。したがって本
発明の構成要件の一つである塗布直前混合が必要である
。

塗布直前混合とは、乳化分散物とハロゲン化銀乳剤を混
合してから塗布されるまでの停滞時間が３０分以下、好
ましくは１０分以下、さらに好ましくは１分以下の場合
を指す。混合液の温度は３０〜５０℃である。

直前混合する乳化分散物は予め低沸点の補助溶媒をヌー
デル化した乳化分散物の水洗や、加熱、減圧等により除
去して用いると特に有利である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のび層順に特に制
限はない。！ｌｌ！型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る青感性、緑感性、および赤感性
の感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、一般に羊位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感性層、緑感性層、青感性の順に設Ｊされる
。

しかしながら、目的に応じて上記設置順が逆であっても
、また同一感色性層中にＷなる感光性層が挾まれたよう
な設置順をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各柾の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英田特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４．１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＯＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ）Ｉ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＯＨ／　ＢＬ／　ＧＬ／　ＧＨ／　ＲＨ／
　ＲＬの順、または８１１／　ＢＬ／　ＧＨ／　ＧＬ／
　ＲＬ／　ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／　
ＲＨ／　ＧＬ／　ＲＬの順に配列することもできる。ま
た特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／　ＧＬ／　ＲＬ／　ＧＨ／　Ｒ１１の順
に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｍから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤Ｎ／低感度乳剤層の順に配置さｔて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４Ｍ以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米田特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、［ｌＬ、　ＧＬ、　ＲＬな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のトナー
層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は約３０モル％以下の
ヨウ化銀を含むヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０６２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎａ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同面１Ｂ７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学Ｊ、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ＋ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ
ｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃεｍｕｌｓｉｏｎ　ＣｈｅＩ
Ｉｌｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ＋
ａａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅａｕｌ５ｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
ｒｌｉされた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記＆
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８−２５７頁（１９７０年）　：米国特許第
４．４３４．２２６号、同４．４１４、３１０号、同４
．４３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビタキンヤル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はＩＪ　”ｌ−チ・ディスクロージャー
ＮＱ　１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ノλロゲン化銀とは、色
素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、
その現ｆ象処理において実質的に現像されないハロゲン
化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほう
か好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）か０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０２μｍかより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１ｇ７１６化
学＃１感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上
昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３
〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　
６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、半田特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米田特許第３、９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許節１．４２５．０２０号、同第１．４７６、７６０号
、米田特許第３．９７３．９６８号、同第４、３１４．
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米田特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロー：、
；ヤーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・テ゛イスクローンヤーＮ
α２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６］、−７２２３８号、同６０−３５７３
０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米田特許第４゜５００、６３０号、同第４．５４０
６５４号、同第４．５５６．６３０号、国際公開１１１
０８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２、２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同’ｌ！　２，３６
９．９２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７
７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．
７７２．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４
，３３４、０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独
特許公開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１．
３６５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．
４４６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４
．７７５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第
４．４２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同
第４．２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魔１７６４３の■
−Ｇ項、米田特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米田特許第４．００４．９２９号、同
第４、１３８．２５８号、英国特許節１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４．７
７４．１８１号に記載のカブプリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米田特許第４．７７？、　１２０号に記載の現像王薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許節２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典を例は、米田特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７、２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号等に記載されている。

カブプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、伺５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４．７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米田特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出放出レノクス化合物もしくはＤＩＲレド
フクス放出レトしクス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、ｎ、　Ｄ、　Ｎα１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米田特許第４．５５５．
４７７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米田特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米田特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ノブチルフタレート、ノシクロへキンルフタレー
ト、シー２−エチルヘキシルフタレート アミルフェニル）フタレート、ビス（２．　４−ｕ　−
ｔアミルフェニル）イソフタレート、ビス（１．１−ジ
エチルプロピル）フタレートなど）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルへキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロへキシルホスフェート、トリ
ー２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリプトキンエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、シー２−エチルヘキンルフェ
ニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−エ
チルへキシルベンゾエート、ドデシルベンツエート、２
−エチルヘキンルー１ーヒドロキンベンゾエートなど）
、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ）、Ｎ．Ｎ
ジエチルラウリルアミド、トチトラデシルピロリドンな
ど）、アルコール類またはフェノール類（インステアリ
ルアルコール、２，４−ジーｔｅｒｔーアミルフ　エノ
ールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類　（ビス（２
−エチルヘキシル）セ／＜ケート、ンオクチルアゼレー
ト、グリセロールトリブチレト、イソステアリルラクテ
ート、トリオクチルントレートなど）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ノブチル２−ブトキシ−５−ｊｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（ハラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ノイソプロビルナフタレンなど）などが挙
げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、／クロヘキサノン、２
−エトキンエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米田特許第４，　１９９．　３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，　５４１．　２７４号お
よび同第２。

５４１、　２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキンベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３．ｓ−ジメチルフェノール、
２−フェノキンエタノール、２−（４−チアソ゛リル）
ベンス゛イミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することがてきる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
　Ｄ　、　Ｎｏ．　１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ
。

１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁だ欄に記載され
ている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層（写真構成層）の膜ノ（の総和が１８μｍ以下で
あり、好ましくは１０〜１８μｍ，より好ましくは１２
〜１６μｍである。この膜厚が１８μｍを越えると、鮮
鋭度が低下するばかりでな（、現像処理時間、乾燥時間
が短縮できず、感光材料の処理前後のカールが大きくな
る。

また膜膨潤速度Ｔ１７２は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜ルは、２５℃相対温度５５％
調温下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
１／２は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。

例えば、ニー・グリーン（Ａ．　ＧｒｅｅｎＪらにより
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、　　１
　９ｍ！、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、
ＴＩ／□は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の１／２に到達するまでの時開と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨面率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式コ　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／ＭＨに従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香放第−級アミン系発色現ｆ象生薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬とし
ては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ＝エチル−Ｎ−
β−ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル〜Ｎβ−ノタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３〜メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキンエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色環（ｆ！２には、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩
もしくはリン酸塩のようなｐＨ１１面剤、塩化物塩、臭
化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチア
ゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤
またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また
必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩、ＮＮ−ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒト′ラジン類、フェニルセミカルバジ
ド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類
の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬
、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代
表されるような各種十レート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ノエチレントリアミン五
酢酸、ンクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−
ンホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジＮ、　Ｎ、　Ｎ、　
Ｎテトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０
−ヒトウキ／フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのンヒトロキ／ベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはトメチル−
ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像主薬及び黒白現像液のｐＨは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料！平方メートル当たり３ｐ以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより　５
００ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処Ｆｌ！槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０，１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現＠
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｌＩ［
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許用１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８１１号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮα１７１２９　号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：
特開昭５０〜１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体：特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米田特許第３．７０６．５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許用１．１２７
．７１５号、特開昭５１１−１６．２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許用９６６．４１０号、同２．７４８．
４３０号に記数のポリオキシエチレン化合物類：特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物：その他特開
昭４９−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同
５３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５
５−２．６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載
の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもノル
カプト 基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３．　８９３，　８５８号、西独特許第
１。２９０．　８１２号、特開昭５３−９５，　６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，　
５５２．　８３４号に記載の化合物も好ましい。これら
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオ／アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムｊ（最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第２９４７６９八号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーフレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流恒を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感−光材料に用いられる自動現像機は、特開昭
６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６
０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　
　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻
、Ｐ．　　２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記
載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルンウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアペンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸す）　ＩＪウム等の塩素系
殺菌剤、その他ベンゾ）　リアゾール等、堀口埒著「防
菌防黴剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技
術会騙［＠生物の滅菌、殺菌、防黴技ｔＦＩ）（１９８
２年）工業技術会、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

本発明の感光材料の処理における水洗水の１１１は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもてきる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、萌記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−ノチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
てきる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバフロー液
は脱銀工程等信の工程において再利用するこきもできる
。

自動現ｆ象機などを用いた処理において、上記の各処理
液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補
正することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても艮い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米印特許第３．３４２．５９
７号記載のイソチアゾロン化合物、同ｆｆｉ　３，３４
２，５９９号、リサーチ・ディスクローノー？　　１４
．８５０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化
合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー辱光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３１１１０５６号、欧
州特許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現
＠感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 本発明の化合物（Ｉ−１）を有する乳化分散物を以下の
ようにして作成した。１０％石灰処理ゼラチン１００ｇ
、５％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液１２
ｃｃを溶解混合した溶液に、本発明の化合物（Ｉ−１）
を１２ｇ、ジブチルフタレート２．４ｇ、酢酸エチル２
４ｍ１を加熱し均一に溶解した液を添加後、高速ホモジ
ナイザーで６分間乳化分散し、乳化物Ａを作った。この
乳化物Ａの一部を冷却セットした後、ヌーデル化し、１
０℃の冷水を流して８時間水洗した。この水洗乳化分散
物を取り出し乳化分散物Ｂを作った。

ジブチルフタレートの量を１４．４ｇに変更する以外は
上記と同様にして乳化分散物Ｃ，Ｄを作った。

本発明の化合物（Ｉ−１）のかわりに、比較化合物（Ａ
）を用い、上記と同様にして分散物Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈを作
った。

次に感光材料の作り方について説明する。上記乳化物と
ハロゲン化銀乳剤及びゼラチン溶液を混合し、次の組成
の塗布液を作った。混合から塗布までの時間は別表−１
のように調整した。このときのン夜温は４０℃にコント
ロールした。

上記塗布液を下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上
に以下の組成となるように塗設し、さらに保護層を塗設
した。塗布量はカプラー以外についてはｇ　／　ｒｒｉ
単位で表わした。（ハロゲン化銀については銀換算での
値で示した。） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μｍ）　　　　銀０．８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．２カプラー（１）（第１表参
照） モル／イ単位　０．００１ 高沸点有機溶媒（第１表参照） カプラーに対して重量で ０．２または１．２倍 保護層 ゼラチン ０、９ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．４１−オキ
シ−３，５−ジクロロ −８−トリアジン酸ナトリウム　０．０４このようにし
て作成した感光材料（試料１０１〜１３２）を長さ１２
０ｍｍ幅３５ｍｍの大きさに裁断し、連続濃度のウェッ
ジを用いて露光強度４０ＣＭＳの白色光にて露光した後
、下記のカラー現像処理を行った。

カラー現像処理 カラー現像　３分１５秒 漂　白　　６分３０秒 定　ＩＦ４分２分秒 ０秒　５分 安定　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｍｇ ０ｇ ４、５ｇ １、０ρ ｐＨ１０，０ 漂白液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて 定着液 ｉｏｓ、　　Ｏｇ ３、　０ｍβ １５０、　０ｇ １０、Ｏｇ ｉ、　　ｏＩ２ ４、２ Ｈ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７００ｇ／Ｉ２）　　　　　　１７５．０ｍ４２重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０℃ｐＨ６，６ ブラー しａｌ’ｌ＋ｕ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．０ｍｊ２ポリ
オキシエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度絢１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０℃カラー現像処理工
程においてシアン発色した試料（１０１−１３２）につ
いてＤｍａｘ　（最大発色濃度）を測定した。結果を第
１表に示す。

比較化合物 （Ａ）特開昭５９−２４８４８号に記載の例示カ以上の
結果より次のことが証明された。

試料１．０９〜１１６の結果より本発明の化合物Ｉ−１
を用いて塗布直前混合をすると、安定で高い発色濃度を
得ることがわかる。さらに試料１０１〜１０８と１１６
〜１２４の比較から本発明の化合物Ｉ−１を用いると高
沸点有機溶媒量を減らしても高い発色濃度が得られ、か
つ塗１直前混合による発色濃度の安定化効果は著しい。

さらに試料１０１〜１０４と１０５〜１０８を比較する
と乳化物の水洗による発色濃度の安定化効果が付与され
ることがわかる。

実施例２ ハロゲン化銀乳剤を次の増感色素を用いて色増感した以
外は実施例１と同様にして対応の各試料銀１モルに対し
て５．０Ｘ１０−’モル０．８Ｘ１０−’モル ４．５Ｘ１０−’モル なお、比較試料においては実施例１の比較化合物（Ａ）
の代わりに特開昭６３−２９６０３８号記載の化合物Ｃ
Ｕ−１ を用いた。

これらの試料について実施例１と同様の処理と操作を加
えたところ実施例１とほとんど同様の結果が得られた。

したがって本発明の効果は増感した乳剤でも色増感して
いない乳剤においても変りなく達成されることがわかる
。

実施例３ 実施例１の本発明の化合物Ｉ−１の代わりにＩ−３、Ｉ
−５、Ｉ−６、ｌ−１０、■−１５、■−１６、■−１
８、■−１９を用いて実施例１と同様な実験を行ったと
ころ、はぼ実施例１と同様な結果を得た。このことから
、本発明の構成では、同じ濃度を得るためにカプラーの
塗布量を削減でき、かつ高沸点有機溶媒量も削減できる
ことがわかる。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である４０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｇ単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０，１８ＥＸ−１ ＥＸ−３ ＥＸ−１２ Ｊ−３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素工 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｂ５−２ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） ０、０７０ ０、０２０ ２．０Ｘ１０〜３ ０、０６０ ０、０８０ ０．１０ ０．１０ ０．０２０ １．０４ 銀　　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ　１０−’ １．８Ｘ　１０−５ ３、１　Ｘ　１．０−’ ０．３４ ０、０２０ ０．５４ １．２６ 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｂ５−２ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 銀　　　１．０（］ ５．１Ｘ１０−５ １．４Ｘ　１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．４０ ０．０５０ ０．０１５ ０．６０ ２．００ 銀　　　１，６０ ５．４ＸｌＯ−５ １，４Ｘ１０−５ ２．４ＸｌＯ−’ ０．０９７ ０．０１０ ｏ、ｏｇ。

０．１０ １．６３ 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ ０．０４０ ０．０２０ ０．８０ 銀　　　０，１５ 銀　　　０．１５ ３．０Ｘ１０°５ １、ＯＸ　１０−’ ３．８Ｘ　１０−’ ０．０２１ ０．２６ ０．０３０ ０、０２５ ０．１０ ０．０１０ ０．６３ 銀 ０．４５ ２、ｌＸ１０−’ 増感色素Ｖ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ ＥＸ−１ ＥＸ−１１ ＥＸ−１３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） ？、ＯＸ　１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０２６ ０．０１８ ０．１６ ８．０Ｘ１０−” ０．５０ 銀　　　１，２０ ３．５Ｘ１（１−５ ８、ＯＸ　１０−５ ３、ＯＸ　１０−’ ０、０２５ ０．０８ ０．０１５ ０．２５ ０．１０ １．５４ 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−８ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 銀０．０５０ ０．０８０ ０、０３０ ０．９５ 銀０．０８０ 銀０．０７０ 銀０．０７０ ３．５ＸｌＯ−’ ０．０４２ ０．７２ ０．２８ １．１０ 銀０．４５ ２．１Ｘ１０−’ ０．１５ ？、ＯＸ１．０−’ ０．０５０ ０．７８ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤ニ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） Ｂ−１（直径　約１．７μｍ） Ｂ−２（直径　約１．７μｍ） ゼラチン 銀０．７７ ２．２Ｘ　１０−’ ０．２０ ０．０７０ ０．６９ 銀０．２０ ０．１１ ０．１７ ５．０Ｘ　ｔｏ−” １．００ ０．４０ ５．０Ｘ１０−” ０．１０ ０．１０ ０．２０ １．２０ さらに、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよするために、Ｗ−１、Ｗ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９
、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩
、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。

ＥＸ−１ ＥＸ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ ０）ｌ ＥＸ−５ ＣＪ　１ｆｆ（ｎ） ＥＸ ＥＸ Ｈ ＥＸ Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３” Ｅχ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ　：　ｙ　−７０：　３０　（ｗｔ％）ＢＳ ト リクレジルホスフェート ジー°ｎーブチルフタレート 増悪色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ Ｓ５− １Ｃ。

ＣＨｚ”’ＣＨ−５Ｏｚ　−（Ｈｚ　　Ｃ０ＮＨ＜Ｈｘ
Ｃ）Ｉ−（Ｈ５Ｏｚ−ｃＨｚ　　Ｃ０ＮＨ−ｃＨｚ０社
２〜４ 第３、第４ＮのシアンカプラーＥＸ−２を本発明の化合
物Ｉ−５に変更し、使用量はＥＸ−２の０．７倍モルと
する以外は全く試料４０１と同様にして試料４０２を作
った。

試料４０１，４０２の第３層（７）ＨＢＳ−２を０．１
１ｇ／イ、ゼラチンを０．９ｇ／ゴに、第４層のＨＢＳ
−２を０．１４ｇ／ｍ’、ゼラチンを１．４ｇ／ｒｒＩ
″に変更して試料４０３．４０４を作った。各試料の第
３、第４層の塗布液調整から塗布までの時間は２時間で
あった。

これらの試料４０１〜４０４を画像露光復改の処理に通
した。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度０補充量タンク容量発色現
像　３分１５秒　　３７．８”Ｃ２５Ｉｄ１０ｆｆｉ漂
　　　白　　　　４５秒　　　　３８℃　　　５ｄ　　
　　４ｆ漂白定着（１）　　４５秒　　　３８℃　　−
４１漂白定着（２）　　４５秒　　　３８°Ｃ３０ｍ　
　　４７！水　洗（１）　　　　２０秒　　　３８°Ｃ
−：１水　洗（２）　　　　２０秒　　　３８°Ｃ３０
１１１２７！安　　定　　　　２０秒　　　　３８℃　
　　２０＋ｄ　　　　２ｊ！乾　　燥　　１分　　　　
　　５５°Ｃ＊補充量は３５−霧中１ｍ長さ当たりの量
漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１）
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着（２）へ導入した。

尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は３５１巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｄであった。

（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸　５．０　　　６．０亜硫
酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　５．０炭酸カリ
ウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ムー水塩 １．３−ジアミノプロパン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢＃（９８％） 水を加えて ３０．０　　　３７．０ １．３ １．２　■ ２．０ ４．７ ３．６ ０．５ ６．２ １、Ｏｆ　　　１．０ｆ １０．００　　１０．１５ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １４４．０　　２０６．０ ２．８ ８４．０ １７．５ １０．０ ５１．１ １．０　！ ４．０ １２０．０ ２５．０ １．８ ７３．０ １、Ｏ２ ｐ）（４，３３，４ （漂白定着液）　　　　　　　母！（ｇ）補充液（ｇ）
エチレンジアミン四酢酸　　５０．０ 第二鉄アンモニウム 三水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　５．０　　２５．０ニナ
トリウム塩 亜ｆＬｌ！２アンモニウム　　　　　１２．０　　２０
．０チオ硫酸アンモニウム　　　２９０．Ｏｄ　３２０
．０ｍ水溶液（７００ｇ／　Ｉ！　） アンモニア水（２７％）　　　　　６．０　ｄ　　１５
．０ｄ水を加えて　　　　　　　　　１．Ｏｆ　　１．
１！、）ｌ　　　　　　　　　　　　　　６．８　　８
．０（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムジオン濃度を３ｍｇ／４以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム１５０■／！を添加した。この液のｐＨ
は６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　（単位ｇ）ホルマリン
（３７％）　　　　　　　　　１．２１１！ｉ！界面活
性剤　　　　　　　　　　　０．４（ｃ＋。ｈ＋　　０
−４ＣＩ（ｚｃＦＩｚｏ÷ＴＴＢ　）エチレングリコー
ル　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０　ｆｆ１Ｐ　Ｈ５，０−７，０ 処理後のシアン色像の濃度を測定したところ、それぞれ
の試料の最大濃度はそれぞれ１．９５．１．９８．１．
０５．１．７９であった。また試料４０３，４０４と全
く同じ組成で塗布液調整から塗布までの時間を６分にし
た試料を４０５．４０６とし上記と同様な処理と操作を
施したところ、１．０７．１．９１のシアン濃度が得ら
れた。以上のことから、比較化合物ＥＸ−２では高沸点
有機溶媒の減量ができないのに対し本発明の化合物Ｉ−
５は重層試料でも、塗布直前混合により高沸点有機溶媒
の削減が可能であることがわかる。

実施例５ 以下に述べる組成の感光材料試料５０１の第５層のシア
ンカプラーＥｘＣを本発明の化合物（Ｉ−１８）と等モ
ル置き換えて試料５０２を作った。実施例４と同様な変
更を加えて実験したところほぼ実施例４と同様な結果が
得られ、本発明の効果が確認された。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデンルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　ＩＬＩ　ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌシー７）それぞれ４．
１ｇを加え溶解し、この溶液ヲ１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶
液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散′４ｙＪＡを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイ
ズ０．８８４の大サイズ乳剤Ａと０．７０ｇｏの小サイ
ズ乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）０粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された、この乳剤には下記に示す青感性増感
色素ＡＢが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．ＯＸ］０”’モル、また小サイズ乳剤Ａに
対しては、それぞれ２．５ＸＩＯ−’モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化
銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法でＵＲ製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−
オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１ＯとＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０　ｍｇ／ボとぎ０．Ｏｗａｇ／ｒｄとなる
ように添加した。

各怒光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増悪色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増感色素Ａ ｓｏ、ｅ　　　　　ｓｏ、。

Ｎ（Ｃｍ）Ｉ５）３ 青感性乳剤層用増感色素Ｂ ｓｏｆｆｅ　　　　　ｓｏ、ＨＨＮ（ＣＪｓ）ｓ（ハロ
ゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対しては各々
２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては
各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６Ｘ１０”’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素り 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ｘｌＯ−’モル添加した。

ｓｏ、ｅ　　　　　　　　５ｏｆｆｏ　ＨＮ　（ＣＪｓ
）　ｘ（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに
対しては７．０ｘｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤層に
対では１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ ＣＪｓ　　　　　Ｉｅ　　　　Ｃ５Ｈ０（ハロゲン化ｖ
Ａ１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９Ｘ１
０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．ｌＸ１
０−’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−５モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．
５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キン−６−メチル−１，３，３ａ、７テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カンコ内は塗布量を表す）を添加した。

および （１０ａｇ／ｍ２） （１０＋ｇ／ａ＋り （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔ｆ４　（Ｔｉ（ｈ）
と青味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤Ｎ） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　０．３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９を
容媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　
　　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　　　　　０．０６第五層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｃｌ−５）　　　　　　　　　　　０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．
１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．０８第五層（緑怒性乳剤ＩＷ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５屡の大
サイズ乳剤Ｂと、０．３９１Ｍの小サイズ乳剤Ｂとの１
：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも八ｇ
Ｂｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　
　　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　
　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ４）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　　　０．４７
混色防止剤（Ｃｐｄ　−５）　　　　　　　　　　　０
　、０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　
　　０．２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８節の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５庫の小サイズ乳剤Ｃとの１＝
４混合物（４８モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　、詩シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　
　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　
　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ　
−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５ン容媒（Ｓ
ｏｌｖ４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｆ＋を６第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ｑ パと ゼラチン １．３３ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー との１＝ １の混合物（モル比） との１： １混合物（モル比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ〜２） 色像安定剤 ａＨｑｍ （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 ｃａｎ、（Ｄ ｃａＨｑ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（−ＣＨよ−ＣＨｈ− Ｃ０ＮＨＣ４）１９（ｔ） 平均分子量 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１： １混合物帽１比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｃ）ｌ、Ｃ）ｌ。

＼／ Ｍ ＣＨ３ ＣＨ。

（Ｃｐｄ 防腐剤 日 （Ｃｐｄ 防腐剤 との１： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）’を容 媒 （Ｓｏｌシー４）溶 媒 （Ｓｏｌシー５）溶 媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−６）？容 媒 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｃ４Ｈ？（ｔ） Ｃ４Ｈｑ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ １）溶 媒 （Ｓｏｌシー２）ン容 媒 ＣＪ＋ｔＣ）ＩＣＨ（ＣＨｚ）ｙｃＯＯｃｓＨ＋。

＼１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）熔 媒 Ｃｓ４１＋、ＣＨＣＨ（ＣＨｚ）、ｃＯＯｃｓＨ＋。

＼１ まず、各試料に感光計（冨士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。

処且工■　１−一度　Ｍｌｉ天血°叉ヱＬ妄ｉカラー現
像　３５°Ｃ４５秒　１６１ｄ　　　１７　Ｎ漂白定着
　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１７　Ｎリン
ス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　□　　　１０　ｆリンス
■　３ｏ＝３ｓ°Ｃ２０秒　□　　　１０　Ｎリンス■
　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０雌　　　１０！乾　　
燥　７０〜８０°Ｃ６０秒 本補充量は感光材料１ボあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とし１こ。）各処
理液の組成は以下の通りである。

左旦二屋盈血　　　　　　　　久２之ｌ　■天威水 エチレンジアミン−ＮＮ Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキノ メチル）とドラジン Ｎ、Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン　ＩＮａ 蛍光増白剤（Ｗ旧ＴＥＸ　４Ｂ 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃン ８００　　ｄ　　８００　　ｄ １．５　　ｇ　　　２．０　　ｇ ０．０１５　　ｇ ８．０　　ｇ　　　１２．０ｇ １．４　ｇ ２５　　　ｇ　　２５　　ｇ ５．０　　ｇ　　　７．０　　ｇ ４．０　　ｇ　　　５．０　　ｇ ４．０　　ｇ　　　５．０　　ｇ １．０　　ｇ　　　２．０　　ｇ １０００ｄ　　１０００ｄ １０．０５　　１０．４５ １町足１ｉｔＣタンク液と補充液は同じ〕水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍ＋！
チオ硫酸アンモニウム（７０％）１００１１１１！亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料、高いカップ
１ルグ反応性を有し、高い色素吸収濃度を与えるシアン
カプラーを含有し容易にその薄層化が達成できる。また
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は薄層化した
時にも発色濃度が不安定になることがないという優れた
効果を奏す水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０
００　ｄｐＨ（２５℃）６．０ 一男２３Ωｉ（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ−以下）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、該写真構成層が少なくとも一種の下記一
   般式（ I ）で表わされるシアン色素形成カプラーを有
   し、かつ該カプラーの分散液とハロゲン化銀乳剤が塗布
   直前に混合されて塗布されることによって形成されるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは−
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、 −ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 −ＳＯ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   または▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾２は
   ベンゼン環上に置換可能な基を、ｌは０〜４の整数を、
   Ｒ＾３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップリン
   グ離脱基を、それぞれ表わす。 またＲ＾６は水素原子、アシル基またはＲ＾１と同じ意
   味の基を表わし、Ｒ＾７は水素原子またはＲ＾１と同じ
   意味の基を表わす。）
2. （２）一般式（ I ）のシアン色素形成カプラーを有す
   る層の高沸点有機溶媒の含量が、一般式（ I ）のカプ
   ラーに対して重量比で１．０以下であることを特徴とす
   る請求項（１）記載のカラー写真感光材料。
3. （３）一般式（ I ）のシアン色素形成カプラーを有す
   る乳化分散物の低沸点補助溶媒が予め除去されているこ
   とを特徴とする請求項（２）記載のカラー写真感光材料
   。
4. （４）支持体上に少なくとも一種の下記一般式（ I ）
   で表わされるシアン色素形成カプラーを含有するハロゲ
   ン化銀乳剤層を形成するに当り、該カプラーの分散液と
   ハロゲン化銀乳剤を塗布直前に混合して塗布することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の製造方法
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、アルキニ
   ル基、シクロアルキル基、またはアリール基を、Ｘは−
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、 −ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 −ＳＯ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   または▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＾２は
   ベンゼン環上に置換可能な基を、ｌは０〜４の整数を、
   Ｒ＾３はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップリン
   グ離脱基を、それぞれ表わす。 またＲ＾６は水素原子、アシル基またはＲ＾１と同じ意
   味の基を表わし、Ｒ＾７は水素原子またはＲ＾１と同じ
   意味の基を表わす。）