JPH0496926A - 軟質エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
軟質エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH0496926A JPH0496926A JP21225490A JP21225490A JPH0496926A JP H0496926 A JPH0496926 A JP H0496926A JP 21225490 A JP21225490 A JP 21225490A JP 21225490 A JP21225490 A JP 21225490A JP H0496926 A JPH0496926 A JP H0496926A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は軟質エポキシ樹脂組成物に関し、より詳しくは
、低温域を含む広い温度範囲にわたって良好な可撓性を
示す軟質エポキシ樹脂組成物に関する。
、低温域を含む広い温度範囲にわたって良好な可撓性を
示す軟質エポキシ樹脂組成物に関する。
〈従来の技術と発明か解決しようとする課題〉エポキシ
樹脂は良好な接着性、耐薬品性、耐アルカリ性等を示し
、従来より幅広い分野に応用されてきた。
樹脂は良好な接着性、耐薬品性、耐アルカリ性等を示し
、従来より幅広い分野に応用されてきた。
ところか、エポキシ樹脂の硬化物は一般に高モジュラス
を示し、硬くて脆いという欠点がある。
を示し、硬くて脆いという欠点がある。
これらの欠点を改善し、エポキシ樹脂に可撓性を付与す
る方法として、 （１）エポキシ樹脂の分子中にウレタン結合等を組み込
む方法、 （２）エポキシ樹脂組成中にＡＴＢＮ （アミン末端ブ
タ／エンニトリルゴム） 、ＣＴＢＮ （カルボキシル
末端ブタジェンニトリルゴム）等の液状ゴムを添加する
方法、 （３）エポキシ樹脂の硬化剤中にウレタン結合等を持た
せて軟化する方法、 （４）エポキシ樹脂の硬化剤として、可撓性硬化剤であ
るポリオキシプロピレンアミンを用いる方法、（５）エ
ポキシ樹脂の硬化剤として、ポリアミドを過剰に添加す
る方法、 （６）エポキシ樹脂中に可塑剤を添加する方法等種々の
方法が提案されている。
る方法として、 （１）エポキシ樹脂の分子中にウレタン結合等を組み込
む方法、 （２）エポキシ樹脂組成中にＡＴＢＮ （アミン末端ブ
タ／エンニトリルゴム） 、ＣＴＢＮ （カルボキシル
末端ブタジェンニトリルゴム）等の液状ゴムを添加する
方法、 （３）エポキシ樹脂の硬化剤中にウレタン結合等を持た
せて軟化する方法、 （４）エポキシ樹脂の硬化剤として、可撓性硬化剤であ
るポリオキシプロピレンアミンを用いる方法、（５）エ
ポキシ樹脂の硬化剤として、ポリアミドを過剰に添加す
る方法、 （６）エポキシ樹脂中に可塑剤を添加する方法等種々の
方法が提案されている。
しかしなから、上述の方法を利用した場合、次のような
問題がある。すなわち、（１）〜（６）の方法を用いて
得られたエポキシ樹脂は、いずれも反応速度か遅く、常
温では硬化しないものか多い。またその硬化物は一２０
℃以下の低温領域において、可撓性か維持てきない。な
かでも（１）〜（４）の方法を用いたものは、添加剤や
エポキシ樹脂成分または硬化剤成分の粘度か高く、作業
性が低下するばかりでなく、反応速度か著しく遅い。ま
た、（５）の方法を用いたものは、古くから知られてい
る方法であるか、粘度か高く作業性か悪いたけてなく、
硬化物に充分な可撓性を付与できない。（６）の方法を
用いたものは、長期間の保存により可塑剤成分が硬化物
中より飛散するため、可撓性が低下する。
問題がある。すなわち、（１）〜（６）の方法を用いて
得られたエポキシ樹脂は、いずれも反応速度か遅く、常
温では硬化しないものか多い。またその硬化物は一２０
℃以下の低温領域において、可撓性か維持てきない。な
かでも（１）〜（４）の方法を用いたものは、添加剤や
エポキシ樹脂成分または硬化剤成分の粘度か高く、作業
性が低下するばかりでなく、反応速度か著しく遅い。ま
た、（５）の方法を用いたものは、古くから知られてい
る方法であるか、粘度か高く作業性か悪いたけてなく、
硬化物に充分な可撓性を付与できない。（６）の方法を
用いたものは、長期間の保存により可塑剤成分が硬化物
中より飛散するため、可撓性が低下する。
このように従来の軟質エポキシ樹脂は多くの問題を含ん
でいる。それらをまとめると以下のようになる。
でいる。それらをまとめると以下のようになる。
■常温で硬化しないか、あるいは反応速度が著しく遅い
。
。
■エポキシ樹脂成分や硬化剤成分のを配合した組成物の
粘度か、常温で１．００００ ｃ ｐ ｓ以上と高く、
作業性か悪い。
粘度か、常温で１．００００ ｃ ｐ ｓ以上と高く、
作業性か悪い。
■−２０℃以下の低温領域て可撓性が維持できない。
■硬化物の可撓性を長期間にわたって維持できない。
本発明は以上のような問題点を解消し、常温で速やかに
反応、硬化し、低粘度で、しかも常温はもとより低温領
域においても良好な可撓性を長期間にわたって示す、安
定な軟質エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
反応、硬化し、低粘度で、しかも常温はもとより低温領
域においても良好な可撓性を長期間にわたって示す、安
定な軟質エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
く課題を解決するための手段および作用〉本発明者らは
、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、アルキ
レンオキサイド部の炭素数か４以上であるアルキルアミ
ンアルキレンオキサイド付加重合物を、エポキシ樹脂の
硬化剤として使用するとき、エポキシ樹脂主剤成分との
反応性か良好で、常温で硬化し、またエポキシ樹脂主剤
成分との混合物の粘度も低く、作業性が向上し、さらに
可塑剤を添加しなくとも、低温領域において良好な可撓
性を示し、経時変化を起こすおそれかないという新たな
事実を見出した。
、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、アルキ
レンオキサイド部の炭素数か４以上であるアルキルアミ
ンアルキレンオキサイド付加重合物を、エポキシ樹脂の
硬化剤として使用するとき、エポキシ樹脂主剤成分との
反応性か良好で、常温で硬化し、またエポキシ樹脂主剤
成分との混合物の粘度も低く、作業性が向上し、さらに
可塑剤を添加しなくとも、低温領域において良好な可撓
性を示し、経時変化を起こすおそれかないという新たな
事実を見出した。
すなわち、本発明の軟質エポキシ樹脂組成物は、少なく
ともエポキシ樹脂主剤と硬化剤とからなり、前記硬化剤
か、アルキレンオキサイド部の炭素数か４以上であるア
ルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合物であるこ
とを特徴とするものである。
ともエポキシ樹脂主剤と硬化剤とからなり、前記硬化剤
か、アルキレンオキサイド部の炭素数か４以上であるア
ルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合物であるこ
とを特徴とするものである。
本発明における前記アルキレンオキサイド部の炭素数か
４以上であるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加
重合物は、脂肪族アミンと炭素数か４以上のアルキレン
オキサイドとの付加重合物であって、例えば下記−数式
： ％式％］ （式中、Ｒは炭素数が４以上のアルキレンオキサイド、
Ａは水酸基またはアミノ基を示し、ｎは１〜２６の整数
、ｍは１〜１３４の整数である）で表される。これらの
付加重合物は、単独または２種以上の混合系で用いられ
る。中でもアルキレンオキサイド部の炭素数が４〜６の
もの、すなわちアルキレンオキサイド部かテトラメチレ
ンオキサイド、ペンタメチレンオキサイド、ヘキサメチ
レンオキサイドであるものか、硬化物に良好な可撓性を
付与するうえて、特に好ましい。アルキレンオキサイド
部の炭素数か３以下の場合には、エポキシ樹脂主剤成分
との反応性は良好であるか、硬化物に充分な可撓性か付
与できす、他方、７以上の場合には、硬化物に充分な可
撓性か付与できるか、反応性が低下する。
４以上であるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加
重合物は、脂肪族アミンと炭素数か４以上のアルキレン
オキサイドとの付加重合物であって、例えば下記−数式
： ％式％］ （式中、Ｒは炭素数が４以上のアルキレンオキサイド、
Ａは水酸基またはアミノ基を示し、ｎは１〜２６の整数
、ｍは１〜１３４の整数である）で表される。これらの
付加重合物は、単独または２種以上の混合系で用いられ
る。中でもアルキレンオキサイド部の炭素数が４〜６の
もの、すなわちアルキレンオキサイド部かテトラメチレ
ンオキサイド、ペンタメチレンオキサイド、ヘキサメチ
レンオキサイドであるものか、硬化物に良好な可撓性を
付与するうえて、特に好ましい。アルキレンオキサイド
部の炭素数か３以下の場合には、エポキシ樹脂主剤成分
との反応性は良好であるか、硬化物に充分な可撓性か付
与できす、他方、７以上の場合には、硬化物に充分な可
撓性か付与できるか、反応性が低下する。
アルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合物の配合
割合は、全反応当量の３０〜１００％か好ましく、３０
％未満のものは、エポキシ樹脂主剤成分との反応速度が
低下し、硬化物の可撓性も充分でない。
割合は、全反応当量の３０〜１００％か好ましく、３０
％未満のものは、エポキシ樹脂主剤成分との反応速度が
低下し、硬化物の可撓性も充分でない。
本発明において必要に応じて用いられる他の硬化剤とし
ては、従来よりエポキシ樹脂の硬化剤として用いらてい
るものであればとのようなものでもよく、例えば脂肪族
系アミン、各種ダイマー酸ポリアミド、脂環族系アミン
、芳香族系アミン、およびこれらの変性物があげられる
。これらの硬化剤は単独または２種以上の混合系で用い
られる。
ては、従来よりエポキシ樹脂の硬化剤として用いらてい
るものであればとのようなものでもよく、例えば脂肪族
系アミン、各種ダイマー酸ポリアミド、脂環族系アミン
、芳香族系アミン、およびこれらの変性物があげられる
。これらの硬化剤は単独または２種以上の混合系で用い
られる。
かかる他の硬化剤は、本発明において必要不可欠なもの
ではないが、エポキシ樹脂全体としての反応性を高めた
り、強靭性を付与するために、使用目的等に応して、適
量添加できる。たたし、その添加量は、全反応当量の３
０％未満か好ましい。
ではないが、エポキシ樹脂全体としての反応性を高めた
り、強靭性を付与するために、使用目的等に応して、適
量添加できる。たたし、その添加量は、全反応当量の３
０％未満か好ましい。
上記他の硬化剤の市販品としては、例えばＤＨｌｏｌ（
商品名、大部産業社製）、ハーサミト１５０（商品名、
ヘンケル白水社製） クリソブコ−ｈＨ３２６（商品名
、住友ゴム工業社製）ＸＢ３１４０ （商品名１チハ力
イキー社製） Ｈ７１００（商品名、ＡＣＲ社製）
Ｍ−１３０９（商品名、大部産業社製）、クリップコー
トＨ３１２（商品名、住友ゴム工業社製）等かあげられ
る。
商品名、大部産業社製）、ハーサミト１５０（商品名、
ヘンケル白水社製） クリソブコ−ｈＨ３２６（商品名
、住友ゴム工業社製）ＸＢ３１４０ （商品名１チハ力
イキー社製） Ｈ７１００（商品名、ＡＣＲ社製）
Ｍ−１３０９（商品名、大部産業社製）、クリップコー
トＨ３１２（商品名、住友ゴム工業社製）等かあげられ
る。
本発明におけるエポキシ樹脂主剤としては、従来公知の
種々のエポキシ樹脂か使用可能である。
種々のエポキシ樹脂か使用可能である。
本発明においては、分子中に少なくとも２個のエポキン
基を有するエポキシ樹脂であればよい。このようなエポ
キシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエ
ーテル樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、グリシジルアミンエポキシ樹脂、グリシジルエステ
ルエポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂等があげられる。
基を有するエポキシ樹脂であればよい。このようなエポ
キシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエ
ーテル樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、グリシジルアミンエポキシ樹脂、グリシジルエステ
ルエポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂等があげられる。
これらのエポキシ樹脂は、単独または２種以上の混合系
で用いられる。
で用いられる。
これらのエポキシ樹脂の配合割合は、エポキシ樹脂主剤
の５０重量％以上であることが、粘度を低下させるうえ
て好ましい。
の５０重量％以上であることが、粘度を低下させるうえ
て好ましい。
上記エポキシ樹脂の市販品としては、例えばエピコート
８２８、エピコート８３４、エピコート１００１ （い
ずれも商品名、油化シェルエポキシ社製）、アラルダイ
トＧＹ２５０、アラルダイトＧＹ２６０ （いずれも商
品名、チバガイギー社製）スミエポキシＥＬＡ１１５、
スミエポキシＥＬＡ１２７ （いずれも商品名、住友化
学工業■製）、ＡＣＲエポキシＲ８２、ＡＣＲエポキシ
Ｒ８６（いずれも商品名、ＡＣＲ社製） 、ＤＥＲ６６
１、ＤＥＲ６６７（いずれも商品名、ダウケミカル社製
）、エピコート８０７、エピコート１５２（いずれも商
品名、油化シェルエポキシ社製）、エビクロンＮ６６５
（、商品名、大日本インキ化学工業■製）、エピコー
ト５０５０ （商品名、消化シェルエポキシ社製）、エ
ピコート６０４、エピコート８７１ （いずれも商品名
、油化シエルエポキン社製）等かあげられる。
８２８、エピコート８３４、エピコート１００１ （い
ずれも商品名、油化シェルエポキシ社製）、アラルダイ
トＧＹ２５０、アラルダイトＧＹ２６０ （いずれも商
品名、チバガイギー社製）スミエポキシＥＬＡ１１５、
スミエポキシＥＬＡ１２７ （いずれも商品名、住友化
学工業■製）、ＡＣＲエポキシＲ８２、ＡＣＲエポキシ
Ｒ８６（いずれも商品名、ＡＣＲ社製） 、ＤＥＲ６６
１、ＤＥＲ６６７（いずれも商品名、ダウケミカル社製
）、エピコート８０７、エピコート１５２（いずれも商
品名、油化シェルエポキシ社製）、エビクロンＮ６６５
（、商品名、大日本インキ化学工業■製）、エピコー
ト５０５０ （商品名、消化シェルエポキシ社製）、エ
ピコート６０４、エピコート８７１ （いずれも商品名
、油化シエルエポキン社製）等かあげられる。
エポキシ樹脂組成物の粘度を低下させて作業性を向上さ
せるために、上記エポキシ樹脂と共に、低粘度の一官能
性エポキシ樹脂を用いてもよい。
せるために、上記エポキシ樹脂と共に、低粘度の一官能
性エポキシ樹脂を用いてもよい。
このものは一般にエポキシ樹脂の反応性希釈剤として用
いられている。かかる−官能性エポキシ樹脂の配合割合
は、エポキシ樹脂主剤中の５ｏ重量％未満にととめるの
が望ましい。
いられている。かかる−官能性エポキシ樹脂の配合割合
は、エポキシ樹脂主剤中の５ｏ重量％未満にととめるの
が望ましい。
一官能性エポキシ樹脂としては、たとえばエピクロン５
２０（商品名、大日本インキ化学工業■製）、カージュ
ラＥ（商品名、油化シェルエポキシ社製）等があげられ
る。
２０（商品名、大日本インキ化学工業■製）、カージュ
ラＥ（商品名、油化シェルエポキシ社製）等があげられ
る。
アルキレンオキサイド部かテトラメチレンオキサイドで
あるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合物は
、分子量か２０００以下であるのが、反応性、物性およ
び作業性のうえて好ましい。
あるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合物は
、分子量か２０００以下であるのが、反応性、物性およ
び作業性のうえて好ましい。
本発明のエポキシ樹脂組成の代表例を以下に示す。
く田エポキン樹脂（２官能以上）
５０−１００重量部
（ｂ＋エポキシ樹脂（１官能）
５０重量部未満
（Ｃｌアルキルアミンテトラメチレンオキサイド（分子
量２０００以下） 全反応当量の３０〜１００％ （山地の硬化剤（脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族
アミン、ポリアミドおよびその誘導体）全反応当量の３
０％未満 なお、アルキレンオキサイド部力丸テトラメチレンオキ
サイドであるアルキルアミンアルキレンオキサイド ものとしては、例えばノくーサミンＩ−３７６ （商品
名、ヘンケル白水社製）等力（あ＋ｆられる。
量２０００以下） 全反応当量の３０〜１００％ （山地の硬化剤（脂肪族アミン、脂環族アミン、芳香族
アミン、ポリアミドおよびその誘導体）全反応当量の３
０％未満 なお、アルキレンオキサイド部力丸テトラメチレンオキ
サイドであるアルキルアミンアルキレンオキサイド ものとしては、例えばノくーサミンＩ−３７６ （商品
名、ヘンケル白水社製）等力（あ＋ｆられる。
〈実施例〉
次に本発明の軟質エポキシ樹脂組成物を具体伊］をあげ
て説明する。なお、以下の言己載１こお（１て、部とあ
るのは重量部を意味する。
て説明する。なお、以下の言己載１こお（１て、部とあ
るのは重量部を意味する。
実施例１〜９および比較例１〜３
エポキシ樹脂主剤成分
下記の主剤を第１表に示す割合で使用しｔコ。
エピコート８２８：
油化シェルエポキシ社製のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂 エビクロン５２０： 大日本インキ化学工業■製の一官能性エポキシ樹脂（反
応性希釈剤） 硬化剤 下記の硬化剤を第１表に示す割合で使用しｔコ。
樹脂 エビクロン５２０： 大日本インキ化学工業■製の一官能性エポキシ樹脂（反
応性希釈剤） 硬化剤 下記の硬化剤を第１表に示す割合で使用しｔコ。
バーサミン■−３７６：
ヘンケル白水社製のアルキルアミンテトラメチレンオキ
サイド付加重合物（分子量的Ｈ３１２： 住友ゴム工業■製のキシレンジアミンのマンニッヒ変性
アミン Ｈ７１００＋ ＡＣＲ社製の短鎖脂環族アミン 比較例４〜６および比較例９〜１１ 主剤としてエピコート８２８（油化シェルエポキシ社製
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）を第２表に示す割
合で用い、硬化剤として各々下記物質を第２表に示す割
合で用いた。
サイド付加重合物（分子量的Ｈ３１２： 住友ゴム工業■製のキシレンジアミンのマンニッヒ変性
アミン Ｈ７１００＋ ＡＣＲ社製の短鎖脂環族アミン 比較例４〜６および比較例９〜１１ 主剤としてエピコート８２８（油化シェルエポキシ社製
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）を第２表に示す割
合で用い、硬化剤として各々下記物質を第２表に示す割
合で用いた。
比較例４：ＸＢ３１４９（チバガイギー社製の可撓性ポ
リアミドアミン） 比較例５：ＤＳＸ１７ｇ （ヘンケル白水社製の可撓性
ポリアミドアミン） 比較例６ ： Ｈ４５１ ０ （ＡＣＲ社製の可撓性ポ
リアミドアミン 比較例９：ジエファーミンＤ２３０ （ジェファーソン
Φケミカル（Ｊｅｒｒｅｒｓｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ ＩＮＣ． ）社製のアルキルアミンプ
ロピレンオキサイド付加重合物（分子量２３０））比較
例１０：ジエファーミンＤ４００ （ジェファーソン・
ケミカル（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ ｃｈｅａ＋ｉｃａｌ
Ｃｏｏ＋ｐａｎｙ ＩＮｃ． ）社製のアルキルアミン
プロピレンオキサイド付加重合物（分子量４００））比
較例１１；ジエファーミンＤ２０００ （ジエファーソ
ン・ケミカル（Ｊｅｒｆｅｒｓｏｎ ｃｈｅｍｉｃａＣ
ｏｍｐａｎｙ ＩＮｃ． ）社製のアルキルアミンプロ
ピレンオキサイド付加重合物（分子量 比較例７および比較例８ 主剤として各々下記物質を第２表に示す割合で用い、硬
化剤としてＸＢ３１４０ （チバガイギー社製の脂環族
アミン系硬化剤）を第２表に示す割合で用いた。
リアミドアミン） 比較例５：ＤＳＸ１７ｇ （ヘンケル白水社製の可撓性
ポリアミドアミン） 比較例６ ： Ｈ４５１ ０ （ＡＣＲ社製の可撓性ポ
リアミドアミン 比較例９：ジエファーミンＤ２３０ （ジェファーソン
Φケミカル（Ｊｅｒｒｅｒｓｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ ＩＮＣ． ）社製のアルキルアミンプ
ロピレンオキサイド付加重合物（分子量２３０））比較
例１０：ジエファーミンＤ４００ （ジェファーソン・
ケミカル（Ｊｅｆｆｅｒｓｏｎ ｃｈｅａ＋ｉｃａｌ
Ｃｏｏ＋ｐａｎｙ ＩＮｃ． ）社製のアルキルアミン
プロピレンオキサイド付加重合物（分子量４００））比
較例１１；ジエファーミンＤ２０００ （ジエファーソ
ン・ケミカル（Ｊｅｒｆｅｒｓｏｎ ｃｈｅｍｉｃａＣ
ｏｍｐａｎｙ ＩＮｃ． ）社製のアルキルアミンプロ
ピレンオキサイド付加重合物（分子量 比較例７および比較例８ 主剤として各々下記物質を第２表に示す割合で用い、硬
化剤としてＸＢ３１４０ （チバガイギー社製の脂環族
アミン系硬化剤）を第２表に示す割合で用いた。
比較例７ ： ＸＢ３６７４ （チバガイギー社製のウ
レタン変性エポキシ樹脂） 比較例８：ＴＲＳ５１５ （大日本インキ化学工業■製
のゴム変性エポキシ樹脂） 評伝試験 各実施例および比較例で得られた軟質エポキシ樹脂組成
物に対して下記の試験を行った。
レタン変性エポキシ樹脂） 比較例８：ＴＲＳ５１５ （大日本インキ化学工業■製
のゴム変性エポキシ樹脂） 評伝試験 各実施例および比較例で得られた軟質エポキシ樹脂組成
物に対して下記の試験を行った。
ゲル化時間（分）の測定
各実施例および比較例で得られた軟質エポキシ樹脂組成
物の硬化時間を調べるため、得られた軟質エポキシ樹脂
組成物の２００ｇを５００μｍの厚さに塗布し、２０℃
におけるゲル化時間を測定し ｔこ 。
物の硬化時間を調べるため、得られた軟質エポキシ樹脂
組成物の２００ｇを５００μｍの厚さに塗布し、２０℃
におけるゲル化時間を測定し ｔこ 。
粘度（ｃｐｓ）の測定
各実施例および比較例で得られた軟質エポキシ樹脂組成
物の粘度を、東京計器社製のＥ型粘度計を用いて測定し
た。
物の粘度を、東京計器社製のＥ型粘度計を用いて測定し
た。
引っ張り強度（ｋｇ／ｃｍ２）および破断時の伸び（％
）の測定 各実施例および比較例で得られた軟質エポキシ樹脂組成
物の、０℃および２０℃における強度および破断時の伸
びを調べるため、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準して、引っ
張り強度および破断時の伸びを測定した。測定した破断
時の伸びは、可撓性の目安とした。
）の測定 各実施例および比較例で得られた軟質エポキシ樹脂組成
物の、０℃および２０℃における強度および破断時の伸
びを調べるため、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準して、引っ
張り強度および破断時の伸びを測定した。測定した破断
時の伸びは、可撓性の目安とした。
上記評価試験の結果を第１表および第２表に示す。
（以下余白）
第１表および第２表から明らかなように、比較例４〜８
はいずれも、従来の硬化剤を使用したものであるので、
粘度が高く作業性か悪い。しかもケル化時間か遅い。な
かでも特に比較例７および比較例８はウレタン変性のエ
ポキシ樹脂やゴム変性のエポキシ樹脂を使用しているの
で、粘度が著しく高い。比較例５は２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂を主剤としており、低粘度では
あるか、２０℃における引っ張り強度が０．９ｋｇ／ｃ
ｍ２と劣っている。比較例４および比較例８は、比較的
低粘度ではあるか、いずれも引っ張り強度か劣っていた
り、強度か発現していない。
はいずれも、従来の硬化剤を使用したものであるので、
粘度が高く作業性か悪い。しかもケル化時間か遅い。な
かでも特に比較例７および比較例８はウレタン変性のエ
ポキシ樹脂やゴム変性のエポキシ樹脂を使用しているの
で、粘度が著しく高い。比較例５は２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂を主剤としており、低粘度では
あるか、２０℃における引っ張り強度が０．９ｋｇ／ｃ
ｍ２と劣っている。比較例４および比較例８は、比較的
低粘度ではあるか、いずれも引っ張り強度か劣っていた
り、強度か発現していない。
他方、少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹
脂を主剤とし、硬化剤としてアルキルアミンテトラメチ
レンオキサイド付加重合物（分子量的１．０００ ）を
使用している実施例１〜９は、低粘度で、ゲル化時間も
短い。しかも引っ張り強度および破断時の伸びか、常温
および低温共に良好な値を示している。
脂を主剤とし、硬化剤としてアルキルアミンテトラメチ
レンオキサイド付加重合物（分子量的１．０００ ）を
使用している実施例１〜９は、低粘度で、ゲル化時間も
短い。しかも引っ張り強度および破断時の伸びか、常温
および低温共に良好な値を示している。
比較例９〜１１は、実施例１および実施例６と同様の主
剤を用いているか、硬化剤としてアルキルアミンプロピ
レンオキサイド付加重合物を用いているので、いずれも
可撓性か乏しい。これは硬化剤のアルキレンオキサイド
部の炭素数か３と少ないために、架橋密度か高くなり過
きて可撓性か失われたと考えられる。また比較例９〜１
〕より、硬化剤の分子量か大きくなるに従って、ケル化
時間か長くなる二とか判る。このことより、硬化剤とし
てもちいるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加重
合物は炭素数が４以上で、分子量か２０００以下か好ま
しいといえる。
剤を用いているか、硬化剤としてアルキルアミンプロピ
レンオキサイド付加重合物を用いているので、いずれも
可撓性か乏しい。これは硬化剤のアルキレンオキサイド
部の炭素数か３と少ないために、架橋密度か高くなり過
きて可撓性か失われたと考えられる。また比較例９〜１
〕より、硬化剤の分子量か大きくなるに従って、ケル化
時間か長くなる二とか判る。このことより、硬化剤とし
てもちいるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加重
合物は炭素数が４以上で、分子量か２０００以下か好ま
しいといえる。
実施例５および比較例２．３より、硬化剤であるアルキ
ルアミンテトラメチレンオキサイド付加重合物の配合割
合は、全反応当量の３０〜１００重量％であるものか、
軟質エポキシ樹脂の硬化物に良好な可撓性を与えている
ことか判る。
ルアミンテトラメチレンオキサイド付加重合物の配合割
合は、全反応当量の３０〜１００重量％であるものか、
軟質エポキシ樹脂の硬化物に良好な可撓性を与えている
ことか判る。
実施例２〜５および実施例７〜９は、２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂を５０重量％以上含む主剤を
用いているので、主剤に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂を４０重量％しか含有していない比較例１
に比べて、常温および低温領域における引っ張り強度お
よび破断時の伸びか、いずれも優れている。このことよ
り、エポキシ樹脂主剤は、分子中に少なくとも２個のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂を５０重量％以上含むも
のか、可撓性を付与するうえて適しているといえる。
シ基を有するエポキシ樹脂を５０重量％以上含む主剤を
用いているので、主剤に２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ樹脂を４０重量％しか含有していない比較例１
に比べて、常温および低温領域における引っ張り強度お
よび破断時の伸びか、いずれも優れている。このことよ
り、エポキシ樹脂主剤は、分子中に少なくとも２個のエ
ポキシ基を有するエポキシ樹脂を５０重量％以上含むも
のか、可撓性を付与するうえて適しているといえる。
〈発明の効果〉
以上のように、本発明の軟質エポキシ樹脂組成物によれ
ば、少なくともエポキシ樹脂主剤と硬化剤とからなり、
前記硬化剤は、アルキレンオキサイド部の炭素数か４以
上であるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合
物であるので、従来の軟質エポキシ樹脂では望めなかっ
た低温領域での可撓性と強度とが、可塑剤を必要とせず
に得られる。しかも常温で速やかに硬化し、低粘度で作
業性に優れ、総合的に安定している。
ば、少なくともエポキシ樹脂主剤と硬化剤とからなり、
前記硬化剤は、アルキレンオキサイド部の炭素数か４以
上であるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合
物であるので、従来の軟質エポキシ樹脂では望めなかっ
た低温領域での可撓性と強度とが、可塑剤を必要とせず
に得られる。しかも常温で速やかに硬化し、低粘度で作
業性に優れ、総合的に安定している。
また、本発明の軟質エポキシ樹脂組成物によれば、分子
中に少なくとも２個のエポキシ基を有する成分を５０重
量％以上含むエポキシ樹脂主剤と、アルキレンオキサイ
ド部かテトラメチレンオキザイ１−であるアルキルアミ
ンアルキレンオキサイド付加重合物を全反応当量の３０
〜１００％含む硬化剤とからなるので、上記と同様の効
果か得られる。
中に少なくとも２個のエポキシ基を有する成分を５０重
量％以上含むエポキシ樹脂主剤と、アルキレンオキサイ
ド部かテトラメチレンオキザイ１−であるアルキルアミ
ンアルキレンオキサイド付加重合物を全反応当量の３０
〜１００％含む硬化剤とからなるので、上記と同様の効
果か得られる。
したかって、本発明の軟質エポキシ樹脂組成物は、例え
ば、低粘度でしかも常温で硬化するという特徴を生かし
て、劣化したコンクリート構造物に生しるクラックや仕
上げ剤の剥離等に対する充填剤としての利用や、低温領
域においても良好な可撓性および強度を示す硬化物か得
られ、クラックか発生し難く、内部応力か残存し難いと
いう特徴を生かして、電子部品をはじめとした封入材と
して用いる等、各種の用途に好適に使用でき、その工業
的価値は非常に高いものかある。また無水シリカや炭酸
カルシウム等を添加してチクソ性を持たせれば、目地材
等の土木建築用接着剤への応用か可能であり、多くの産
業分野への利用が期待できる。
ば、低粘度でしかも常温で硬化するという特徴を生かし
て、劣化したコンクリート構造物に生しるクラックや仕
上げ剤の剥離等に対する充填剤としての利用や、低温領
域においても良好な可撓性および強度を示す硬化物か得
られ、クラックか発生し難く、内部応力か残存し難いと
いう特徴を生かして、電子部品をはじめとした封入材と
して用いる等、各種の用途に好適に使用でき、その工業
的価値は非常に高いものかある。また無水シリカや炭酸
カルシウム等を添加してチクソ性を持たせれば、目地材
等の土木建築用接着剤への応用か可能であり、多くの産
業分野への利用が期待できる。
手
続
補
正
書（自発）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくともエポキシ樹脂主剤と硬化剤とからなり、 前記硬化剤は、アルキレンオキサイド部の 炭素数が４以上であるアルキルアミンアルキレンオキサ
イド付加重合物であることを特徴とする軟質エポキシ樹
脂組成物。 ２、前記付加重合物を全反応当量の３０〜 １００％含有する請求項１記載の軟質エポキシ樹脂組成
物。 ３、前記付加重合物におけるアルキレンオキサイド部が
テトラメチレンオキサイドである請求項１記載の軟質エ
ポキシ樹脂組成物。 ４、（ａ）分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有す
る成分を５０重量％以上含むエポキシ樹脂主剤と、 （ｂ）アルキレンオキサイド部がテトラメチレンオキサ
イドであるアルキルアミンアルキレンオキサイド付加重
合物を全反応当量の３０〜１００％含む硬化剤と を含むことを特徴とする軟質エポキシ樹脂組成物。 ５、前記アルキルアミンアルキレンオキサイド付加重合
物は分子量が２０００以下である請求項３記載の軟質エ
ポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2212254A JP2974382B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | 軟質エポキシ樹脂組成物 |
| TW80106048A TW200499B (ja) | 1990-08-10 | 1991-08-02 | |
| EP19910307272 EP0470833A3 (en) | 1990-08-10 | 1991-08-08 | Soft epoxy resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2212254A JP2974382B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | 軟質エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0496926A true JPH0496926A (ja) | 1992-03-30 |
| JP2974382B2 JP2974382B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=16619527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2212254A Expired - Fee Related JP2974382B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | 軟質エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0470833A3 (ja) |
| JP (1) | JP2974382B2 (ja) |
| TW (1) | TW200499B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104177589A (zh) * | 2014-08-19 | 2014-12-03 | 湖南神力铃胶粘剂制造有限公司 | 一种柔性环氧树脂固化剂及其合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH481963A (de) * | 1967-06-08 | 1969-11-30 | Ciba Geigy | Neue härtbare Mischungen aus Diepoxydverbindungen, disekundären Aminen sowie mindestens 3 Aminwasserstoffatome enthaltenden Polyaminen |
| US3577386A (en) * | 1968-10-07 | 1971-05-04 | Minnesota Mining & Mfg | Product and process |
| US3580887A (en) * | 1969-04-21 | 1971-05-25 | Minnesota Mining & Mfg | Elastomeric products of epoxy resins and polyether disecondary amines |
| JPH0796607B2 (ja) * | 1987-09-07 | 1995-10-18 | 富山県 | 高分子圧電材及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-08-10 JP JP2212254A patent/JP2974382B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-08-02 TW TW80106048A patent/TW200499B/zh active
- 1991-08-08 EP EP19910307272 patent/EP0470833A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0470833A2 (en) | 1992-02-12 |
| JP2974382B2 (ja) | 1999-11-10 |
| TW200499B (ja) | 1993-02-21 |
| EP0470833A3 (en) | 1993-01-20 |
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Legal Events
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