JPH0497253A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、　産業上の利用分野 本発明は、感光性平版印刷版に関し、さらに詳しくは感
光層と支持体との接着性や経時安定性を損なうことなく
、画像部のインキ着肉性を改良した感光性平版印刷版に
関するものである。

ｂ、　従来の技術 ジアゾ化合物を感光剤としてネガ型作用の平版印刷版用
感光層に適用することは、従来から知られている。なか
でも、アルミニウム薄板上に感光層を形成した感光性平
版印刷版においては、ジアゾ系感光剤が必要欠くべから
ざる要素となっている。

近年、これら感光性平版印刷版の感光層を形成する素材
の多くは、ジアゾ系感光剤と、それに混合できる高分子
化合物、必要に応じて加えられる染料、餌料、保存剤、
本よび塗布性を良くするための可塑剤や界面活性剤など
からなっている。

これら感光層を形成する素材の中で、感光性平版印刷版
の画像再現性、インキ着肉性、耐刷性、保存安定性、現
像性などの特性に大きな影響を与えるものは、高分子化
合物である場合が多い。

これら高分子化合物として、例えば、特公昭５５３４９
２９号、特公昭５７−５１６５６号などによって、アル
コール性水酸基をもつ構造単位を有する高分子化合物が
知られている。また、特公昭５７−４３８９０号によっ
て、芳香族性水酸基をもつ構造単位を有する高分子化合
物が知られている。

Ｃ６発明が解決しようとする課題 しかしながら、アルコール性水酸基を有する高分子化合
物を感光層の素材として用いたネガ型感光性平版印刷版
（以下、ネガ型２３版という、）は、アルカリ剤、有機
溶剤、界面活性剤および水からなる現像液に対する現像
性はよいものの、耐刷性、インキ着肉性、湿気に対する
保存性、とくにインキ着肉性において満足できるもので
はなかった。

一方、芳香族性水酸基を有する高分子化合物を感光層の
素材として用いた平版印刷版は、耐剛性は良好なものの
現像液に対する現像性が悪く、現像不良を引き起こしや
すく、またインキ着肉性も良くはなかった。

したがって、本発明の目的は、とくにインキ着肉性がよ
い感光層を有する感光性平版印刷版を提供することにあ
る。

さらに本発明の他の目的は、上記のアルカリ剤、有機溶
剤、界面活性剤などを含む現像液でもあるいは有機溶剤
を含まない水性アルカリ現像液でも現像可能な感光層を
有する感光性平版印刷版を提供することにある。

ｄ、　課題を解決するための手段 本発明者は上記の欠点を改良すべく鋭意研究した結果、
特に、ステアリルアクリレート類モノマーを高分子化合
物の一構成単位にした共重合体を感光層中に含有させる
ことによって、インキ着肉性が改良できることを見い出
し、本発明に至ったものである。

すなわち本発明は、支持体上に、ジアゾ化合物および高
分子化合物を主成分とする感光層を有する感光性平版印
刷版において、上記感光層中に、下記（ａ）〜（ｅ）の
構造単位を有する共重合体を、０．５〜３０重量％含有
させたことを特徴とする感光性平版印刷版を提供するも
のである。

（ａ）　　アルコール性水酸基を有する構造単位１０〜
５０重量％、 （ｂ）　　芳香族性水酸基を有する構造単位１０〜５０
重量％、 （ｃ）　　下記一般式（Ｉ）： Ｒ３ ＋　ＣＨ！　−Ｃ−）　　　　−−−−−一・・−−−
−−−−−−（Ｉ　）ＣＯＯＣ＋５Ｈｓｉ 〔式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わす、〕 で表わされる構造単位５〜４０重量％、（ｄ）　　下記
一般式（■）： で表わされる構造単位１〜２０重量％ （−ＣＨ、−Ｃ−）−−−−−−−−−−・−・−・−
（ＩＩ　）Ｎ 〔式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基を表わす。〕 で表わされる構造単位０〜２０重量％、（ｅ）　　下記
一般式（Ｉ［［）および／または下記一般式（■）： ＋Ｃｔｈ−ｃ＋　　　　　ｏ　　　　−−−−−−−・
−・・−（Ｉ［［）〔式中、Ｒ８は水素原子またはメチ
ル基を表わす。〕 ＋ＣＨｔ　　Ｃ＋　　　　　　　＝（ＩＶ）ＯＯＨ 〔式中、Ｒ４は水素原子またはメチル基を表わす、〕 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。

本発明の感光性平版印刷版は、感光層中に上記（ａ）〜
（ｅ）の構造単位を有する共重合体を０．５〜３０重量
％含有するものである。

（１）　　まず、アルコール性水酸基を有する構造単位
（ａ）を形成するモノマーとしては、例えば２−ヒドロ
３ジエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロビルアクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルア
ミドなどが挙げられ、好ましくは２−ヒドロキシエチル
メタアクリレートである。

上記アルコール性水酸基を有する構造単位が上記共重合
体中に含まれる割合は、１０〜５０重量％であり、好ま
しくは１５〜４０重量％である。１０重量％以下である
と、アルカリ剤、有機溶剤、界面活性剤および水からな
る従来のネガ型ｐｓ版用現像液で現像しずらくなる。ま
た、５０重量％以上では、アルカリ剤と水および場合に
よっては少量の界面活性剤からなる従来のポジ型ｐｓ版
用現像液で現像しずらくなる。

芳香族性水酸基を有する構造単位（ｂ）を形成する七ツ
マ−としては、例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル
）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タアクリルアミド、Ｎ−（４ヒドロキシフエニル）マレ
イミド、ｏ　−ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルメタ
クリレート、０、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンな
どが挙げられ、好ましくはＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミドおよび／またはＮ−（４ヒドロキ
シフエニル）マレイミドである。

上記芳香族性水酸基を有する構造単位が上記共重合体中
に含まれる割合は、１０〜５０重量％であり、好ましく
は２０〜４５重量％である。１０重量％以下であると、
アルカリ剤と水および場合によっては少量の界面活性剤
からなる従来のポジ型ＰＳ版用現像液で現像しずらくな
る。また、５０重量％以上であると、アルカリ剤、有機
溶剤、界面活性剤および水からなる従来のネガ型ｐｓ版
用現像液に溶けずらくなり、現像しずらくなる。

これら構造単位（ａ）と（ｂ）の−分子構造中における
比率は、１１．２〜１：５であることが好ましくより好
ましくはＸ：Ｏ，Ｓ〜１：３である。

上記比率の範囲内になるようにモノマーを共重合させる
ことにより、アルカリ剤、有機溶剤、界面活性剤および
水からなる従来のネガ型ｐｓ版用現像液およびアルカリ
剤と水および場合によっては少量の界面活性剤からなる
従来のポジ型ｐｓ版用現像液の双方に対して溶解可能と
なるという特徴が生じる。

一般式（１）で表わされる構造単位（ｃ）を形成するモ
ノマーとしては、ステアリルアクリレートおよびステア
リルメタクリレートが挙げられる。これらが上記共重合
体中に含まれる割合は、５〜４０重量％である。５重量
％以下ではインキ着肉性の改善効果が上がらず、４０重
量％以上では現像性が悪くなる。

一般式（ＩＩ）で表わされる構造単位（ｂ）を形成する
モノマーとしては、アクリルニトリルおよびメタクリル
ニトリルが挙げられる。これらが上記共重合体中に含ま
れる割合は、０〜２０重量％である。

一般式（Ｉ［）で表わされる構造単位（ｂ）は、該共重
合体の、現像液に対する膨潤を少なくするために含有す
るものであり、２０重量％以上含有させた場合は、反応
中にゲル化するので好ましくない。

一般式（Ｉ［ｌ）で表わされる構造単位を形成するモノ
マーとしては、モノ（２−アクリロキシエチル）へキサ
ヒドロフタレート、モノ（２−メタクリロキシエチル）
へキサヒドロフタレートなどが挙げられる。

また、一般式（ＩＶ）で表わされる構造単位を形成する
モノマーとしては、アクリル酸およびメタクリル酸が挙
げられる。

一般式（Ｉ［［）および／または一般式（ＩＶ）で表わ
される構造単位（ｅ）が上記共重合体中に含まれる割合
は、１〜２０重量％である。一般式（Ｉ［［）、（ＩＶ
）で表わされる構造単位（ｅ）の含有割合が、１重量％
以下では弱アルカリ性水溶液に溶解しずらく、現像性が
悪くなる。また・、２０重量％以上では反応条件により
ゲル化する。

上記構造単位（ａ）〜（ｅ）を形成するモノマーにより
共重合された共重合体は、感光層中に０．５〜３０重量
％の割合で含有される。０．５重量％以下ではインキ着
肉性の効果が上がらず、３０重量％以上では、支持体上
に塗布した際に、塗布ムラが生じて均一なる塗布面が得
られなくなる。

本発明の感光性平版印刷版は、支持体上にジアゾ化合物
および高分子化合物を主成分とする感光層を有するもの
である。

（２）　　ジアゾ化合物としては、ジアゾ樹脂、ジアゾ
化合物（２つ以上のジアゾ基を有する化合物）など、従
来公知のネガ型作用のジアゾ系感光剤が挙げられ、特に
好ましいものはジアゾ樹脂である。

ジアゾ樹脂としては、特公昭４０−８６１１号、米国特
許２９２２７１５号、米国特許２９４６６８３号などに
記載されているジアゾジアリールアミンとホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒドなどの活性カルボニル化合物と
の縮合物が挙げられる。

上記ジアゾアリールアミンとしては、例えば４−ジアゾ
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−３〜メチルジフエニル
アミン、４−ジアゾ−３′−メチルジフェニルアミン、
４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン、４−ジ
アゾ−３−メトキシジフェニルアミンなどを挙げること
ができる。

上記ジアゾ樹脂は、有機塩または無機塩の形態で用いる
ことが最も好ましい。

上記ジアゾ樹脂と化合して有機塩を形成する化合物の例
としては、特公昭４０−２２０３号、特公昭４１−６８
１３号、特公昭４７−１１６７号などに記載の化合物が
ある０例えば、ベンゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスル
ホン酸、２．５−キシレンスルホン酸、直鎖あるいは側
鎖型ドデシルベンゼンスルホン酸（通称ドデシルベンゼ
ンスルホン酸）、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイルベンゼンスルホン酸、メタニルエロー　２−
クロルトルエン−４−スルホン酸、およびこれらのアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩など
を挙げることができる。

また、上記ジアゾ樹、脂と化合して無機塩を形成する化
合物の例としては、特公昭４０−２２０３号、特開昭５
４−９８６１３号、米国特許４０９３４６５号などに記
載の化合物がある０例えば、ホウフッ化水素酸、ヘキサ
フルオルリン酸、リンタングステン酸、チオシアン酸、
およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などを
挙げることができる。

上記ジアゾ化合物は、それぞれ単独であるいは混合して
用いることができ、その含有量は感光層の総重量に対し
て好ましくは約５〜３０重量％である。

（３）　　本発明において使用される高分子化合物とし
ては、例えば、シェラツク、エポキシ樹脂、フェノール
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、置換フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリヒ
ドロキシスチレン、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン
、ヒドロキシスチレンとアクリル化合物との共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、変
性アクリル共重合体などを挙げることができる。これら
の中で特に好適に使用される高分子化合物は、下記（Ａ
）〜（Ｅ）群に記載したモノマー群を共重合して得られ
る高分子化合物である。

（Ａ）２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｂ）Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド （ｃ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルから選ばれたモノマー （Ｄ）アクリルニトリル （Ｅ）アクリル酸、メタクリル酸、モノ　（２−メタク
リロキシエチル）へキサヒドロフタレートから選ばれた
モノマー 本発明において使用される高分子化合物の感光層中にお
ける含有割合は、４０〜９０重量％が望ましい、　４０
重量％以下であると耐剛性が悪くなり、また、９０重量
％以上では現像性が悪くなる。

（４）　　その他の添加剤として、本発明の感光層には
、染料、顔料、保存剤、可塑剤、界面活性剤などを加え
ることができる。

感光層の着色を目的とした染料として、例えば、クリス
タルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブ
ルー　メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミ
ンＢなど、およびその誘導体である塩基性油性染料を挙
げることができる。このような染料の市販品としてはビ
クトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土谷化学工業■製）
、オイルブルー＄６０３　（オリエント化学工業■製）
、パーマネントブルーＩ４７（大同化学工業■製）など
がある。

また、顔料としては、フタロシアニンブルーフタロシア
ニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリド
ンレッド、インダンスレンブル−などがある。その市販
品としては、ネオザポンブルーＦＬＥ（パーデイツシュ
・アニリン（社）製）オイルブルーＢＯ３（オリエント
化学工業■製）、スピロンブルーＧＮＨ（保土谷化学工
業■製）などがある。

上記染料の含有量は感光層の総重量に対して、好ましく
は約０．１〜５．０重量％であり、より好ましくは０．
５〜４．０重量％である。また上記顔料の含有量は感光
層の総重量に対して、好ましくは約１．０〜５．０重量
％であり、より好ましくは２．０〜４．０重量％である
。

また、本発明の感光層の保存剤としては、例えばクエン
酸、酒石酸、乳酸、５−スルホサリチル酸、シュウ酸、
ＤＬ−リンゴ酸、２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−
ベンゾイル−ベンゼンスルホン酸などが挙げられる。こ
れら保存剤の含有量は感光層中の総重量に対して、好ま
しくは約０．１〜４．０重量％であり、より好ましくは
０．５〜３．０重量％である。

さらにまた、感光層の塗布性を良（したり、感光層の着
肉性を向上させる目的で、可塑剤や界面活性剤を加える
こともできる。可塑剤としては、例えばジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、
ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート
、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート
、エチルフタリルエチルグリコール、ジメチルイソフタ
レートなどを挙げることができる。

上記可ヤ剤の含有量は、感光層の総重量に対して、好ま
しくは約０．５〜３．０重量％であり、より好ましくは
０．６〜２．０重量％の範囲である。

界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエイト、ソル
ビタンステアリレイト、ソルビタンモノステアレイト、
ソルビタンセキスオレイト、ソルビタンモノラウレイト
、ポリオキシエチレンノニリフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテルなどを挙げるこ
とができる。

上記界面活性剤の含有量は、感光層中の総重量に対して
、好ましくは約０．４〜２．０重量％であり、より好ま
しくは０．６〜１．６重量％である。

未発明の感光層を支持体上に形成させる場合、ジアゾ化
合物、高分子化合物、本発明の共重合体および必要に応
じて添加する染料、顔料、保存剤、可塑剤、界面活性剤
などを、有機溶削、例えばメタノール、メチレンクロラ
イド、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、Ｎ−Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、エチレングリコールモノメチルエー
テル、工チレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどの１種あるいは
２種以上の混合溶剤に溶解させ、各種塗布機（例えばホ
ワイラー　ロールコータ−、バーコーター、押し出し型
コーターなど）を用いて支持体上に塗布し、乾燥させる
。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、あるいは
銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレスなどの金属板、さ
らにこれらを２種以上組み合わせた複合材料を用いるこ
とができ、この中で、特にブラシまたはボール研磨した
アルミニウム板、フラジ研磨したのち陽極酸化処理を旋
したアルミニウム板、電解研磨したのち陽極酸化を旋し
たアルミニウム板、あるいはこれらを組み合わせた処理
を旋したアルミニウム板が適している。

このような前処理を旋したアルミニウム板に、さらにケ
イ酸アルカリ、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネー
ト、トリヒドロキシ安息香酸などによる化成処理や、ベ
ーマイト処理あるいは酢酸ストロンチウム、酢酸亜鉛、
酢酸マグネシウム、安息香酸カルシウムなどの水溶液に
よる被覆処理、ポリビニルピロリドン、ポリアミンスル
ホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ−２
ヒドロキシエチルアクリレートなどによる被覆処理を後
処理として行なうことができる。

支持体上に塗布された本発明の感光層は、紫外線などの
活性光線で露光し、現像液としてアルカリ性水溶液で現
像することにより、画像が得られる。

現像液として使用するアルカリ性水溶液としては、例え
ば、 （イ）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、（ｂ）弱酸
の金属塩として、例えばケイ酸、メタケイ酸、オルトケ
イ酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリ
ン酸、炭酸、酒石酸、ホウ酸などのナトリウム塩、リチ
ウム塩、カリウム塩などの金属塩、 （ハ）アンモニアおよびその誘導体として、例えばアル
キルアミンＩ！（例えばモノメチル、ジメチル、トリメ
チル、モノエチル、ジエチル、トリエチルなどのアミン
化合物）、またはアルカノールアミンＭ（例えばモノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、ジイソプロパツールアミン）、 などのアルカリ性化合物の水溶液を用いることができる
。

上記のアルカリ性水溶液中に活性剤および／または溶剤
を添加することもできる。活性剤としては陰イオン界面
活性剤、あるいは両性界面活性剤を使用することができ
る。

陰イオン界面活性剤としては、例えば炭素数が８〜２２
のアルコールの硫酸エステルｌ［（例えばポリオキシエ
チレンアルキルサルフェートソーダ塩）、アルキルアリ
ールスルホン酸塩！！（例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサル
フェートソーダ酸）、アルキルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ、ナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホ
ン酸ソーダのホルマリン縮合物）、ソジウムジアルキル
スルホサクシネート、脂肪酸アミドスルホネート、アル
キルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル
などを用いることができる。

また両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン
型あるいはアルキルイミダシリン型活性剤が好ましい。

溶剤としてはアルコール類、エーテル類が好ましいが、
水中（２０°Ｃ）に１０％以上溶解しない溶剤が最も好
ましく、この種の溶剤としては、例えば７７Ｌ／コール
類としてベンジルアルコール、ＤＬ−αフェニルエチル
アルコール、２−フェニルエチルアルコールなどがあり
、エーテル類としてはフェニルグリコール、プロピレン
グリコールモツプチルエーテルなどを挙げることができ
る。

現像液の組成としては、上記アルカリ性化合物０．５〜
１０重量％、界面活性剤０〜１０重量％、溶剤０〜１０
重量％を含むものが好ましい。

なお、本発明の感光層は、微細加工用レジスト用あるい
は他の画像形成用感光層としても使用できる。

ｅ６作用 本発明の感光性平版印刷版の感光層は、インキ着肉性に
おいて優れ、また、本来ネガ型作用の感光層であるにも
かかわらず、ポジ型平版印刷版の現像液として公知であ
る有機溶割分を含有しない水性アルカリ現像液でも現像
することが可能となる。したがって、ネガ、ポジ、２種
類の平版印刷版を現像するような場合に、本発明の感光
性印刷版をネガ用として用いれば、ポジ版を現像する現
像液のみでネガ版も現像できるので、経済的にも作業的
にも有利となる。

ｆ、　実施例 以下に、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

人　　　　のＡ 窒素気流下で、反応溶媒としてジメチルホルムアミド１
５０ｇ中に、アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを加
えて、８０〜８５°Ｃに加熱して、撹拌しながら、その
中へ下記組成の混合物を滴下した。

紀 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　４０ｇＮ−（４
−ヒドロキシフェニル） メタクリルアミド　　　　　　　　　　　２０ｇメタク
リル酸メチル　　　　　　　　　５ｇアクリルニトリル
　　　　　　　　　　２０ｇモノ（２−メタクリロキシ
エチル） ヘキサヒドロフタレート　　　　　　　１５ｇ滴下終了
後、５時間撹拌を続け、ジメチルホルムアミド１５０ｇ
を加えたのち、水中に投入して共重合体を沈澱させた。

その沈澱物を２−メトキシエタノールに再溶解したのち
、水中に滴下して精製し、真空乾燥（７０°Ｃ）　　し
て高分子化合物■を得た。

この高分子化合物■の重量平均分子量はゲルパーミネー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した結果
、約１０２０００であった。

人　　の八 高分子化合物■は反応溶媒としてジオキサンを用いた以
外は高分子化合物■の合成と同様にして、下記の組成に
て重合して得た。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート　４０ｇメチルメ
タクリレート３５ｇ アクリルニトリル　　　　　　　　　　　２０ｇメタク
リル酸　　　　　　　　　　　　　５ｇム　　３　のＡ 高分子化合物■は、高分子化合物■と同様にして、下記
の組成にて重合して得た。

記 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル） メタクリルアミド　　　　　　　　　　　３０ｇメチル
メタクリレート　　　　　　　　４５ｇアクリルニトリ
ル　　　　　　　　　　　２０ｇメタクリル酸　　　　
　　　　　　　　５ｇ丑　人　　のム 共重合体■は、次のようにして製造した。

窒素気流下で、反応溶媒としてジメチルホルムアミド１
５０ｇ中に、アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを加
えて、８０〜８５°Ｃに加熱して、撹拌しながら、その
中へ下記組成の混合物を滴下した。

記 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　３０ｇＮ−（４
−ヒドロキシフェニル） メタクリルアミド　　　　　　　　　　２０ｇステアリ
ルアクリレート　　　　　　　　５ｇアクリルニトリル
　　　　　　　　　　　５ｇモノ（２−メタクリロキシ
エチル） ヘキサヒドロフタレート　　　　　　　１５ｇ滴下終了
後、５時間撹拌を続け、ジメチルホルムアミド１５０ｇ
を加えたのち、水中に投入して共重合体を沈澱させた。

その沈澱物を２−メトキシエタノールに再溶解したのち
、水中に滴下して精製し、真空乾燥（７０℃）して共重
合体■を得た。

この共重合体■の重量平均分子量は、ゲルパーミネーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した結果、
約７００００であった。

丑　　ム　　　　のＡ 共重合体■は、共重合体■と同様にして、下記の組成に
て重合して得た。

記 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　２５ｇＮ−（４
−ヒドロキシフェニル） メタクリルアミド　　　　　　　　　　　２５ｇステア
リルアクリレート　　　　　　　　２５ｇアクリルニト
リル　　　　　　　　　　１０ｇメタクリル酸　　　　
　　　　　　　　５ｇこの共重合体■の重量平均分子量
は、約６００００であった。

の 厚さ０．２４ｍ、幅１０００−のウェブ状アルミニウム
板（材質１０５０）をアルカリ脱脂したのち、バーミス
トンの水懸濁液をかけながらナイロンブラシで表面を研
磨し、その後よく水洗した０次いで、７０℃、２０％の
カセイソーダ液を５秒間かけ流し、表面を３ｇ１ｒｄエ
ツチングしたのち、流水で水洗し、塩酸（３５ｇ／ｊ２
）　、ホウ酸（２０ｇ／　１　）およびアルミニウムイ
オン（２０ｇ／　ｊ！　）からなる電解液中２５℃で２
５Ａ／ｄポの電流密度で６秒間電解研摩し、水洗した。

次いで７０℃、２０％のカセイソーダ液をかけ流して表
面をエツチングし、さらに水洗を行ない、次いで３０°
Ｃの１０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行なって、２
．０　ｇ／ｒｄの酸化皮膜を形成させた。次いで、水洗
したのち、ＪＩＳ　ａ号珪酸ナトリウム５％を含む水溶
液で、７０℃、１０秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。こ
のアルミニウム板に下記表−１に示す組成からなる感光
液■〜■をそれぞれ塗布し、乾燥させて、感光性平版印
刷版■〜■を得た。

なお、ここで使用し、たジアゾ感光剤は４−ジアゾジフ
ェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン
酸塩、着色剤はビクトリアピュアーブルーＢＯＨ、保存
剤はリンゴ酸、溶剤はメチルセロソルブ（９０ｇ）　　
とＮ−Ｎ−ジメチルボルムアミド（１０ｇ）　　との混
合溶液である。

このようにして得られた各種感光性平版印刷版に、ネガ
フィルムを真空密着し、２Ｋｈ高圧水銀灯を用いて、距
ＩＩＩ　１　ｍで３０秒間紫外線を照射したのち、下記
組成の現像液（１）、（２）を用いて、各々の版の現像
性を観察した。（但し、現像液温２５°Ｃ１現像時間３
０秒にした。） その結果を表−２に示す。

記 現像液（１）（ポジ型ｐｓ版用現像液とＩＩＮ似した組
成）ＪＩＳ　　３号ケイ酸ナトリウム　　　　　　２５
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１５ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｋｇ現像液（２）（ネガ型ｐｓ版用現像液と１！領
した組成）ケイ酸カリウム２０％水溶液　　　　　　５
０ｇフェニルグリコールＰＧＨ（有機溶Ｍ）　　　４０
ｇイソプロピルナフタ１／ンジスルホン酸ナトリウム　
（界面活性剤）　　　　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　２ｇ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９０３ｇ表−２ 表−２の結果から１．実施例１〜３の感光性平版印刷版
は、いずれのタイプの現像液でも現像性が良好であるこ
とがわがる。

次に、上記実施例１〜３および比較例１〜２で作った各
版を露光し、現像液（２）で現像し、水洗後、不感脂化
ガム液（アラビヤガム８度ボーメ液）を薄く塗布し、乾
燥して各々の平版印刷版を得た。

これらの各版をオフセット印刷機（ハイデルベルグ社製
ＫＯＲ型印刷機）にかけて、市販のインキにて上質紙に
印刷し、刷り始めてから十分なインキ濃度を有する印刷
物が得られるまでの枚数（着肉枚数）と、耐刷力を調べ
た。その結果を表−３に示す。

表−３ 但し、 ○：未露光部が完全に除去され、現像 性良好。

△：未露光部を軽くブラッシングすれ ば現像できるが、多数枚現像でき ない。

×：未露光部が除去されず、現像不良。

表−３の結果から、実施例１〜３の平版印刷版は、耐刷
性に何んら支障なく、特にインキ着肉性において優れて
いることがわかる。

また、実施例１〜３および比較例１．２におし１て得ら
れた各種感光性平版印刷版を、温度３０°Ｃ１湿度８０
％の高温雰囲気中に数日間放置し、その後、ネガフィル
ム下で露光し、現像液（１）および（２）を用いて、液
温２５°Ｃで３０秒間現像し、ガム引き後校正刷りし、
非画線部に地汚れが起こり始めるまでの日数（保存性）
を調べた。その結果を表−４にボす。

表−４ 保　　存　　性　　結　　果 表−４の結果から、実施例１〜３の感光性平版印刷版は
保存性が優れていることがわかる。

ｆ、　発明の効果 本発明によれば、インキ着肉性に優れ、しかもネガ型お
よびポジ型ＰＳ版用現像液のどちらによっても現像可能
な感光性平版印刷版を得ることができる。

特許出願人　　岡本化学工業株式会社 （ほか４名） 手 続 補 正 平成 書 （自発） 年 月 日 補正の内容 （１）明細書第８頁第７行〜第８行の［２−ヒドロ３ジ
エチル」を、　［２−ヒドロキシエチル」　と訂正する
。

以上 事件の表示 平成２年特許願第２１１８４７号 発明の名称 感光性平版印刷版 補正をする者 事件との関係 名称　　開本

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ジアゾ化合物および高分子化合物を主成分
   とする感光層を有する感光性平版印刷版において、上記
   感光層中に、下記（ａ）〜（ｅ）の構造単位を有する共
   重合体を、０．５〜３０重量％含有させたことを特徴と
   する感光性平版印刷版。 （ａ）アルコール性水酸基を有する構造単位１０〜５０
   重量％、 （ｂ）芳香族性水酸基を有する構造単位１０〜５０重量
   ％、 （ｃ）下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼…………（Ｉ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基 を表わす。〕 で表わされる構造単位５〜４０重量％、 （ｄ）下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼…………（II） 〔式中、Ｒ＿２は水素原子またはメチル基 を表わす。〕 で表わされる構造単位０〜２０重量％、 （ｅ）下記一般式（III）および／または下記一般式（
   IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼…………（III） 〔式中、Ｒ＿３は水素原子またはメチル基 を表わす。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…………（IV） 〔式中、Ｒ＿４は水素原子またはメチル基 を表わす。〕 で表わされる構造単位置１〜２０重量％