JPH043167A - 印刷版用感光層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、　産業上の利用分野 本発明は、印刷版用感光層に関し、さらに詳しくはイン
キ着肉性と保存安定性に優れ、しかも、現像性が改良さ
れた印刷版用感光層に関する。

ｂ、　従来の技術 ジアゾ化合物を感光層としてネガ型作用の平版印刷版用
感光層に適用することは、従来から知られている。なか
でも、アルミウニム薄板上に感光層を形成した感光性平
版印刷版においては、ジアゾ化合物がｌ・要欠くべから
ざる要素となっている。

近年、これら感光性平版印刷版の感光層を形成する素材
の多（は、ジアゾ化合物と、これに混合できる高分子化
合物、及び必要に応じて加えられる染料、顔料、保存剤
、及び塗布性を良くするための可塑剤や界面活性側など
からなっている。

これら感光層を形成する素材の中で、感光性平版印刷版
の画像再現性、インキ着肉性、耐剛性、保存安定性、現
像性などの特性に大きな影響を与えるものは高分子化合
物である場合が多い。

高分子化合物として、例えば特公昭５５−３４９２９号
、特公昭５７−５１６５６号などには、アルコール性水
酸基を有する構造単位を含有する高分子化合物が開示さ
れている。また、特公昭５７−４３８９０号には、芳香
族性水酸基を有する構造単位を含有する高分子化合物が
開示されている。

Ｃ１発明が解決しようとする課題 しかしながら、アルコール性水酸基を有する構造単位を
含有する高分子化合物を、感光層の素材として用いたネ
ガ型感光性平版印刷版（以下、ネガ型２５版という、）
は、アルカリ剤、有機溶剤、界面活性剤及び水からなる
現像液に対する現像性は良いものの、耐剛性、インキ着
肉性、湿気に対する保存性において満足できるものでは
なかった。

一方、芳香族性水酸基を有する構造単位を含有する高分
子化合物を、感光層の素材として用いた平版印刷版は、
耐剛性、インキ着肉性は良好なものの上記のような現像
液に対する現像性が悪く、現像不良を引き起こしやすい
という欠点があった。

本発明者は上記のような欠点を改良すべく鋭意研究した
結果、インキ着肉性及び耐剛性に優れ、長期に渡っても
現像性に変化がなく良好で、アルカリ剤、有機溶剤、界
面活性剤及び水からなる現像液あるいはアルカリ剤と水
だけからなる現像液のいずれを用いても現像性が良好な
感光層を見い出し、本発明に至ったものである。

ｄ、　課題を解決するための手段 すなわち本発明は、ジアゾ化合物及び高分子化合物を含
有する印刷版用感光層において、上記高分子化合物がそ
の分子構造中にアルコール性水酸基を有する構造単位と
芳香族性水酸基を有する構造単位とを１：０．２〜１：
５の共重合割合で含有しており、かつ、他の構造単位と
してアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステ
ル、カルボキシル基を有するモノマー並びにアクリルニ
トリルを含有していることを特徴とする印刷版用感光層
、及び上記高分子化合物が、その分子構造中におけるア
ルコール性水酸基を有する構造単位を形成するモノマー
が２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり、芳香族
性水酸基を有する構造単位を形成するモノマーが４−ヒ
ドロキシフェニルメタクリルアミド及び／又は４−ヒド
ロキシフェニルマレイミドであり、カルボキシル基を有
するモノマーがモノ（２−メタクリロキシエチル）ヘキ
サヒドロフタレートであることを特徴とする印刷版用感
光層を提供するものである。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明のアルコール性水酸基を有する構造単位を形成す
るモノマー（以下、アルコール性水酸基を有するモノマ
ーという、）としては、例えば２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレー
ト、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミドなどが挙げら
れ、好ましくは２−ヒドロキシエチルメタクリレートで
ある。

アルコール性水酸基を有するモノマーの本発明の高分子
化合物に対する含有割合は、好ましくは１０〜５０重量
％、より好ましくは１５〜４０重量％である。

また、本発明の芳香族性水酸基を有する構造単位を形成
するモノマー（以下、芳香族性水酸基を有するモノマー
という。）としては、例えば４ヒドロキシフエニルアク
リルアミド、４−ヒドロキソフェニルメタクリルアミド
、４−ヒドロキシフェニルマレイミド、ｏ　−ｍ−又は
Ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、０−ｌｍ−又
はｐ−ヒドロキシスチレンなどが挙げられ、好ましくは
４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド及び／又は４
−ヒドロキシフェニルマレイミドである。

芳香族性水酸基を有するモノマーの本発明の高分子化合
物に対する含有割合は、好ましくは１０〜５０重量％、
より好ましくは２０〜４５重量％である。

これらアルコール性水酸基を有するモノマーと芳香族性
水酸基を有するモノマーの分子構造中における共重合割
合は１：０．２〜１：５であり、より好ましくは１：Ｏ
，Ｓ〜ｌ：３である。

上記の割合で共重合させた場合、それぞれのモノマーが
もつ長所を兼ね備えた高分子化合物になり、特に、アル
カリ剤、有機溶剤、界面活性剤及び水からなる従来のネ
ガ型ＰＳ版用現像液、及びアルカリ剤と水及び場合によ
っては少量の界面活性剤からなる従来のポジ型ｐｓ版用
現像液の双方に対して現像可能となる。

従来から知られているアルコール性水酸基を有する高分
子化合物あるいは芳香族性水酸基を有する高分子化合物
を単に感光層中に混合した場合よりも、−分子中に両方
の基を有する本発明の高分子化合物を感光層中に混合し
た場合の方が、上記のような両タイプの現像液に対して
の溶解性が良好となり、また、１回の重合で該化合物が
得られるので、作業上、簡易であるなどの長所がある。

しかしながら、この場合、アルコール性水酸基を有する
モノマーの共重合割合が本発明の範囲以上に多くなると
、アルカリ剤と水からなる現像液に溶けずらくなり、ま
た逆に、フェノール性水酸基を有するモノマーの共重合
割合が多くなると、アルカリ剤、有機溶剤、界面活性剤
及び水からなる現像液に溶けずらくなるので好ましくな
い。

本発明の他の構造単位であるアクリル酸エステルとして
は、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸ステアリルなどが挙げられる。

また、メタクリル酸エステルとしては、例えばメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレー
トなどが挙げられる。

これらアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エス
テルの本発明の高分子化合物に対する含有割合は、好ま
しくは５〜４０重量％である。

さらに、本発明の他の構造単位であるカルボキシル基を
有するモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、モノ（２−メタク
リロキシエチル）ヘキサヒドロフタレートなどが挙げら
れ、好ましくはモノ（２−メタクリロキシエチル）ヘキ
サヒドロフタレートである。

上記カルボキシル基を有するモノマーの本発明の高分子
化合物に対する含有割合は、好ましくは１〜２０重置％
である。

本発明の高分子化合物にはさらにアクリルニトリルを含
有させる。その含有割合は該高分子化合物に対して１〜
３０重量％が好ましい。

本発明の感光層に含有するジアゾ化合物としては、ジア
ゾ樹脂、ジアゾ化合物（二つ以上のジアゾ基を有する化
合物）などの、従来公知のネガ型作用の感光剤が挙げら
れるが、特に好ましいものはジアゾ樹脂である。

ジアゾ樹脂としては、特公昭４０−８６１１号、米国特
許２９２２７１５号、米国特許２９４６６８３号などに
記載されたジアゾジアリールアミンとホルムアルデヒド
、アセトアルデヒドなどの活性カルボニル化合物との縮
合物が挙げられる。上記ジアゾアリールアミンとしては
、例えば４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３
−メチルジフェニルアミン、４−ジアゾ−３′−メチル
ジフェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メトキシジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ３−メトキシジフェニルアミン
などを挙げることができる。

上記ジアゾ樹脂は、有機塩または無機塩の形態で用いる
ことが最も好ましい、上記ジアゾ樹脂と化合して有機塩
を形成する化合物の例としては、特公昭４０−２２０３
号、特公昭４１−６８１３号、特公昭４７−１１６７号
などに記載の化合物があり、例えば、ベンゼンスルホン
酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、２．５−キシレンスルホ
ン酸、直鎖あるいは側鎖型ドデシルベンゼンスルホン酸
（通常ドデシルベンゼンスルホン酸）、２−メトキシ−
４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、
メタニルエロー　２−クロルトルエン−４−スルホン酸
、およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩などを挙げることができる。

また、上記ジアゾ樹脂と化合して無機塩を形成する化合
物の例としては、特公昭４０−２２０３号、特開開５４
−９８６１３号、米国特許４０９３４６５号などに記載
の化合物があり、例えば、ホウフッ化水素酸、ヘキサフ
ルオルリン酸、リンタングステン酸、チオシアン酸、及
びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などを挙げ
ることができる。

前記ジアゾ化合物は、それぞれ単独であるいは混合して
用いることでき、その含有量は感光層の総重量に対して
約５〜３０重量％が好ましい。

本発明の感光層には他の親油性高分子重合体あるいは共
重合体を含有させることもできる。その例としては、例
えば、フェノール樹脂、置換フェノール樹脂、−ポリヒ
ドロキシスチレン、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン
、ヒドロキシスチレンとアクリル化合物との共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、変
性アクリル共重合体などを挙げることができる。

本発明の感光層には、着色を目的として、染料あるいは
顔料を添加することができる。これらの染料あるいは顔
料としては、感光層の現像時に画線部（紫外線などの照
射による硬化部）から、現像液によって溶出されない染
料あるいは顔料が望ましい。

上記染料としては、クリスタルバイオレット、マラカイ
トグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチ
ルバイオレット、ローダミンＢなど、及びその誘導体で
ある塩基性油性染料を挙げることができる。このような
染料の市販品としてはビクトリアピュアーブルーＢＯＨ
（保土谷化学工業■製）、オイルブルー１６０３　（オ
リエント化学工業■製）、パーマネントブルーＩ４７（
大同化学工業■製）などがある。

上記顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、ジオキサジンハイオツド、キナクリドン
レッド、インダンスレンブル−などがある、その市販品
としては、ネオザポンブルーＦＬＥ　（バーディッシェ
・アニリン（社）製）、オイルフルーＢＯ５（オリエン
ト化学工業■製）、スビロンブルーＧＮ）＋　（保土谷
化学工業昧製）などがある。

上記染料の含有量は、感光層の総重量に対して、好まし
くは約０．１〜５．０重量％であり、より好ましくは０
．５〜４．０重量％である。また上記顔料の含有量は感
光層の総重量に対して、好ましくは約１．０〜５．０重
量％であり、より好ましくは２．０〜４，０重量％であ
る。

また、本発明の感光層中には、保存剤を加えることもで
きる。保存剤しては、例えばクエン酸、酒石酸、乳酸、
５−スルホサリチル酸、シュウ酸、ＤＬ−リンゴ酸、２
−メトキシ−４−ヒドロキシ５−ベンゾイル−ベンゼン
スルホン酸などが挙げられる。これら保存剤の含有量は
感光層中の総重量に対して、好ましくは約０．１〜４．
０重置％であり、より好ましくは０．５〜３．０重量％
である。

さらにまた、感光層の塗布性を良くしたり、感光層の着
肉性を向上させる目的で、可塑剤や界面活性剤を加える
こともできる。

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチルフタレート、ジエチルフタレート
、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジ
ルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリ
ルエチルグリコール、ジメチルイソフタレートなどを挙
げることができる。

上記可塑剤の含有量は、感光層の総重量に対して、好ま
しくは約０．５〜３．０重置％であり、より好ましくは
０．６〜２．０重量％である。

上記界面活性剤としては、ソルビタンモノオレエイト、
ソルビタンステアリレイト、ソルビタンモノステアレイ
ト、ソルビタンセキスオレイト、ソルビタンモノラウレ
イト、ポリオキシエチレンノニリフェニルエーテル、ポ
リオキソエチレンオクチルフェニルエーテルなどを挙げ
ることができる。

上記界面活性剤の含有量は、感光層中の総重量に対して
、好ましくは約０．４〜２．０重量％であり、より好ま
しくは０．６〜１．６重置％である。

本発明の感光層を支持体上に形成する場合、ジアゾ化合
物、高分子化合物および必要に応して添加する他の重合
体、染料、顔料、さらに保存剤、可塑剤、界面活性剤な
どを、有機溶剤例えばメタノール、メチレンクロライド
、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、Ｎ−Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、エチレングリコールモノメチルエーテル
、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルなどの一種あるいは二種
以上の混合溶剤に溶解させ、各種塗布機（例エハホヮイ
ラー　ロールコータ−、バーコーター押し出し型コータ
ーなど）を用いて支持体上に塗布し、乾燥させる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、あるいは
銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレスなどの金属板、さ
らにこれらを二種以上組み合わせた複合材料を用いるこ
とができ、この中で、特にブラシまたはボール研磨した
アルミニウム板、ブラシ研磨したのち陽極酸化処理を施
したアルミニウム板、電解研磨したのち陽極酸化を施し
たアルミニウム板、あるいはこれらを組み合わせた処理
を施したアルミニウム板が好ましい。

上記の如き前処理を施したアルミニウム板に、サラにケ
イ酸アルカリ、フッ化ジルコニウム、アルキルチタネー
ト、トリヒドロキシ安息香酸などによる化成処理や、ベ
ーマイト処理あるいは酢酸ストロンチウム、酢酸亜鉛、
酢酸マグネ７ウム、安息香酸カルシウムなどの水溶液に
よる被覆処理、ポリビニルピロリドン、ポリアミンスル
ホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ−２
とドロキシエチルアクリレートなどによる被覆処理を後
処理として行なうこともできる。

支持体上に塗布された本発明の感光層は、紫外線などの
活性光線で露光し、現像液として弱アルカリ性水溶液を
用いて現像することにより、未露光部を除去し、露光部
を画像として得ることができる。

現像液として使用する弱アルカリ性水溶液としては、例
えば （１）　　弱酸の金属塩；例えばケイ酸、メタケイ酸、
オルトケイ酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキ
サメタリン酸、炭酸、酒石酸、ホウ酸などのナトリウム
塩、リチウム塩、カリウム塩などの金属塩、 （２）　　アンモニアおよびその誘導体；例えばアルキ
ルアミン！ｌ（例えばモノメチル、ジメチル、トリメチ
ル、モノエチル、ジエチル、トリエチルなどのアミン化
合物）、またはアルカノールアミンＭ（例えばモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ジイソプロパツールアミン）なとのアルカリ性化
合物の水溶液、 などが挙げられる。

上記の弱アルカリ性水溶液中に活性剤及び／又は溶剤を
添加することもできる。

活性剤としては、陰イオン界面活性剤あるいは両性界面
活性剤が使用できる。

陰イオン界面活性剤としては、例えば炭素数が８〜２２
のアルコールの硫酸エステル＃Ｉ（例えばポリオキシエ
チレンアルキルサルフェートソーダ塩）、アルキルアリ
ールスルホン酸塩！（例えばドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニルサルフ
ェートソーダ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ
、ナフタレンスルホン酸ソーダ、ナフタレンスルホン酸
ソーダのホルマリン縮合物）、ソジウムジアルキルスル
ホサクシネート、樹脂酸アミドスルホネート、アルキル
リン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステルなど
を用いることができる。

また両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン
型、アルキルイミダシリン型活性剤が好ましい。

溶剤としてはアルコール類、エーテル類が好ましいが、
水中（２０°Ｃ）に１０％以上溶解しない溶剤が最も好
ましく、この種の溶剤としては、例えばアルコール類ト
してベンジルアルコール、ＤＬ−α−フェニルエチルア
ルコール、２−フェニルエチルアルコールなどがあり、
エーテル類としてはフェニルセロソルブ、プロピレング
リコールモノブチルエーテルなどがある。

なお、本発明の感光層は、微細加工用レジストあるいは
画像形成用感光層としても使用できる。

ｅ、　作用 アルコール性水酸基を有する構造単位と芳香族外水酸基
を有する構造単位を同一分子中に有する高分子化合物を
含存している本発明の感光層は、本来、ネガ型作用の感
光層であるにもかかわらず、従来からのポジ型ｐｓ版用
現像液でも現像可能となり、ネガ、ポジの両画像を現像
するような場合に、１種の現像液および１種の現像装置
で済み、経済的にも、作業的にも有利となる。また、感
光層自体のインキ着肉性、耐刷性、現像性、保存性にお
いても、従来のものより優れたものとなる。

ｆ、　実施例 以下に、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０．２４ｍ、幅１０００ｍのウェブ状アルミウニム
板（材質１０５０）をアルカリ脱脂したのち、パーミス
トンの水懸濁液をかけながらナイロンブラシで表面を研
磨し、その後よく水洗した６次いで７０°Ｃ２２０％の
カセイソーダ液を５秒間かけ流し、表面を３ｇ／ｒｄエ
ツチングしたのち、流水で水洗し、塩酸（３５ｇ／　ｌ
　）、ホウ酸（２０ｇ／　ｌ　）、アルミニウムイオン
（２０ｇ／　Ｅ　）からなる電解液中２５°Ｃで２５Ａ
／ｄビの電流密度で６秒間電解研磨し、水洗した０次い
で７０゛Ｃｌ２Ｏ％のカセイソーダ液をかけ流して表面
をエンチングし、さらに水洗を行ない、次いで３０”Ｃ
の１０％硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行なって、２．
０ｇ／ｎ（の酸化皮膜を形成させた。次いで、水洗した
のち、ＪＩＳ　　ａ号珪酸ナトリウム５％を含む水溶液
で、７゜Ｃで１０秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。この
アルミニウム板に下記組成からなる感光液を塗布し、乾
燥させて、感光性平版印刷版を得た。

記 感光液組成 共重合体（１） ジアゾ系感光剤（１）　（４−ジアゾジフェニルアミン
と ホルムアルデヒ ドの縮合物の２ 一メトキシー４ −ヒドロキシ ３．０ｇ ５−ベンゾイル ヘンゼンスルホ ン酸塩）　　　　　　０．３ｇ ビクトリアピュアープルＢＯＩ（ （保土谷化学工業■製）　　０．１ｇ 酒石酸　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇエチレ
ングリコールモノメチルエー テｔ１．＝　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｇ
Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　　１０ｇ上記共重
合体（１）は、次ぎのようにして製造した。

窒素気流下で、反応溶媒としてのジメチルホルムアミド
１５０ｇ中に、アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを
加えて、８０〜８５°Ｃに加熱して、撹拌しながら、そ
の中へ下記組成の混合物を滴下した。

記 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ４−ヒドロキシフェニルメタクリル アマイド メチルメタクリレート ０ｇ ０ｇ ５ｇ 七ノ（２−メタクリロキシエチル） ヘキサヒドロフタレート１５ｇ アクリルニトリル　　　　　　　　　　　２０ｇ滴下終
了後、５時間撹拌を続け、ジメチルホルムアミド１５０
ｇを加えたのち、水中に投入して共重合体を沈澱させた
。その沈澱物を２−メトキシエタノールに再溶解したの
ち、水中に滴下して精製し、真空乾燥（７０’Ｃ）　　
して共重合体（１）を得た。

この共重合体の重量平均分子量はゲルパーミネーシジン
クロマトグラフィ−（ＧＰＣ）にて測定した結果、約１
０２０００であった。

実施例２ 下記組成の感光液を用いた以外は実施例１と同様にして
、感光性平版印刷版を得た。

記 共重合体（２）　　　　　　　　　　　　　３．０ｇジ
アゾ系感光剤（２）　（４−ジアゾジフェニルアミンと ホルムアルデヒ ドの縮合物のド デシルベンゼン スルホン酸塩） ０．３ｇ オイルフルー１６０３ （オリエント化学工業■製）０．１ｇ クエンｆｉ　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　ｇエチレングリコールモノメチルエー テル　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｇＮ−Ｎ−
ジメチルホルムアミド　　　　１０ｇ上記共重合体（２
）は、共重合体（１）と同様にして、下記の組成にて重
合して得た。

記 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ４−ヒドロキシフェニルマレイミド メチルメタクリレート モノ（２−メタクリロキシエチル） ヘキサヒドロフタレ−ド アクリルニトリル ０ｇ ０ｇ ５ｇ ５ｇ ０ｇ この共重合体の重量平均分子量は約９７０００であった
。

実施例３ 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、感光性平版印刷版を得た。

記 共重合体（３） ジアゾ系感光剤（３）　（４−ジアゾ−３メトキシジフ ェニルアミンと ホルムアルデヒ ドの縮合物のヘ キサフルオルリ ン酸塩） オイルブルー１６０３ ＯＬ−リンゴ酸 エチレングリコールモノメチルエー テル Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド ３．０ｇ ０．３ｇ ０．１ｇ ０．０３　ｇ ０ｇ ０ｇ 上記共重合体（３）は、共重合体（１）と同様にして下
記の組成にて重合して得た。

記 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　３０ｇ４−ヒド
ロキシフェニルメタクリルア マイド　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ４−
ヒドロキシフェニルマレイミド　　１０ｇメチルメタク
リレート　　　　　　　　１５ｇモノ（２−メタクリロ
キシエチル） ヘキサヒドロフタレート　　　　　　　　１５ｇアクリ
ルニトリル　　　　　　　　　　２０ｇ二〇共重合体の
重量平均分子量は約９９０００であった。

比較例１ 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、感光性平版印刷版を得た。

記 共重合体（４） ジアゾ系感光剤（１） ３、Ｏｇ ０．３ｇ ビクトリアビニアープルーＢＱＩ（ 酒石酸 エチレングリコールモノメチルエー テル Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド ０．１ｇ ０．０３　ｇ ０ｇ １０ｇ 上記共重合体（４）は、反応溶媒としてジオキサンを用
いた以外は共重合体〔１）と同様にして、下記の組成に
て重合して得た。

記 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート メチルメタクリレート メタクリル酸 アクリルニトリル ０ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ 比較例２ 下記組成の感光液を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、感光性平版印刷版を得た。

記 共重合体（５） ３．０ｇ ジアゾ系感光剤（３） オイルブルー蓄６０３ ＤＬ−リンゴ酸 エチレングリコールモノメチルエー テル Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド ０．３ｇ ０．１ｇ ０．０３　ｇ ０ｇ １０ｇ 上記共重合体（５）は、反応溶媒としてジオキサンを用
いた以外は共重合体（１）と同様にして、下記の組成に
て重合して得た。

記 ４−ヒドロキシフェニルメタクリル アミド メチルメタクリレート メタクリル酸 アクリルニトリル ０ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ これら実施例１〜３及び比較例１〜２において得られた
各種感光性平版印刷版の感光層上に、ネガフィルムを真
空ｖ！！着し、２ＫＷ高圧水銀灯を用いて、距＠　ｌ　
ｍで３０秒間紫外線を照射したのち、下記組成の現像液
（１１，（２）を用いて、各々の版の現像性をみた。（
但し、現像液温２５°Ｃ１現像時間３０秒にした。）そ
の結果を表−１に示す。

記 現像液（１）（ポジ型ｐｓ版用現像液と類領した組成） ＪＩＳ　　ａ号ケイ酸ナトｔＪウム 水酸化カリウム 水 ５ｇ ５ｇ １ｋｇ 現像液（２）（ネガ型ｐｓ版用現像液と類似した組成） ケイ酸カリウム２０％水溶液 フェニルグリコールＰＧＨ（有機溶剤）イソプロピルナ
フタレンジスルホン 酸カリウム　（界面活性剤） 亜硫酸カリウム 水 ０ｇ ０ｇ ｇ ｇ ０３　ｇ 表−１ 但し、○：未露光部が完全に除去され、現像性良好。

Δ：未露光部を軽くブラッシングすれば現像できるが、
多数枚現像できない。

×：未露光部が除去されず、現像不良。

表−１の結果から、実施例１〜３の平版用印刷版は、ネ
ガ型作用感光層でありながら、ポジ型１５版を現像する
現像液によっても現像可能であることが判る。

次に、上記実施例１〜３及び比較例１〜２で作った各版
を露光し、現像液（２）で現像し、水洗後、不感脂化ガ
ム液（アラビヤガム８度ボーメ液）を薄く塗布し、乾燥
して各々の平版印刷版を得た。

これらの各版をオフセント印刷機（ハイデルベルグ社製
ＫＯＲ型印刷機）にかけて、市販のインキにて上質紙に
印刷し、刷り始めてから十分なインキ濃度を有する印刷
物が得られるまでの枚数（着肉枚数）と、耐剛力を調べ
た。その結果を表−２に示す。

表−２ 表−２の結果から、実施例１〜３の平版印刷版は、イン
キ着肉性、耐刷性において優れていることが判る。

また、実施例１〜３及び比較例１〜２において得られた
各種感光性平版印刷版を、温度３０’Ｃ，湿度８０％の
高温雰囲気中に数日間放置し、その後、ネガフィルム下
で露光し、現像液（２）を用いて、液温２５°Ｃで３０
秒間現像し、ガム引き後校正刷りし、非画線部に地汚れ
が起こり始めるまでの日数（保存性）を調べた。その結
果を表−３に示す。

表−３ ポジ型ｐｓ版用現像液のどちらによっても現像可能な印
刷版用感光層を得ることができる。

特 許 出 願 人 岡本化学工業株式会社 （ほか４名） 表−３の結果から、実施例１〜３の感光性平版印刷版は
保存性が優れていることが判る。

ｆ、　発明の効果 本発明によれば、インキ着肉性、耐刷性及び保存安定性
に優れ、しかもネガ型ＰＳ版用現像液及び手 続 （甫 正 書 （自発） 平成 年 月 １゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 平成２年特許願第１０５０４４号 発明の名称 印刷版用感光層 補正をする者 名称 岡本化学工業株式会社 ４、代理 住所 大　　　　〒１０７ 東京都港区赤坂３丁目２番３号 日 補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く訂正する。

（２）　　明細書第５頁第４行〜第５行、第６頁第７行
〜第８行、第６頁第１２行、および第２７頁第１１行〜
第１２行の　［４−ヒドロキソフェニルメタクリルアミ
ド」　を、　ＩＮ−（４−ヒドロキシフェニル）　メタ
クリルアミド」　と訂正する。

（３）　　同書第５頁第５行〜第６行、第６頁第８行〜
第９行、第６頁第１３行、第２３頁第１４行、および第
２５ｊ［７行の　［４−ヒドロキシフェニルマレイミド
」　を、ｒＮ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド
］　と訂正する。

（４）　　同書第１８頁第３行の　「樹脂酸」を、「脂
肪酸」と訂正する。

（５）　　同書第２１頁下から第３行〜第２行、および
第２５頁第５行の　１４−ヒドロキシフェニルメタクリ
ルアマイドＪ　を、　ｒＮ−（４−ヒドロキシフェニル
）メタクリルアミド」　と訂正する。

以上 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
特許請求の範囲 （１）　　ジアゾ化合物及び高分子化合物を含有する印
刷版用感光層において、上記高分子化合物がその分子構
造中にアルコール性水酸基を有する構造単位と芳香族性
水酸基を有する構造単位とをに０．２〜１：５の共重合
割合で含有しており、かつ、他の構造単位としてアクリ
ル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル、カルボ
キシル基を有するモノマー並びにアクリルニトリルを含
有していることを特徴とする印刷版用感光層。

（２）　　上記高分子化合物の分子構造中におけるアル
コール性水Ｍ！基を有する構造単位を形成するモノマー
が２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり、芳香族
性水酸基を有する構造単位を形成すェニルマレ　タ　′
であり、カルボキシル基を有するモノマーがモノ　（２
−メタクリロキシエチル）ヘキサヒドロフタレートであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第（］）項記載の印
刷版用感光層。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾ化合物及び高分子化合物を含有する印刷版
   用感光層において、上記高分子化合物がその分子構造中
   にアルコール性水酸基を有する構造単位と芳香族性水酸
   基を有する構造単位とを１：０．２〜１：５の共重合割
   合で含有しており、かつ、他の構造単位としてアクリル
   酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル、カルボキ
   シル基を有するモノマー並びにアクリルニトリルを含有
   していることを特徴とする印刷版用感光層。
2. （２）上記高分子化合物の分子構造中におけるアルコー
   ル性水酸基を有する構造単位を形成するモノマーが２−
   ヒドロキシエチルメタクリレートであり、芳香族性水酸
   基を有する構造単位を形成するモノマーが４−ヒドロキ
   シフェニルメタクリルアミド及び／又は４−ヒドロキシ
   フェニルマレイミドであり、カルボキシル基を有するモ
   ノマーがモノ（２−メタクリロキシエチル）ヘキサヒド
   ロフタレートであることを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載の印刷版用感光層。