JPH0497895A - 感熱転写材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写材料および画像形成方法に関し、さら
に詳しくは、分光特性、耐熱性および定着性に優れた黒
色画像か得られる新規な感熱転写材料、およびそれを用
いて効率良く記録を行なうことのてきる画像形成方法に
関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課題］従来から
、ハードコピーを得る方法として、インクシェツト方式
、電子写真方式、感熱転写方式等の記録技術か検討され
ている。

これらのうち、感熱転写方式は操作や保守か容易である
こと、装置の小型化、低コスト化か可能であること、さ
らにはランニングコストか安いことなどの利点を有して
いる。

この感熱転写方式には、支持体上に溶融性インキ層（感
熱層）を有する転写シート（感熱転写材料）を感熱ヘッ
トにより加熱し、インキを被転写シート（受像材料）上
に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性色素（昇華
性色素）を含むインキ層を設けてなる転写シートを感熱
ヘッドで加熱し、被転写シートに上記熱拡散性色素を転
写する熱拡散転写方式（昇華転写方式）の２種類かある
か、後者の熱拡散転写方式の方が感熱ヘッドの熱エネル
ギーの変化に応して色素の転写量を変化させることかて
き、画像の諧調をコントロールすることかできるので、
諧調画像の記録という点から有利である。

ところて、熱拡散転写方式の感熱転写記録においては、
感熱転写材料に用いられる色素か重要てあり、従来のも
のは得られた画像の安定性、すなわち耐光性や定着性か
よくないという欠点を有している。

その点を改良するために、特開昭５９−７８８９３号、
同５９−１０９３９４号、同６０−２３９８号の各公報
には、キレート化可能な熱拡散性色素を用い、受像材料
上にキレート化された色素によって画像を形成する画像
形成方法か開示されている。

これらの方法は、耐光性や定着性を改良する方法として
優れたものであるが、その反面、色素の拡散性、キレー
ト性、色相の点て必ずしも満足できるものてはなく、さ
らに改良が望まれていた。

また、これらの方法に用いられる色素ては、黒色画像を
形成するのにイエロー、マゼンタ、シアンの三色の色素
を混合させる必要かあり、製造か煩雑になるという欠点
を有していた。

本発明は上記事情を改善するためになされたものである
。

すなわち、本発明の目的は、画像の耐光性、耐熱性、定
着性を保持しなから、色素の熱拡散性とキレート性と色
調とか改良され、そして一種の色素て黒色画像か得られ
るという感熱転写材料および画像形成方法を提供するこ
とにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための請求項１に記載の本発明は、
少なくとも下記一般式［Ｉ］て表わされる色素を含有す
る層を支持体上に設けてなるを特徴とする感熱転写材料
である。

また、請求項２に記載の本発明は、請求項１に記載の一
般式［Ｉ］で表わされる色素を含有する層を支持体上に
設けてなる感熱記録材料の前記層に受像材料を重ね、前
記感熱記録材料を画像情報に応して加熱し、前記色素と
金属イオンとの反応により形成されるキレート色素によ
って画像を受像材料上に形成することを特徴とする画像
形成方法である。

たたし、前記一般式［Ｉ］中、Ｘは含窒素複素環を形成
するのに必要な原子集団てあり、Ｇはキレート化可能基
を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３Ｒ４は互いに同しか又は異
なる置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。

一般式［Ｉ］で表わされる色素をさらに詳述する。

Ｘを含めて形成される含窒素複素環としては、好ましく
は５〜６員の芳香族性を有する含窒素複素環（該複素環
はさらに他の環と縮合環を形成しても良い）を表わし、
特に好ましくはピリジン環を表わす。

Ｇはキレート化可能基を表わし、好ましくは−ＯＨ基で
ある。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々置換基を有してもよいア
ルキル基を表わすか、中ても炭素数１〜６個のアルキル
基か好ましく、特に好ましくはメチル基、エチル基であ
る。

またＲ’　、Ｒ２及びＲ３，Ｒ’は互いに結合して環（
例えばモルホリン環）を形成してもよい。

Ｒ１−Ｒ４の置換基としては、たとえばアリール基（例
えばフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基等）、アミノ基（例えばメチルアミノ基、
エチルアミノ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチル
基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基等）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、フッ素原子等）等が挙げられる。

本発明に用いられる色素の代表的な具体例は以下に示す
とおりである。

ＢＫ−８。

本発明に用いられる前記色素の合成方法は、たとえば特
開昭５８−１７４３７号公報に開示された合成方法に準
して合成することかてきる。

本発明の感熱転写材料は、前記一般式［Ｉ］で表わされ
る色素を含有する層（以下、感熱層と称することかある
。）を支持体上に設けてなる。

前記感熱層における色素の含有門は、支持体１ゴ当り０
．０５ｇ〜１０ｇか好ましい。

前記感熱層は、前記色素の一種または二種以上をバイン
ダーとともに溶媒中に溶解するか、あるいは溶媒中に微
粒子状に分散させるか、またはホットメルト法により感
熱層形成用塗料を調製し、該塗料を支持体上に塗布し、
適宜に乾燥することにより、形成することかできる。

感熱層の厚さは乾燥膜厚で０．１Ｂｍ〜ｓｕＬｍが好ま
しい。

前記バインダーとしては、セルロース系、ポリアクリル
酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン
系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等
を挙げることかてきる。

これらのバインダーは、一種または二種以上を有機溶媒
に溶解して用いるたけてなく、ラテックス状に分散して
用いてもよい。

バインダーの使用量としては、支持体１ｍ’当り０．０
５〜３０ｇか好ましい。

前記溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパツール）、セロソルブ類（例えば酢酸エチル
）、芳香族類（例えばトルエン。

キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例えばクロ
ロホルム、トリクロルエチレン）等が挙げられる。

前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際に感
熱ヘッドの熱に耐えるものてあればよいか、コンデンサ
ー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフ
タレートボリアミト、ポリカーボネートのような耐熱性
のプラスチックフィルムか好ましく用いられる。

支持体の厚さは、２〜３０μｍか好ましく、また支持体
にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側への
転写、染着を防止する目的て下引層を有していてもよい
。

さらに支持体の裏面（感熱層と反対側）には、ヘットが
支持体に粘着するのを防止する目的てスティッキング防
止層を有していてもよい。

本発明の感熱転写材料は、感熱層上に特開昭５９−１０
６９９７号公報に記載されているような熱溶融性化合物
を含有する熱溶融性層を有していてもよい。

この熱溶融性化合物としては、６５〜１３０°Ｃの融点
を有する無色もしくは白色の化合物が好ましく用いられ
、たとえばカルナバロウ、密ロウ、カンプリワックス等
のワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸
、キシリトール等のアルコール類、アセトアミド、ベン
ゾアミド等のアミド類、フェニルウレア、ジエチルウレ
ア等の尿素類等を挙げることかてきる。

なお、これらの熱溶融性層には、色素の保持性を高める
ために、たとえばポリビニルピロリドン、ポリビニルブ
チラール、飽和ポリエステル等のポリマーか含有されて
いてもよい。

本発明の感熱転写材料によると、後述するように一種の
色素て諧調性のある黒色画像を得ることかてきるか、フ
ルカラー画像記録に適用する場合には、シアン色素を含
有するシアン感熱層、マゼンタ色素を含有するマゼンタ
感熱層、イエロー色素を含有するイエロー感熱層、およ
び本発明に係る色素を含有する感熱層の、合計４層が支
持体の同一表面上に順次繰り返して塗設されていること
か好ましい。

本発明の画像形成方法においては、感熱転写材料の感熱
層と受像材料とを重ね合わせ、画像情報に応した熱を感
熱転写材料に与え、金属イオンと感熱層中の色素との反
応により形成されるキレート色素によって、画像を受像
材料上に形成させる。

前記金属イオンは受像材料中に存在させてもよいし、感
熱層の表面に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。

上記画像形成方法を図面て説明すると、第１図において
、支持体ｌと受像層２からなる受像材料３の受像層２中
に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４と感熱層
５からなる感熱転写材料６の感熱層５中の前記色素は、
たとえばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によ
って受像材料３に拡散移行し、その受像層２において前
記金属イオンと反応してキレート色素を形成する。

また、第２図において、感熱層５の表面に設けた熱溶融
性層９中に前記金属イオンを存在させたとき、支持体４
と感熱層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写材料ｌＯ
の感熱層５中の前記色素は、たとえばサーマルヘッド７
の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶融性層９に拡散移
行し、そこで前記金属イオンと反応してキレート色素を
形成し。

このキレート色素を含む熱溶融性層９の一部もしくは全
部９ａか凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料３
に移行する。

前記金属イオンとしては、周期律表の第１〜第■族に属
する２価および多価の金属が挙げられるか、中でもＡｎ
、Ｃｏ、　Ｃｒ、　Ｃｕ、　Ｆｅ、　Ｍｇ、　Ｍｎ、　
Ｍｏ。

Ｎｉ、　Ｓｎ、　Ｔｉおよびｌｎか好ましく、特にＮｉ
、　Ｃｕ、Ｃｒ、ＣｏおよびＺｎか好ましい。

これらの金属イオンを供給する化合物（以下、メタルソ
ースと称することがある。）としては、該金属の無機ま
たは有機の塩および該金属の錯体が挙げられ、中ても有
機酸の塩および錯体が好ましい。

具体例を挙げると、Ｎ１２ｉ″　Ｃｕ　２　＋、Ｃｒ　
２　（″、（：、ｏ　２　＋およびｌｎ２＋と酢酸等と
の低級脂肪酸の塩、ステアリン酸のような高級脂肪酸の
塩、あるいは安息香酸、サリチル酸などの芳香族カルボ
ン酸の塩などが挙げられる。

また、下記一般式で表わされる錯体も好ましく用いるこ
とかできる。

［Ｍ（Ｑ、）１（Ｑ２）　−（Ｑ３）−］　”（Ｙ　−
）　−たたし、上式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮ
１２０、Ｃｕ２＋、Ｃｒハ、ＣＯ２＋、ｌｎ２＋を表わ
す。

Ｑ、、Ｑ２．Ｑ、は各々Ｍて表わされる金属イオンと配
位結合可能な配位化合物を表わし、互いに同しであって
も異なっていてもよい。

これらの配位化合物としては、たとえばキレート化学（
５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択す
ることかてきる。

Ｙは有機アニオンを表わし、具体的にはテトラフェニル
ホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン
等を挙げることかできる。

文は１．２または３の整数を表わし、ｍは１．２または
Ｏを表わし、ｎは１またはＯを表わすか、これらは前記
一般式て表わされる錯体が４座配位か、６座配位かによ
って決定されるか、あるいはＱ、、Ｑ２．Ｑ、の配位子
の数により決定される。

ｐは１または２を表わすが、好ましくは２である。

ｐか２である場合は、Ｑ、、Ｑａ、Ｑ、で表わされる配
位化合物の配位基はアニオン化されていることはない。

メタルソースの添加量は、通常、受像材料または熱溶融
層に対し、　０．５〜２０ｇ／ｍ２か好ましく、より好
ましくは１〜２０ｇ／ｍ２である。

なお１本発明て用いる前記受像材料は、一般に紙、プラ
スチックフィルム、または紙−プラスチックフィルム複
合体を支持体にしてその上に受像層としてポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化どニールと他の千ツマ
−（例えば酢酸ビニル等）との共重合体樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネー
ト等の一種または二種以上のポリマー層を形成してなる
。

また、上記支持体そのものを受像材料にすることも・あ
る。

［実施例］ 次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するか、
本発明はそれに限定されるものではない （実施例１） 一塗料一 下記の原料を混合して、本発明に係る熱拡散性色素を含
有する均一な溶液の塗料を得た。

熱拡散性色素　ＢＫ−１・・・・・・・１０ｇニトロセ
ルロース樹脂・・・・・・・・２０ｇメチルエチルケト
ン・・・・・・・　４００ｍ　ｌ−感熱転写材料− 上記塗料を、厚さ４．５ｐｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
が１．０ｇ／ピになるように塗布乾燥し、感熱転写材料
を作製した。

なお、上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面
には、ステッキング防止層としてシリコン変性ウレタン
樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製）を含むニトロセル
ロース層が設けられている。

一受像材料の作成− ポリエチレンを紙の両面にラミネートした、その片側の
ポリエチレン層［白色顔料（Ｔｉ０２）と青味剤と下記
メタルソース（付き量５ｇ／ｍ２）とを含む。］の上に
受像層として０．１５ｇ７ｍ２のシリコンオイルを含む
塩化ビニル樹脂を付き量１０ｇ／ｍ”になるように塗布
し、受像材料を得た。

なお、この受像材料の構成を図面て説明すると第３図に
示すとおりで、紙１１の両面にポリエチレン層１２ａ、
１２ｂがラミネートされ、その片側のポリエチレン層１
２ａにポリ塩化ビニル樹脂層１３か積層されている。

一画像形成方法一 前記感熱転写材料と受像材料とを感熱転写材料の塗料塗
布面と受像材料の受像面とか向き合うように重ね、感熱
ヘットを感熱転写材料の裏面から当てて、下記の記録条
件て画像記録を行った。

得られた色素画像の色相（入、１ｏ、入、７２、半値幅
）を第１表に示す。

主走査、副走査の線密度二８ドツト／ｕｓ記録電カニ　
　　　　　　０．６Ｗ／ドツト感熱ヘツドの加熱時間： ２０ｍ５ｅｃから０．２ｍ５ｅｃの間で段階的に加熱時
間を調整した。

画像安定性（耐光性）： 試料をキセノンフェートメーターて９６時間光照射する
ことによって、耐光性を評価した。

メタルソース： ［Ｎ１（Ｃ２Ｈ５ＮＨＣＨ２ＣＩＩＪｔ（２）］”［（
ＣＪ（ｓ）Ｊｌ　２−（実施例２〜５） 実施例１において、色素ＢＫ−１をＢＫ−２、ＢＫ−３
、ＢＫ−６，ＢＫ−７に代えたこと以外は実施例１と同
様にして四種の感熱転写材料を作製し、それらを用いて
画像形成を行なった。

色素画像の色相は第１表に示すとおりである。

（比較例１） 実施例１において、色素ＢＫ−１の代わりに下記構造式
の比較用色素（Ａ）を用いたこと以外は実施例１と同様
にして感熱転写材料を作製し、それを用いて画像形成を
行なった。

色素画像の色相は第１表に示すとおりである。

第１表 上表に示すように１本発明に係る色素は５００鳳■付近
および６００ｎ■付近に二つの吸収ピークを有し、かつ
半値幅が大きいので、可視部のほぼ全域の光を吸収する
ことが可能であり、従ってｍＷ性の優れた黒色画像が形
成された。

さらに、本発明に係る色素は耐光性も良好であり、かつ
受像層中でキレートを形成しているので、画像の定着性
も良好てあった。

一方、比較用色素も２つの吸収ピークを有するが５両ピ
ークの差が３０ｎｍと小さくかつ半値幅も小さいので、
マゼンタとして良好な画像が得られるものの、単独では
黒色画像を形成することがてきなかった。

［発明の効果］ 本発明によると、画像の耐光性、耐熱性、定着性を保持
しなから、色素のキレート性と色調と熱拡散性とか改良
された感熱記録材料、およびそれを用いて効率よく記録
することの可能な画像形成方法を提供することができる
。

そして、本発明の感熱記録材料および画像形成方法によ
ると、イエロー、マゼンタ、シアン等の複数種の色素を
用いることなく、一種の色素て階調性の優れた黒色の画
像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明の感熱転写材料を用いた
画像形成方法の説明図である。 第３図は受像材料の一例を示す断面図である。 ｌ・・・支持体、２・・・受像層、３・・・受像材料、
４・・・支持体、５・・・感熱層。 ６・・・感熱転写材料、７・・・サーマルヘッド、８・
・・発熱抵抗体、９・・・熱溶融性層。 １０・・・感熱転写材料、１１・・・紙、１２ａ、１２
ｂ・・・ポリエチレン層、１３・・・塩化ビニル樹脂層
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表わされる色素を含有する
   層を支持体上に設けてなるを特徴とする感熱転写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ただし、式中、Ｘは含窒素複素環を形成するのに必要
   な原子集団を表わし、Ｇはキレート化可能基を表わし、
   Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに同じか又は異
   なる置換基を有していてもよいアルキル基を表わす。）
2. （２）請求項１に記載の一般式［ I ］で表わされる色
   素を含有する層を支持体上に設けてなる感熱記録材料の
   前記層に受像材料を重ね、前記感熱記録材料を画像情報
   に応じて加熱し、前記色素と金属イオンとの反応により
   形成されるキレート色素によって画像を受像材料上に形
   成することを特徴とする画像形成方法。