JPH0499285A - 銅及び銅合金の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は銅及び銅合金の表面に耐熱性に優れた化成被膜
を形成する方法に関するものであり、特に硬質プリント
配線板及びフレキシブルプリント配線板における回路部
のプリフラックス処理として好適な方法を提供するもの
である。

従来の技術 銅あるいは銅合金の表面に、２位長鎖アルキルイミダゾ
ール化合物の被膜を形成する表面処理方法が、特公昭４
６−１７０４６号、同４８−１１４５４号、同４８−２
５６２１号、同４９−１９８３号、同４９−２６１８３
号、同５８−２２５４５号、同６１−４１９８８号及び
特開昭６１−９０４９２号公報に記載されている。

また銅あるいは銅合金の表面にヘンズイミダヅール系化
合物の化成被膜を形成する方法として、特開昭５８−５
０１２８１号公報に５−メチルベンズイミダゾールを用
いる処理が開示されている。

発明が解決しようとする課題 近時プリント配線板に対する電子部品の接合方法として
、表面実装法が多く採用されるようになり、チップ部品
の仮止め、部品装置の両面装着あるいはチップ部品とデ
ィスクリート部品の混載などにより、プリント配線板が
高温下に曝されるようになった。

しかしながら、従来知られている２位長鎖アルキルイミ
ダゾールの化成被膜を銅回路部に形成したものは、室温
近辺においては安定しているか高温下では変色し、時と
してはんだ付けに支障を来たす惧れがあった。

また特開昭５８−５０１２８１号公報に記載の表面処理
方法は、５−メチルベンズイミダゾールが水に比較的溶
は易いため、好ましい膜厚と認められる０゜０８μｍ以
上の化成被膜を形成することができず、加熱時における
下地保護の役割を果し難いものであった。

このようにプリント配線板の表面実装法に対応して、銅
金属の表面により耐熱性に優れたプリフラックス被膜を
形成することが望まれていた。

課題を解決するための手段 本発明者等は、このような事情に鑑み鋭意試験を重ねた
結果、銅あるいは銅合金の表面に、下記の一般式Ｉで示
される２−アルキル−４−メチルベンズイミダゾール化
合物と下記の一般式■で示される２−アルキル−５−メ
チルベンズイミダゾール化合物の両者（以下２−アルキ
ル−メチルベンズイミダゾール混合物という） （以下余白） （但し、式中Ｒ１は炭素数３以上のアルキル基を示す）
及び有機酸の夫々を含む水溶液を接触させることによっ
て、耐熱性に優れた化成被膜が得られることを見い出し
、本発明を完遂するに至った。

本発明方法の実施において用いられる２−アルキル−メ
チルベンズイミダゾール混合物の代表的なものとしては
、２−プロピル−４−メチルベンズイミダゾール七２−
プロピル−５−メチルベンズイミダゾールの混合物、２
−ブチル−４−メチルベンズイミダゾールと２−ブチル
−５−メチルベンズイミダゾールの混合物、２−ベンチ
ルー４−メチルベンズイミダゾールと２−ベンチルー５
−メチルベンズイミダゾールの混合物、２−へキシル−
４−メチルベンズイミダゾールと２−ヘキシル−５−メ
チルベンズイミダゾールの混合物、２−へブチル−４−
メチルベンズイミダゾールと２−へ７’チル−５−メチ
ルベンズイミダゾールの混合物、２−オクチル−４−メ
チルベンズイミダゾールと２−オクチル−５−メチルベ
ンズイミダゾールの混合Ｌ　２−ノニル−４−メチルベ
ンズイミダゾールと２−ノニル−５−メチルベンズイミ
ダゾールの混合物、２−ウンデシル−４−メチルベンズ
イミダゾールと２−ウンデシル−５〜メチルベンズイミ
ダゾールの混合物、２−ヘプタデシル−４−メチルベン
ズイミダゾールと２−ハブタテシル−５−メチルベンズ
イミダゾールの混合物並びにこれらの塩である。

２−アルキル−４−メチルベンズイミダゾール化合物は
、２．３−ジアミノトルエンと対応するカルボン酸を加
熱縮合することにより容易に得られ一部２−アルキルー
５−メチルベンズイミダゾール化合物は、３，４−ジア
ミノトルエンと対応するカルボン酸を加熱縮合すること
により容易に得られる。前記の方法により夫々単独に得
られた２アルキル−４−メチルベンズイミダゾール化合
物と２−アルキル−５−メチルベンズイミダゾール化合
物を２：８ないし８：２の割合で混合することにより、
本発明方法において用いられる２アルキル−メチルベン
ズイミダゾール混合物が得られる。

また２、３−ジアミノトルエン及び３，４−ジアミノト
ルエンの混合物とカルボン酸を反応させることにより、
本発明方法において用いられる２−アルキル−メチルベ
ンズイミダゾール混合物を容易に得ることができる。

但し、炭素数が３より少ないアルキル基を有する２−ア
ルキル−メチルベンズイミダゾール混合物を用いた場合
、銅金属の表面に形成された化成被膜の一部が溶出する
傾向があり、また炭素数が大きいアルキル基を持つ２−
アルキル−メチルベンズイミダゾール混合物を使用する
と、２−アルキル−メチルベンズイミダゾール混合物を
溶解して処理液を造る際に大量の有機酸が必要になるた
め、前記混合物のうち２−ペンチル−４−メチルベンズ
イミダゾールと２−ペンチル−５−メチルベンズイミダ
ゾールの混合物、２−一・キシル−４メチルヘンズイミ
ダゾールと２−ヘキシル−５−メチルベンズイミダゾー
ルの混合物、２−へブチル−４−メチルベンズイミダゾ
ールと２−ヘプチル−５−メチルベンズイミダゾールの
混合物、２−オクチル−４−メチルベンズイミダゾール
と２−オクチル−５−メチルベンズイミダゾールの混合
物、２−ノニル−４−メチルベンズイミダゾールと２〜
ノニル−５−メチルベンズイミダシルの混合物、２−ウ
ンデシル−４−メチルベンズイミダゾールと２−ウンデ
シル−５−メチルベンズイミダゾールの混合物及びこれ
らの塩が特に好適である。

２−アルキル−４−メチルベンズイミダゾールと２−ア
ルキル−５−メチルベンズイミダゾールの混合比を、２
：８ないし８：２の範囲として処理した場合の金属表面
の化成被膜は、半田濡れ性に優れている。

本発明方法の実施に当っては、水に対して２−アルキル
−メチルベンズイミダゾール混合物を０゜０１〜５％の
範囲、好ましくは０．１〜２％の割合で添加し、これら
を水に溶解させるために、有機酸を加えて２−アルキル
−メチルベンズイミダゾール混合物を水に可溶な塩とす
ればよい。

本発明方法の実施において用いられる有機酸としては、
蟻酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸、カプリン酸、グリコ
ール酸、アクリル酸、安息香酸、パラニトロ安息香酸、
パラブチル安息香酸、パラトルエンスルフォン酸、ピク
リン酸、サリチル酸、−一トルイル酸、蓚酸、琥珀酸、
マレイン酸、フマール酸、酒石酸、アジピン酸等があり
、水に対して０．０１〜１５％の範囲、好ましくは０．
２〜５％の割合で添加すれば良い。

本発明方法を実施するには、銅あるいは銅合金の表面に
研磨、脱脂、ソフトエツチング、酸洗浄等の処理を行っ
たのち、金属表面を処理液中に浸漬するかあるいは金属
表面に処理液を塗布または噴霧すれば良い。

本発明方法における銅あるいは銅合金の表面に２−アル
キル−メチルベンズイミダゾール混合物及び有機酸を含
む水溶液を接触させる工程は、水溶液の温度を約２０°
Ｃから６０′Ｃとし、接触時間を１秒ないし数分間接触
させれば良い。

本発明者等は前記特定発明の方法において、金属表面に
生じる２−アルキル−メチルベンズイミダゾール混合物
の化成被膜に、さらに耐熱性を付与する試みを行った結
果、２−アルキル−メチルベンズイミダゾール混合物及
び有機酸を含む水溶液に少なくとも亜鉛化合物あるいは
銅化合物のいずれか一種を添加した水溶液を銅あるいは
銅合金の表面に接触させる方法（以下「−段処理法」と
いう）によって所期の目的を達成することができる。

また同様の化成被膜の耐熱性の更なる向上は銅あるいは
銅合金の表面に２−アルキル−メチルベンズイミダゾー
ル混合物及び有機酸を含む水溶液を接触させ、続いて前
記処理が行われた金属表面に少なくとも亜鉛化合物ある
いは銅化合物のいずれか一種を含む水溶液を接触させる
方法（以下「二段処理法」という）によっても得ること
ができる。

これらの方法に使用することができる亜鉛化合物め代表
的なものとしては、酸化亜鉛、蟻酸亜鉛、酢酸亜鉛、蓚
酸亜鉛、乳酸亜鉛、クエン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリ
チル酸亜鈴、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、リン酸亜鉛等であり
、また銅化合物の代表的なものとしては、塩化第一銅、
塩化第二洞、水酸化銅、リン酸銅、酢酸銅、硫酸銅、硝
酸銅、臭化銅等であり、いずれも水に対して０．０２〜
１０％の範囲、好ましくは０．１〜５％の割合で添加す
ればよい。

また、この場合亜鉛化合物あるいは銅化合物を含む水溶
液に有機酸、無機酸及びアンモニア水あるいはアミン類
等の緩衝作用を有する物質を添加して、溶液のｐＨを安
定にすることが好ましい。

本発明の一段処理法は、２−アルキル−メチルベンズイ
ミダゾール混合物及び有機酸を含む水溶液に、少なくと
も亜鉛化合物あるいは銅化合物のいずれか一種を添加し
たものを用いる以外は特定発明と全く同様の方法によっ
て行うことができる。

また本発明の二段処理法において、２−アルキル−メチ
ルベンズイミダゾール混合物と有ｍ６を含む水溶液を銅
あるいは銅合金の表面に接触したのち、化成被膜が形成
された金属表面を少なくとも亜鉛化合物あるいは銅化合
物のいずれか一種を含む水溶液に約２０°Ｃないし６０
゛Ｃの温度て５秒ないし数分間浸漬すれば良い。

本発明方法においては、特定発明に亜鉛化合物、銅化合
物、ニッケル化合物及びコバルト化合物を二種以上添加
して実施することもできる。

また本発明方法の実施において、化成被膜上に熱可塑性
樹脂の二層構造を形成し、耐熱性を向上させることも可
能である。

即ち銅あるいは銅合金の表面に２−アルキルメチルベン
ズイミダゾール混合物の化成被膜を形成したのち、ロジ
ン、ロジンエステル等のロジン誘導体、テルペン樹脂、
テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂誘導体及び芳
香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水
素樹脂等の炭化水素樹脂などからなる耐熱性ｔｉ優れた
熱可塑性樹脂をトルエン、酢酸エチル、ＩＰＡ等の）容
媒に溶解し、ロールコータ−法等により化成被股上に膜
厚１〜３０μ、好ましくは２〜２０μの厚みになるよう
に均一・ムこ塗布し、化成被膜と熱可塑性樹脂の二層構
造を形成すればよい。

作用 銅あるいは銅合金の表面に、２−アルキル−メチルベン
ズイミダゾール混合物及び有機酸を含む水？ｇ　’ｔ＆
を接触させると、２〜アルキル−メチルベンズイミダゾ
ール混合物と銅との錯体形成反応及び２−アルキル−メ
チルベンズイミダゾール混合物間の水素結合とファンデ
ルワールス力の両作用により、局部的に銅錯体となった
２−アルキルメチルベンズイミダゾール混合物の化成被
膜が銅表面上に形成される。

このようにして形成された化成被膜を放置しあるいは加
熱すると銅表面からの銅の移行が起こり、２−アルキル
−メチルベンズイミダゾール混合物の大部分が２−アル
キルーメチルヘンズイミダヅール銅錯体となり、２−ア
ルキル−メチルベンズイミダゾールからなる化成被膜は
共役したヘンゼン環を含むので、熱的に安定しているも
のと思われる。

銅金属の表面に２−アルキル−４−メチルベンズイミダ
ゾールと２−アルキル−５−メチルベンズイミダゾール
の混合物からなる化成被膜を形成した場合、夫々の化合
物を単独で処理した場合↓ご比べて、はんだ濡れ性↓こ
優れた化成被膜が得られるが、その理由については定か
でない。

銅あるいは銅合金の表面に２−アルキル−メチルベンズ
イミダゾール混合物及び有機酸を含む水溶液を接触させ
、続いて前記処理がされた金属表面を亜鉛化合物を含む
水溶液に接触させると、亜鉛化合物を含む水溶液から亜
鉛が化成被膜中に取り込まれて、一部２−アルキルーメ
チルベンズイミダヅール銅錯体が含まれるものの、大部
分が銅錯体よりも熱的乙こかなり安定な２−アルキル−
メチル−、ンズイミダヅール亜鉛錯体からなる化成被膜
がさらに形成されるので耐熱性が向上すると考えられる
。

銅あるいは銅合金の表面に２−アルキル−メチルベンズ
イミダゾール混合物、有機酸及び亜鉛化合物を含む水溶
液を接触させる場合には、２−アルキル−メチルベンズ
イミダゾールの化成被膜が金属表面に形成される過程に
おいて、亜鉛が化成被膜中に取り込まれ、２−アルキル
−メチルベンズイミダゾール亜鉛錯体を形成するため、
化成被膜の耐熱性が向上すると考えられる。

また、銅あるいは銅合金の表面に２−アルキルメチルベ
ンズイミダゾール混合物、有機酸及び銅化合物を含む水
溶液を接触させる場合には、２アルキル−メチルベンズ
イミダゾールの化成１膜が金属表面に形成される過程に
おいて、水溶液中の銅イオンが２−アルキル−メチルベ
ンズイミダゾール銅錯体の生成を促進し、化成被膜の形
成速度が早まる。

銅イオンを水溶液から化成被膜に供給すると、２−アル
キル−メチルベンズイミダゾール銅錯体の均質な化成被
膜を生じ、化成被膜中の錯体化していない２　アルキル
　メチル−・ンズ・イミダゾールの比率を減少さ一廿る
ことＱこより、化成被膜の耐熱性か向上すると思われる
。

実施例 以下実施例及び比較例によって、本発明方法を具体的５
二説明する。

なお、これらの試験において金属表面における化成被膜
の厚さは、所定の大きさの試験片を０．５％塩酸水溶液
に浸漬して、ペンズイミダヅール化合物を抽出し、紫外
線分光光度計を用いてこの抽出液中に含まれるイミダゾ
ール類の濃度を測定し、化成被膜の厚さに換算したもの
である。

またはんだ濡れ時間は、テストピース（５ｍｍ　Ｘ５０
ｍｍＸ０．３肛の銅板）を脱脂し、次いでソフトエ・ノ
チングしたのち、各処理液による処理及び加熱処理を行
い、測定直前にポストフランクス〔商品名ｒＪＳ−６４
Ｊ■弘輝製〕に浸漬して、はんだ濡れ性試験器（ＳＡＴ
−２０００，ｅｌレスカ製）を使用して測定したもので
あり、その測定条件は、はんだ温度２４０’Ｃ，浸ン責
深さ２ｍｍ、ン９ン責スピード１６ｍｍ／ｓｅｃとした
。

実施例１ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストピース
を、２−ペンチル−４−メチルベンズイミダゾール０．
５％、２−ペンチル−５−メチルベンズイミダゾール０
．５％、酢酸２．５％及び酢酸亜鉛０．５％を含む水溶
液に、液温５０°Ｃで４５秒間浸漬して取り出し水洗し
た。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．１５μｍであった。

前記処理を行ったテストピースの処理直後のもの及び９
６時間室温で放置したもの並びに温度６０°Ｃ１湿度９
５％ＲＨの恒温恒湿器に入れて９６時間加熱したものの
それぞれについて、無加熱及び２００°Ｃの温度で１０
分間加熱した場合のはんだ濡れ性を測定したところ、そ
のはんだ濡れ時間は表１に示した実施例２ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストピース
を、２−へブチル−４−・メチルベンズイミダゾール１
．２％、２−へブチル−５−メチルベンズイミダゾール
０．８％、蟻酸６．０％及び酢酸亜鉛１．５％を含む水
溶液に、液温４０°Ｃで１２秒間浸漬して取り出し水洗
した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．１６μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表２
に示したとおりであった。

実施例３ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストピース
を、２−ノニル−４−メチルベンズイミダゾール０．３
％、２−ノニル−５−メチルベンズイミダゾール０．２
％、蟻酸５．０％及び酢酸亜鉛０．８％を含む水溶液に
、液温４０°Ｃで１０秒間浸漬して取り出し水洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．２０μｍであり、はんだ濡れ性試験の実施例４ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストピース
を、２−オクチル−４−メチルベンズイミダゾール０．
３５％、２−オクチル−５−メチルベンズイミダゾール
０．１５％、蟻酸４．０％及び酢酸亜鉛０．８％を含む
水溶液に、液温４０″Ｃで１３秒間浸漬して取り出し水
洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．２０μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表４
に示したとおりであった。

実施例５ 脱脂及びソフトエツチング処理をした円板テストピース
を、２−ウンデシル−４−メチルベンズイミダゾール０
．０３％、２−ウンデシル−５−メチルベンズイミダゾ
ール０．０７％、酢酸９．２％及び塩化亜鉛０．７％を
含む水溶液に、液温４０°Ｃで６０秒間浸漬して取り出
し水洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．１８μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表５
に示したとおりであった。

表５　はんだ濡れ性 （単位：秒） 表６　はんだ濡れ性 （単位：秒） 実施例６ 脱脂及びソフトエンチング処理をした刷板テストピース
を、２−ベンチルー４−メチルベンズイミダゾール０．
２％、２−ベンチルー５−メチルベンズイミダゾール０
．８％、酢酸２．５％及び塩化第二ｆＩ０．５％を含む
水溶液に、液温５０°Ｃで１８秒間浸漬して取り出し水
洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．１８μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表６
に示したとおりであった。

実施例７ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストピース
を、２−ヘプチル−４−メチルベンズイミダゾール０．
６４％、２−へブチル−５−メチル−・ンズイミダゾー
ル０．１６％、蟻酸６．０％及び酢酸銅０．２％を含む
水溶液に、液温５０“Ｃて８秒間浸漬して取り出し水洗
した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．２６μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表７
に示したとおりであった。

表７　はんだ濡れ性　　　　　（単位：秒）表８　はん
だ濡れ性　　　　　（単位５秒）実施例８ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストピース
を、２−ノニル−４−メチルベンズイミダゾール０．１
２％、２−ノニル−５−メチルベンズイミダゾール０．
０８％、酢酸５．０％及び塩化第二銅０．１％を含む水
溶液に、液温５０°Ｃで７秒間浸漬して取り出し水洗し
た。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．２８μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表８
に示したとおりであった。

実施例９ 脱脂及びソフトエンチング処理をした銅板テストピース
を、２−ウンデシル−４−メチル−・ンズイミダゾール
０．０７％、２−ウンデシル−５−メチルベンズイミダ
ゾール０．０３％、酢酸９．２％及び塩化第二ｗ４０．
２％を含む水溶液に、液温４０℃で３０秒間浸漬して取
り出し水洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．１８μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表９
に示したとおりであった。

実施例工０ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストピース
を、２−ヘプタデシル−４−メチルベンズイミダゾール
０．０６％、２−ヘプタデシル−５メチルヘンズイミダ
ゾール０．０４％、酢酸ｉｓ、ｓ％及び酢酸銅０．３％
を含む水溶液に、液温４０’Ｃで５０秒間浸漬して取り
出し水洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．２０μｍであり、はんだ濡れ性試験の実施例１１ 脱脂及びソフトエンチング処理をした銅板テストピース
を、２−ペンチルー４−メチルベンズイミダゾール０．
６％、２−ペンチル−５−メチル−・ンズイミダゾール
０．４％及びｅＦ、酸２．５％を含む水溶液に、液温５
０゛Ｃで４０秒間浸漬して取り出し水洗した。続いて酢
酸亜鉛２．０％、酢酸０．０９％及びアンモニア０．０
４％を含む水溶液に、前記テストピースを液温５０°Ｃ
で３０秒間浸漬して取り出し水洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０，１２μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表１
１に示したとおりであった。

（以下余白） 実施例１２ 前記実施例において、酢酸亜鉛、酢酸及びアンモニアを
含む水溶液による処理を行わなかった以外は、全く同様
の処理を行ったところ、テストピース表面の化成被膜は
０．１６μｍであり、そのはんだ濡れ性試験を測定した
結果は、表１２に示したとおりであった。

実施例１３ 脱脂及びソフトエツチング処理をした１′１阪テストピ
ースを、２−ヘプチル　・１−メチルヘンス１ミダヅー
ル０．３％、２−へブチル−５−メチルヘンズイミダヅ
ール０．２％及び蟻酸０．７％を含む水溶液に、液温４
０°Ｃで２５秒間浸漬して取り出し水洗した。続いて酢
酸銅２．０％、酢酸０．０９％及びアンモニア０．０４
％を含む水溶液乙こ、前記テストピースを液温５０°Ｃ
で３０秒間浸漬して取り出し水洗した。

このようにして得られたテストピース表面の化成被膜厚
は０．１５μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表１
３に示したとおりであった。

実施例１４ 実施例１３において、酢酸銅、酢酸及びアンモニアを含
む水溶液による処理を行わなかった以外は、全く同様の
処理を繰り返したところ、テストピース表面の化成被膜
は０．１７μｍであり、そのはんだ濡れ性試験を測定し
た結果は、表１４に示したとおりてあった。

モニア０．０４％を含む水溶液に、前記テストピースを
液温５０°Ｃで３０秒間浸漬して取り出し水洗した。

このようにして得られたテスｊ・ピース表面の化成被膜
厚は０．１９μｍであり、はんだ濡れ性試験の結果は表
１５に示したとおりてあった。

表１５　　はんだ濡れ性　　　　　（単位５秒）実施例
１５ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板テストヒース
を、２−ノニル−４−メチルベンズイミタツール０．４
％、２−ノニル−５−メチルベンズイミダゾール０．１
％及び蟻酸５．０％を含む水溶液に、液温５０°Ｃで３
０秒間浸漬して取り出し水洗した。

続いて塩化第二銅２．０％、酢酸０．０９％及びアン実
施例１６ 実施例工５において、塩化第二銅、酢酸及びアンモニア
を含む水溶液による処理を行わなかった以外は、全〈実
施例１５と同様の処理を行ったところ、テストピース表
面の化成被膜は０．２０μｍであり、そのはんだ濡れ性
試験を測定した結果は、表１６に示したとおりであった
。

（以下余白） ２１６　　はんだ濡れ性　　　　　（単位：秒）比較例
１ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板のテス（−ヒ
ースを、２−ウンデシルイミダゾール１．０％及び酢酸
１．６％を含む水溶液に、液温５０°Ｃで２０秒間浸漬
して取り出し水洗したところ、テストピース表面の化成
被膜厚は０．２３μｍであり、前記各実施例と同様にし
てはんだ濡れ性を調べた結果は表１７に示したとおりで
あった。

比較例２ 脱脂及びソフトエ２・チング処理をした銅板のテストピ
ースを、２−ペンチルベンズイミダゾール１．０％、酢
酸２．５％及び塩化第二銅０．５％を含む水溶液に、液
温５０°Ｃで１５秒間浸漬して取り出し水洗したところ
、テストピース表面の化成被膜厚は０．１７μｍであり
、前記各実施例と同様にしてはんだ濡れ性を調べた結果
は表１８に示したとおりであった。

表１８　　はんだ濡れ性　　　　　（単位５秒）比較例
３ 脱脂及びソフトエツチング処理をした銅板のテストピー
スを、２−ノニル−４−メチルベンズイミダゾール０．
５％、蟻酸１．６％及び酢酸亜鉛０．８％を含む水溶液
に、液温４０°Ｃで７秒間浸漬して取り出し水洗したと
ころ、テストピース表面の化成被膜厚は０．２０μｍで
あり、前記各実施例と同様にしてはんだ濡れ性を調べた
結果は表１９に示したとおりであった。

表１９　　はんだ濡れ性　　　　　（単位５秒）発明の
効果 本発明方法によれば、銅あるいは銅合金の表面にアルキ
ルヘンズイミダゾール化合物を主成分とする耐熱性に優
れた化成被膜を形成することができ、特にプリント配線
板の表面実装法におけるはんだ付は性を改善しうるもの
である。

特許出願人　　四国化成工業株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）銅あるいは銅合金の表面に、下記の一般式 I で
   示される２−アルキル−４−メチルベンズイミダゾール
   化合物、下記の一般式IIで示される２−アルキル−５−
   メチルベンズイミダゾール化合物及び有機酸を含む水溶
   液を接触させることを特徴とする銅及び銅合金の表面処
   理方法。 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式II▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は炭素数３以上のアルキル基を示す
   ）
2. （２）銅あるいは銅合金の表面に、下記の一般式 I で
   示される２−アルキル−４−メチルベンズイミダゾール
   化合物、下記の一般式IIで示される２−アルキル−５−
   メチルベンズイミダゾール化合物、有機酸及び亜鉛化合
   物あるいは銅化合物を含む水溶液を接触させることを特
   徴とする銅及び銅合金の表面処理方法。 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式II▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は炭素数３以上のアルキル基を示す
   ）
3. （３）銅あるいは銅合金の表面に、下記の一般式 I で
   示される２−アルキル−４−メチルベンズイミダゾール
   化合物、下記の一般式IIで示される２−アルキル−５−
   メチルベンズイミダゾール化合物及び有機酸を含む水溶
   液を接触させ、続いて前記処理が行われた金属表面に銅
   化合物あるいは亜鉛化合物を含む水溶液を接触させるこ
   とを特徴とする銅及び銅合金の表面処理方法。 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式II▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は炭素数３以上のアルキル基を示す
   ）
4. （４）２−アルキル−４−メチルベンズイミダゾール化
   合物、２−アルキル−５−メチルベンズイミダゾール化
   合物の混合比を２：８ないし８：２の範囲にしたことを
   特徴とする請求項（１）、請求項（２）、及び請求項（
   ３）に記載の方法。