JPH0499714A - 入浴剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定のフタリド誘導体を含有し、血行を促進
して温浴効果を高める入浴剤に関する。

〔従来の技術〕

従来より数多くの入浴剤が製造されており、これらの入
浴剤には無機塩類、生薬、油類、酵素、香料、色素等多
くの物質が配合されて使用されている。これらのうち、
生薬とりわけ薬用植物は、浴湯に加えた場合に優れた温
まり効果等の浴用効果を有することが古くから知られて
おり、現在も薬用植物を細かく刻んだものを袋詰めして
入浴剤としたものや、抽出物を配合した入浴剤が上布さ
れている。

また、薬用植物の中でも、セリ科植物の根茎又は根は、
古くより用萼、当帰などの生薬として使用されており、
更にこれらの持つ浴用効果も知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、用町、当帰などのセリ科植物の生薬をそ
のまま使用して充分な浴用効果を得ようとする場合には
、大量に使用する必要があるために浴湯の濁りを生じた
り、１回の使用量が多くなり嵩ばって使用に不便である
などの問題があった。

そこで、熱水、水−アルコール等によって抽出した抽出
物を使用する方法も提案されているが、依然として浴湯
の濁りは解消されず、かえって抽出操作によってその浴
用効果が低下したり、経済的に不利であるという欠点が
生じてくる。

また、斯かる生薬を含む入浴剤はその強い独特のにおい
のため、万人に好かれるというものではなく、商品学的
に嗜好性にも問題があった。

〔課題を解決するた緬の手段〕

斯かる実情に２み、本発明者らは生薬と同等以上の浴用
効果を有し、浴湯の濁り等の問題点のない入浴剤を開発
すべく鋭意研究を行った結果、後記式（Ｉ）で表わされ
るフタリド誘導体を含有する入浴剤が上記欠点がなく、
優れた血行促進効果を有し、温浴効果が高いことを見出
し本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は水素原子、水酸基、メトキシ基、アミノ
基、ジメチルアミノ基又はニトロ基を示し、Ｒ２は水素
原子、水酸基、メトキシ基又はメトキシメトキシ基を示
し、Ｒ３は水素原子又はメトキシ基を示し、Ｒ４は水素
原子、アミノ基、ジメチルアミノ基又はニトロ基を示し
、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はアルコキシル基を示
す。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ４がすべて水素原子
である場合を除く〕で表わされるフタリド誘導体を含有
する入浴剤を提供するものである。

本発明で用いるフタリド誘導体（Ｉ）は前記−般式（Ｉ
）で表わされるものであるが、この式中、Ｒ５で表わさ
れるアルキル基としては、例えばプロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
イソプロピル基、イソブチル基、イソアミル基等が挙げ
られ、アルコキシル基としては例えばイソプロポキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。

これらのフタリド誘導体（Ｉ）は、天然又は合成された
ものの何れでも良く、例えばセリ科植物からエタノール
等の有機溶媒又は熱水により抽出してもよいが、例えば
次の方法により合成したものを用いることがより好まし
い。

〔１）無水フタル酸透導体と酸無水物との反応（特開昭
６３−８３０８０号） し、Ｒ６はアルキル基を示す） すなわち、無水フタル酸誘導体と種々の酸無水物とを加
熱反応甘しとてアルキリデン７タＩＪ）’ＩＪ導体とし
、次いでこれを水素添加することによりフタリド誘導体
（ＩＩ）が得られる。

（２）安息香酸誘導体の〇−位アルキル化（Ｊ、　Ｄｒ
ｇ。

Ｃｈｅｍ、、　４９．７３７（Ｉ９８４）、特開昭６３
−８３０８０号、同６３８３０８１号） （ｎ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ２は前記と同じ意味を
有（ＩＩＩ） （式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ２は前記と同じ意味を有し、
Ｒ７、Ｒ６はアルキル基を示す） すなわち、安息香酸アミド誘導体に、ブチルリチウムな
どの塩基を作用させ、これとアルデヒドを反応させた後
、加水分解することによりフタリド誘導体（Ｉ）が得ら
れる。

（ＩＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ｒＶ）（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ８は前記と同じ
意味を有する） すなわち、４−メトキシフタリド誘導体（ＩＩｌ［）に
、三臭化ホウ素、三フッ化ホウ素などのルイス酸を作用
させることによりフタリド誘導体（ＩＶ）が得られる。

以下余白 （４）　フタルアルデヒド酸とアルコールとの反応（Ｖ
） （式中、Ｒｓはアルキル基を示す） すなわち、フタルアルデヒド酸とアルコールとを加熱反
応させることにより、フタリド誘導体（Ｖ）が得られる
。

これらのフタリド誘導体（Ｉ）は単独で、又は二種以上
を組み合わせて用いることができ、その浴湯への添加量
は、浴湯中で０．０３〜６０ｐｐｍ　、　＊に０．３〜
２０ｐｐｍになるようにするのが好ましい。

０、　Ｏ３ｐｐｍ未満であると本発明の効果が充分に発
揮されず、６０ｐｐｍを超えてもその増加分に見合った
効果の向上は望めない。

尚、本発明の入浴剤の剤型は、液体、粉末、顆粒、結晶
、錠剤等適宜選択することができ、浴用剤として用いら
れる各種の成分、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム
、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウ
ム、硫酸鉄、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、セスキ炭酸ナトリウ
ム、イオウ、硫化ナトリウム、硫化カリウム、リン酸ナ
トリウム、ポリリン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム
等の無機塩、酵素、エモリエント剤、保湿剤、香料、色
素等も配合することが可能である。

本発明の入浴剤は剤型により、常法に従って製造するこ
とができる。

〔実施例〕

以下、参考例及び実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

参考例１４−メトキシ−３−ブチルフタリドの合成： 乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）　４０ｍ１！、ｎ−
ブチルリチウム／ｎ−へ牛サン１４ｍ１　（２２，Ｏｍ
ｍｏｌ）、テトラメチルエチレンジアミン（２，５６ｇ
、　２２．Ｏｍｍｏｌ）を混和し、−６８℃に冷却し、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メトキシ安息香酸アミド（４，
１５ｇ、　２０．Ｏｍｍｏｌ）　／ＴＨＦを徐々に加え
、３０分後に、白色結晶を得た。

臭化マグネシウム・エーテル（Ｉ１，Ｏｇ、　４２．６
ｍｍｏｌ）を加え反応させた後、１−ペンタナール（３
，５ｇ４０、　Ｏｍｍｏｌ）を−７８℃で反応させた。

酸加水分解、クロロホルム抽出後、減ＥＥＭ留により、
４〜ノドキシ−３−ブチルフタリドを得た。収率２２％
。

ｍ、ｐ、　　４４．３−４５．３℃ ’　Ｈ−ＮＭＲ（２７０Ｍ）ｌｚ、ＣＤＣ１ｓ、ＴＭＳ
）　　δ　　：０．８９（３Ｈ，ｔ、に６．９６）１ｚ
）、　１．５−１．２　（４）１．　ｍ）　。

１．８−１．６（ＩＨ，ｍ）、　２．３５−２．２０（
ＬＨ，［＋１）、　５５（Ｉ）１．ｄｄ、Ｊ＝７．６９
ｆｌｚ、Ｊ−２，９３Ｈｚ）、　７．０９（ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝４．４Ｈｚ）　、　７．５−７．４　（２Ｈ，ｍ）
ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’） ３０００（ｍ）、　２９６０（ｍ）、　２９００（ｗ）
、　１７８０（ｓ）。

１６３０（ｍ）、　１５２０（ｍ）、　１３００（ｓ）
、　１０６０（ｓ）参考例２４−メトキシ−３−へブチ
ルフタリドの合成： 窒素ガス雰囲気下、乾燥Ｔ）ＩＲ中、ｍ−アニス酸（Ｉ
５，２ｇ、　１００ｍｍｏｌ）と塩化チオニル（３６，
３ｇ、　３０５ｍｍｏｌ＞から、ｍ−アユシルクロリド
を得た。２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール（
Ｉ７，８ｇ。

２００ｍｍｏｌ）　ト、このｍ−アニシルクロリドを反
応させ、更に塩化チオニルを作用させ、２−（３−メト
キシフェニル）−４，４−ジメチルオキサゾリン塩酸塩
を得た。次にｎ−ブチルリチウム／ｎヘキサン（Ｉ，６
Ｎ、　２０．６−）と反応させ、更に、オクタナール（
７，７ｇ、　６０ｍｍｏｌ）を加え、反応後、反応物を
６ＮＩＩＣｆ中、１２０℃で処理し、４−メトキシ−３
−へブチルフタリドを得た。収率４８％。

ｍ、ｐ、　　６３．９−６４．５℃ ’ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　３＋　ＴＭＳ）
δ：１．０−０．６（３Ｈ，ｍ）、　２．３−１．０（
Ｉ２Ｈ，［０）、　３．９（３Ｈ，ｍ）。

５．６−５．３（ＬＨ，［０）、　　７．１０Ｈ，ｔ、
Ｊ＝４Ｈｚ）、　　７．５（２Ｈ。

Ｊ＝４Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ、　ａｍ”’） ２９５０（ｍ）、　２９００（ｗ）、　１７８０（ｓ）
、　１６４０（ｗ）。

１５２０（０１）、　１３００（Ｓ）、　１０１０６０
（参考例３４−メトキシ−３−デシルフタリドの合成： 参考例２と同様にして４−メトキシ−３−デシルフタリ
ドを得た。収率９９．３％。

ｍ、ｐ、　　５７．８−６０Ｈ℃ ’　Ｈ−ＮＭＲ（２７０Ｍ）Ｉｚ、　Ｃ［ｌＣｊ！　ｓ
、　ＴＭＳ）δ：０、８８　（３ｆｌ、　ｔ、　Ｊ＝６
．２Ｈｚ）　、　１．５−１．１　（Ｉ８Ｈ，ｍ）　。

５．５５　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝３．１）１ｚ、　Ｊ＝
７．８Ｈｚ）　、　７．００　（Ｉ）１．　ｄ。

Ｊ＝７．７Ｈｚ）　、　７．３７　（Ｉｔ（、ｔ、　Ｊ
＝７．６Ｈｚ）　、　７．４７　（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝７．１Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’） ２９５０（ｍ）、　２９００（ｗ）、　１７９０（ｓ）
、　１６４０（ｗ）。

１５２０（ｓ）、　１５００（ｓ）、　１２９５（ｓ）
、　１０１０６０（。

参考例４４−ヒドロキシ−３−ブチルフタリドの合成： 窒素ガス雰囲気下、参考例１で合成した４−メトキシ−
３−ブチルフタリドと三臭化ホウ素／塩化メチレン（９
ｄ、　ＩＮ）を作用させ、４−ヒドロキシ−３−ブチル
フタリドを得た。収率６３％。

ｍ、ｐ、　　１６２．５−１６４℃ ’　Ｈ−ＨＲ（６０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　、、　ＴＭＳ
）δ：０．９（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝５）１ｚ）、　２．３−
１．２（６Ｂ、ｍ＞、　２．９（ＬＨ，ｂｓ）、　５．
６（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、　７．５−７．１
（３Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ、　　ｃｍ−’） ３２４０（ｂｒ）、　　２９８０（ｗ）、　　２８８０
（ｗ）、　　１７３０（ｓ）。

１６２０（ｍ）、　　１５１０（［１１）、　　１４８
０（ｍ）、　　１３００（ｍ）。

１１ｌ１００（ ！ｉ＝考例５　４−ヒドロキシ−３−ヘプチルフタリド
の合成 参考例２で合成した４−メトキシ−３−へブチルフタリ
ドと三臭化ホウ素を用い、参考例４と同様にして４−ヒ
ドロキシ−３−ヘプチルフタリドを得た。収率７４％。

ＬＮＭＲ（６０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　ｓ、　ＴＭＳ）δ
０．９（３ｔｌ、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、　２．３−１．２
（６Ｈ，ｍ）、　２．８（Ｉ）１　ｂｓ）、　５．６−
５．３（ＩＨ，ｔ＋１）、　７．５−７．０　（３Ｈ，
ｍ）ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’） ３２５０（ｂｒ）、　２９８０（ｗ）、　２９５０（ｍ
）、　２９００（ｍ）。

１７４０（ｓ）、　　１６３０（ｍ）、　１４８０（ｍ
）、　１３００　（ｓ）　。

１１１０（ｍ） 参考例６４−ヒドロキシ−３−デシルフタリドの合成： 参考例３で合成した４−メトキシ−３−デシルフタリド
と三臭化ホウ素を用い、参考例４と同様にして４−ヒド
ロキシ−３−デシルフタリドを得た。収率６２％。

ｍ、ｐ、　　１５５．６−１５７．１℃ＩＲ（ＫＢｒ、
　ｃｍ−’） ３２５０（ｂｒ）、　２９５０（ｍ）、　２９００（ｗ
）、　１７４０（ｓ）１６４０（ｍ）、　１５００（ｍ
）、　１３１０（ｍ）、　１１２０（ｍ）実施例１　温
浴効果の検討 参考例１で得た４−メトキシ−３−ブチルフタリドを用
い表１に示す組成の入浴剤を調製した。

健康な男子１０名を被験者（年齢２０〜２５才）とし、
それぞれの右前腕部を３８℃、１５Ａのウォーターバス
中に浸漬し、血流が安定した後、本発明品１又は比較量
１を溶解し、２０分後の血流量を測定した。

測定は同一被験者に対して連続した２日間、同じ時刻に
実施した。血流量はレーザードツプラー血流計（ＰＢＲ
ＩＭＥＤ社製、　Ｐ［！ＲＩＦＬＩＩＸ　ＰＦ　１）を
用イテ測定し、血流変化は試料溶解前値を１００とした
場合の相対値の平均で示した。結果を表１に示す。

表１の結果から明らかな如く、本発明の入浴剤は血流を
増加させる効果が高いことがわかる。

実施例２　温浴効果の官能評価： 下記表２に示す組成の本発明品２．３及び比較品２を用
い、各々約１５０１の浴湯に溶かした。この浴湯をパネ
ラ−３０名に１０日間ずつ常法に従って使用してもらい
、温まり感、湯冷めの有無及び肌のしっとり感を調べた
。この結果を表３に示す。

以下余白 この結果、すべての評価項目において、比較品に比べて
本発明品の方が優れていることがわかる。

また、本発明品２及び３のいずれも浴湯の濁りは生じな
かった。

〔発明の効果〕

本発明入浴剤は、浴湯に濁りを生じさせることなく、温
浴効果に優れたものである。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、水酸基、メトキシ基、アミ
   ノ基、ジメチルアミノ基又はニトロ基を示し、Ｒ＿２は
   水素原子、水酸基、メトキシ基又はメトキシメトキシ基
   を示し、Ｒ＿３は水素原子又はメトキシ基を示し、Ｒ＿
   ４は水素原子、アミノ基、ジメチルアミノ基又はニトロ
   基を示し、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基又はアルコキ
   シル基を示す。但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿
   ４がすべて水素原子である場合を除く〕で表わされるフ
   タリド誘導体を含有する入浴剤。