JPH05100464A - 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置、装置ユニツト及びフアクシミリ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高い硬度の保護層を設けた電子写真感光体、
それを用いた電子写真装置、装置ユニット及びファクシ
ミリ。 【構成】 導電性支持体、感光層及び保護層を有する電
子写真感光体において、保護層が光硬化型アクリル系モ
ノマーを硬化することにより形成される樹脂を含有し、
かつ感光層が下記（１），（２），（３）の構造と特定
の融点を有する化合物を少なくともひとつ含有すること
を特徴とする電子写真感光体、それを用いた電子写真装
置、装置ユニット及びファクシミリ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは特定の樹脂を含有する保護層と、特定の化
合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関す
る。また、本発明は上記電子写真感光体を有する電子写
真装置、装置ユニット及びファクシミリに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体には、当然ながら、適用
される電子写真プロセスに応じた所要の感度、電気特性
及び光学特性を有することが要求される。特に、繰り返
し使用される感光体にあっては、感光体の表面にはコロ
ナ帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写及びクリー
ニング等の電気的、機械的外力が直接に加えられるため
に、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、
転写やクリーニング等の際の感光体表面の摺擦によって
生じる表面の摩耗やキズ、またコロナ帯電時に発生する
オゾンによる感光体及び電位特性の劣化等に対する耐久
性が要求される。更に、トナー現像とクリーニングの繰
り返しによる感光体表面へのトナー付着という問題もあ
り、良好なクリーニング性も要求されている。

【０００３】上記のような感光体に要求される特性を満
足するために、感光層上に樹脂を主成分とする表面保護
層を設ける試みがなされている。例えば特開昭５６−４
２８６３号公報及び特開昭５３−１０３７４１号公報等
には、硬化型樹脂を主成分とする保護層を用いることに
より、硬度や耐摩耗性を向上させることが提案されてい
る。

【０００４】しかしながら、これら硬化型の樹脂を表面
保護層として用いた場合、特に下層となる感光層が樹脂
を主成分とする有機系感光層の場合には、硬化性樹脂が
硬化する際に生じる収縮によって保護層や感光層に亀裂
が入り、得られる画像に欠陥が発生してしまうこともあ
った。

【０００５】また、より優れた画像を得るためには、感
光体の保護層には高い硬度及び優れた耐摩耗性等の特性
だけでなく、保護層自体の抵抗が適当であることが要求
される。保護層の抵抗が高すぎる場合、帯電−露光とい
った電子写真プロセスを繰り返すことにより、保護層に
電荷が蓄積されていく、所謂残留電位の増加が起こり、
感光体の繰り返し使用時に電位が安定しないために、画
質も不安定になる。また、抵抗が低すぎる場合には、静
電潜像が保護層中を面方向に流れてしまい、画像のにじ
みやボケ等の問題が発生してしまう。この問題を解決す
るために、例えば特開昭５７−３０８４３号公報には保
護層に導電性微粒子として金属酸化物を添加することに
よって層の抵抗を制御することが提案されている。

【０００６】しかしながら、この保護層においても、樹
脂として硬化性樹脂を用い、感光層として有機系感光層
を用いた場合には、保護層や感光層に亀裂が入ってしま
うことがあった。

【０００７】近年の更なる高画質化、高耐久化に伴い、
より優れた耐久性を有し、優れた画像を安定して提供で
きる電子写真感光体が検討されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保護
層形成の際の感光体の亀裂発生をおさえ、耐久性が高
く、かつ画像欠陥も生じない電子写真感光体を提供する
ことにある。

【０００９】また本発明の目的は、繰り返し電子写真プ
ロセスにおいて残留電位の蓄積がなく、高品位の画質を
保つことのできる電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１０】更に、本発明の目的は、上記電子写真感光
体を有する電子写真装置、装置ユニットおよびファクシ
ミリを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体、感光層及び保護層を有する電子写真感光体にお
いて、該保護層が光硬化型アクリル系モノマーを硬化す
ることにより形成される樹脂を含有し、かつ該感光層が
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）下記式（１）で示される構造を有し、かつ融点が
１３５℃以下であるスチリル化合物

【００１２】

【外４】 （式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は芳香環基を示し、Ａｒ³は２
価の芳香環基又は２価の複素環基を示し、Ｒ¹はアルキ
ル基又は芳香環基を示し、Ｒ²は水素原子、アルキル基
又は芳香環基を示し、ｎ₁は１又は２であり、ｎ₁＝１の
ときＲ¹とＲ²は結合して環を形成してもよい。） （Ｂ）下記式（２）で示される構造を有し、かつ融点が
１５０℃以下であるトリアリールアミン化合物

【００１３】

【外５】 （式中、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵及びＡｒ⁶はそれぞれ芳香環基又
は複素環基を示す。） （Ｃ）下記式（３）で示される構造を有し、かつ融点が
１５５℃以下であるヒドラゾン化合物

【００１４】

【外６】 （式中、Ｒ³は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵はアルキル基、アラルキル基又は芳香環基を示し、
ｎ₂は１又は２であり、Ａは芳香環基、複素環基又は−
ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁶）Ｒ⁷（Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子、芳香環基
又は複素環基を示すがＲ⁶とＲ⁷が同時に水素原子である
ことはない）を示す。）からなる群より少なくともひと
つ選ばれる化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。

【００１５】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
する電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリであ
る。

【００１６】本発明の電子写真感光体が有する保護層
は、光硬化型アクリル系モノマー（以下、本発明のアク
リルモノマーともいう）を硬化させることにより得られ
る樹脂を含有する。

【００１７】硬化型アクリル樹脂を感光体用保護層に用
いる試みとしては、例えば特開昭６１−５２５３号公
報、特開平１−１７８９７２号公報に熱硬化型のアクリ
ル樹脂を用いる例が示されている。しかし、これら熱硬
化型のアクリル樹脂を有機系感光層上に塗布し、熱硬化
する場合には昇温時に硬化剤、アクリルモノマー及びア
クリルオリゴマー等が感光層内にマイグレートし電荷輸
送材料や電荷発生材料と反応して感度低下、残留電位増
加等の弊害が発生する。

【００１８】そこで、本発明者らは種々の検討の結果、
この弊害が光硬化型アクリル系モノマーを用いることに
より解消することを見い出した。

【００１９】また、光硬化型アクリル系モノマーから得
られる樹脂は、保護層に求められる重要な特性のひとつ
である硬度も十分なものである。

【００２０】本発明のアクリルモノマーの例を以下に示
すが、これらに限られるものではない。

【００２１】

【外７】

【００２２】

【外８】

【００２３】

【外９】

【００２４】

【外１０】

【００２５】

【外１１】

【００２６】但し、上記式中のＲ及びＲ′はそれぞれ下
記式である。

【００２７】

【外１２】

【００２８】本発明においては、２種以上の光硬化型ア
クリル系モノマーを用いることができ、また、他の樹
脂、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、
アルキド樹脂及び塩ビ−酢ビ共重合体等の樹脂と混合し
て用いることもできる。

【００２９】本発明のアクリルモノマーを硬化させる際
には、光開始剤を用いる。光開始剤の添加量は、アクリ
ルモノマーの全重量に対し、０．１〜４０重量％である
ことが好ましく、特には０．５〜２０重量％であること
が好ましい。用いられる光開始剤を以下に示すが、これ
らに限られるものでない。

【００３０】

【外１３】

【００３１】本発明の保護層は、保護層の抵抗をコント
ロールするという観点から、金属酸化物粒子などの導電
性粒子を分散含有することが好ましい。

【００３２】斯かる導電性金属酸化物としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化イン
ジウム、酸化ビスマス、インジウムをドープした酸化ス
ズ、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニ
ウム等の粒子が挙げられる。これら金属酸化物は一種類
もしくは二種類以上を混合して用いる。二種類以上を混
合した場合には固溶体または融着の形をとってもよい。
本発明における金属酸化物粒子の含有量は保護層の全重
量に対し５〜９０重量％であることが好ましく、特には
１０〜９０重量％であることが好ましい。金属酸化物の
含有量が５重量％未満の場合には、保護層としての抵抗
値が高くなりすぎることがあり、９０重量％より多い場
合には、感光体表面層として低抵抗となり易く、帯電能
の低下やピンホールの原因となることがある。

【００３３】保護層に導電性粒子を分散する場合、分散
粒子による入射光の散乱を防ぐためには、粒子径が入射
光の波長よりも小さいことが好ましく、一般には数平均
粒径で０．３μｍ以下であることが好ましい。このよう
に分散粒子の粒径が小さくなればなる程分散粒子は分散
されにくくなるので、本発明においては、一分子当りの
官能基数が３つ以上である光硬化型アクリル系モノマ
ー、もしくは単位重量当りの官能基数が０．００４モル
／ｇ以上である光硬化型アクリル系モノマーを用いるこ
とが好ましい。このように、一分子中の官能基数が多い
ということは、樹脂の構造がより三次元的になり易いの
で硬度の点でも好ましい。

【００３４】また、本発明においては、分散性、接着性
および耐環境性などを更に向上させるため、保護層に各
種カップリング剤や酸化防止剤を添加しても良い。

【００３５】本発明に用いられる保護層の膜厚は０．１
〜１０μｍであることが好ましく、特には０．５〜７μ
ｍであることが好ましい。

【００３６】保護層の塗工方法としては、スプレーコー
ティング法、ビームコーティング法及び浸漬コーティン
グ法などが挙げられる。

【００３７】前述したように、硬化性樹脂を用いた保護
層を有機系感光層上に設ける場合、保護層や感光層に亀
裂が入り易くなるという傾向がある。この保護層の塗
布、硬化による感光体の亀裂発生の詳細な機構について
は現在のところ不明であるが、保護層硬化時に生じる膜
の収縮が一因となっていることは容易に推察でき、保護
層用樹脂に用いる硬化型モノマーの構造にも起因するも
のと考えられる。具体的には、モノマー一分子当りの官
能基数が多ければ多い程、またモノマーの単位重量当り
の官能基数が多ければ多い程、亀裂は生じ易くなる傾向
にあると考えられる。しかしながら前述のように、保護
層用のモノマーとしては、光硬化型アクリル系モノマー
の一分子当りの官能基数が多い程、又は単位重量当りの
官能基数が多い程、硬度が高く、耐削れ性や耐キズ性と
いった特性は向上し、しかも保護層に導電性粒子を分散
する場合には、光硬化型アクリル系モノマーの官能基数
が多い程、分散性が向上する。従って、これら官能基数
の多い光硬化型アクリル系モノマーを保護層用の樹脂の
モノマーとして用いる効果は大きく、この樹脂を用い
て、亀裂が発生することなく有機系感光層上に保護層を
形成する技術を発明することは非常に有益であった。

【００３８】そこで本発明者らは種々の検討の結果、本
発明の保護層を、特定の構造及び融点を有する電荷輸送
材料を含有する感光層上に設けることにより、感光体の
亀裂を防止できることを見い出し、本発明に至った。

【００３９】本発明において用いられる化合物（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）について更に詳しく説明する。

【００４０】式（１）において、Ａｒ¹ 及びＡｒ² はフ
ェニル、ナフチル及びアンスリル等の芳香環基を示す。
Ａｒ³ はベンゼン、ナフタレン及びアントラセン等の芳
香環又はチオフェン及びフラン等の複素環より２個の水
素原子を取った２価の芳香環基又は２価の複素環基を示
す。Ｒ¹ はメチル、エチル、プロピル及びブチル等のア
ルキル基又はフェニル及びナフチル等の芳香環基を示
す。Ｒ² はメチル、エチル、プロピル及びブチル等アル
キル基；フェニル及びナフチル等の芳香環基又は水素原
子を示す。またｎ₁ は１又は２を示す。

【００４１】Ａｒ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ ，Ｒ¹ 及びＲ² は
いずれも置換基を有してもよく、有してもよい置換基と
しては、メチル、エチル、プロピル及びブチル等のアル
キル基；メトキシ、エトキシ及びプロポキシ等のアルコ
キシ基；フェノキシ及びナフトキシ等のアリールオキシ
基；フッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原子；又はジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ及びジフェニルアミノ等の
ジ置換アミノ基等が挙げられる。またｎ₁ ＝１の場合、
Ｒ¹ とＲ² は直接、又は炭素原子、硫黄原子及び酸素原
子等を介して結合することにより環を形成してもよい。

【００４２】式（２）において、Ａｒ⁴ ，Ａｒ⁵ 及びＡ
ｒ⁶ はフェニル、ナフチル、アンスリル、ピレニル、フ
ルオレニル、フェナンスリル、９，１０−ジヒドロフェ
ナンスリル及びフルオレノニル等の芳香環基、又はピリ
ジル、キノリル、ジベンゾチェニル、ジベンゾフリル、
Ｎ−メチルカルバゾル、Ｎ−エチルカルバゾル及びＮ−
トリルカルバゾル等の複素環基を示す。

【００４３】Ａｒ⁴ ，Ａｒ⁵ 及びＡｒ⁶ はいずれも置換
基を有してもよく、有してもよい置換基としては、メチ
ル、エチル、プロピル及びブチル等のアルキル基；ベン
ジル、フェネチル及びナフチルメチル等のアラルキル
基；メトキシ、エトキシ及びプロポキシ等のアルコキシ
基；フェノキシ及びナフトキシ等のアリールオキシ基；
フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン原子；フェ
ニル及びビフェニル等の芳香環基；ジフェニルアミノ及
びジトリルアミノ等のジアリールアミノ基；ジメチルア
ミノ及びジエチルアミノ等のジアルキルアミノ基；ジベ
ンジルアミノ及びジフェネチルアミノ等のジアラルキル
アミノ基；ベンジルメチルアミノ及びベンジルエチルア
ミノ等のアルキルアラルキルアミノ基；ニトロ基及びヒ
ドロキシ基等が挙げられる。

【００４４】式（３）において、Ｒ³ はメチル、エチル
及びプロピル等のアルキル基又は水素原子を示す。Ｒ⁴
及びＲ⁵ はメチル、エチル及びプロピル等のアルキル
基、ベンジル及びフェネチル等のアラルキル基、又はフ
ェニル、ナフチル及びアンスリル等の芳香環基を示す。
尚、Ｒ⁴ とＲ⁵ は結合して環を形成してもよい。ｎ₂ は
１又は２を示す。また、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はいずれも
置換基を有してもよく、有してもよい置換基としてはメ
チル及びエチル等のアルキル基；メトキシ及びエトキシ
等のアルコキシ基；又はフッ素、塩素及び臭素等のハロ
ゲン原子が挙げられる。

【００４５】Ａはフェニル、ナフチル、アンスリル及び
ピレニル等の芳香環基；チェニル、フリル、Ｎ−メチル
カルバゾール及びＮ−エチルカルバゾール等の複素環
基；又は−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁶ ）Ｒ⁷ （ここでＲ⁶ 及びＲ⁷
は水素原子、芳香環基又は複素環基を示すが、Ｒ⁶ とＲ
⁷ が同時に水素原子であることはない）を示す。また、
これらの芳香環基及び複素環基は置換基を有してもよ
く、有してもよい置換基としてはメチル及びエチル等の
アルキル基；メトキシ及びエトキシ等のアルコキシ基；
フッ素、塩素及び臭素等のハロゲン原子；ジメチルアミ
ノ及びジエチルアミノ等のジアルキルアミノ基；ジベン
ジルアミノ及びジフェネチルアミノ等のジアラルキルア
ミノ基；又はジフェニルアミノ及びジ（ｐ−トリル）ア
ミノ等のジアリールアミノ基等が挙げられる。

【００４６】以下に、式（１）で示される構造式を有す
るスチリル化合物とその融点を示す。例示化合物Ｎｏ．
（１）−１〜（１）−２２は融点１３５℃以下の本発明
に用いられるスチリル化合物で、Ｎｏ．（１）−２３〜
（１）−４０は式（１）で示される構造は有するが１３
５℃以下の融点を有さないので本発明外のスチリル化合
物である。もちろん本発明に用いられるスチリル化合物
は、これらに限られるものではない。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】次に、式（２）で示される構造式を有する
トリアリールアミン化合物とその融点を示す。例示化合
物Ｎｏ．（２）−１〜（２）−４５は融点１５０℃以下
の本発明に用いられるトリアリールアミン化合物で、Ｎ
ｏ．（２）−４６〜（２）−７２は式（２）で示される
構造は有するが１５０℃以下の融点を有さないので本発
明外のトリアリールアミン化合物である。もちろん本発
明に用いられるトリアリールアミン化合物は、これらに
限られるものではない。

【００５６】

【表９】

【００５７】

【表１０】

【００５８】

【表１１】

【００５９】

【表１２】

【００６０】

【表１３】

【００６１】

【表１４】

【００６２】

【表１５】

【００６３】

【表１６】

【００６４】

【表１７】

【００６５】

【表１８】

【００６６】

【表１９】

【００６７】

【表２０】

【００６８】

【表２１】

【００６９】

【表２２】

【００７０】

【表２３】

【００７１】次に、式（３）で示される構造式を有する
ヒドラゾン化合物とその融点を示す。例示化合物Ｎｏ．
（３）−１〜（３）−２７は融点１５５℃以下の本発明
に用いられるヒドラゾン化合物で、Ｎｏ．（３）−２８
〜（３）−４７は式（３）で示される構造は有するが１
５５℃以下の融点を有さないので本発明外のヒドラゾン
化合物である。もちろん本発明に用いられるヒドラゾン
化合物は、これらに限られるものではない。

【００７２】

【表２４】

【００７３】

【表２５】

【００７４】

【表２６】

【００７５】

【表２７】

【００７６】

【表２８】

【００７７】

【表２９】

【００７８】

【表３０】

【００７９】

【表３１】

【００８０】

【表３２】

【００８１】

【表３３】

【００８２】本発明の電子写真感光体の感光層の構成
は、電荷発生材料と電荷輸送材料を同一の層に含有する
単層型、或は、電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とを
電荷発生材料を含有する電荷発生層に機能分離された積
層型のいずれでも良い。

【００８３】以下、積層型の感光層について説明する。
積層型の感光層の構成としては、電荷発生層上に電荷輸
送層を積層したものと、電荷輸送層上に電荷発生層を積
層したものがある。

【００８４】本発明における電荷輸送層は、電荷輸送材
料である化合物（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の少なくとも
ひとつを成膜性を有する樹脂に適当な溶剤を用いて溶解
した塗工液を塗布、乾燥することによって形成される。
斯かる樹脂としては、本発明のアクリルモノマーを硬化
することにより得られる樹脂に加えて、従来用いられる
電荷輸送層用の樹脂を用いることができ、例えば、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステ
ル及びポリスチレン等が挙げられる。電荷輸送層の厚さ
は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜
３０μｍであることが好ましい。本発明においては、化
合物（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）以外の電荷輸送材料を更
に添加することもできる。

【００８５】本発明における電荷発生層は、電荷発生材
料を結着樹脂に分散した分散液を塗布、乾燥することに
よって形成される。結着樹脂としては、本発明のアクリ
ルモノマーを硬化することにより得られる樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アク
リル樹脂、酢酸セルロース及びエチルセルロース等が挙
げられる。電荷発生材料としては、スーダンレッド及び
ダイアンブルー等のアゾ顔料；ピレンキノン及びアント
アントロン等のキノン顔料；キノシアニン顔料；ペリレ
ン顔料；インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ顔料；
アズレニウム塩顔料；銅フタロシアニン及びチタニルフ
タロシアニン等のフタロシアニン顔料等が挙げられる。
電荷発生層の厚さは、５μｍ以下であることが好まし
く、特には０．０５〜２μｍであることが好ましい。

【００８６】次に、単層型の感光層について説明する。
単層型感光層は、化合物（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）の少
なくともひとつ、及び電荷発生材料を前記樹脂に溶解、
分散した液を塗布、乾燥することによって形成される。
単層型感光層の厚さは、５〜４０μｍであることが好ま
しく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。

【００８７】本発明で用いる導電性支持体は導電性を有
するものであれば、何れのものでも良く、例えばアルミ
ニウム、クロム、ニッケル、ステンレス、銅及び亜鉛等
の金属や合金；アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチ
ックフィルムにラミネートしたもの；アルミニウム、酸
化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルム
に蒸着したもの；あるいは、導電性物質を単独または適
当なバインダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金
属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。

【００８８】この導電層に用いられる導電性物質として
は、アルミニウム、銅、ニッケル及び銀等の金属粉体、
金属箔及び金属繊維；酸化アンチモン、酸化インジウム
及び酸化スズ等の導電性金属酸化物；ポリピロール、ポ
リアニリン及び高分子電解質等の高分子導電材；カーボ
ンブラック、グラファイト粉体及び有機もしくは無機の
電解質；またはこれらの導電性物質で表面を被覆した導
電性粉体等が挙げられる。

【００８９】導電性支持体の形状としては、ドラム状、
シート状及びベルト状等が挙げられるが、適用される電
子写真装置に最も適した任意の形状であることが好まし
い。

【００９０】また、導電性支持体と感光層との間に下引
き層を設けても良い。下引き層は、感光層との界面での
電荷注入制御をするバリヤー層や接着層として機能す
る。下引き層は主に結着樹脂から成るが、前記金属や合
金、又はそれらの酸化物、塩類及び界面活性剤等を含ん
でも良い。下引き層を形成する結着樹脂としては、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノ
ール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミ
ドイミド、ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリア
セタール及びブチラール樹脂等が挙げられる。下引き層
の膜厚は、好ましくは０．０５μｍ〜７μｍであり、よ
り好ましくは０．１μｍ〜２μｍである。

【００９１】上記の各種層は、蒸着や塗布により形成す
ることができる。特に塗布による方法は、薄膜から厚膜
まで広い範囲で、しかもさまざまな組成の膜が形成可能
であるので好ましい。塗布方法としては、浸漬コーティ
ング法、スプレーコーティング法、ビームコーティング
法、バーコーティング法、ブレードコーティング法及び
ローラーコーティング法等が挙げられる。

【００９２】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンタ
ー、ファクシミリ、及びレーザー製版機等の電子写真応
用分野にも広く用いることができる。

【００９３】図１に本発明の電子写真感光体を用いた転
写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００９４】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型電子写真感光体であり軸１ａを中心に矢印方
向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体１はその
回転過程で帯電手段２によりその周面に正または負の所
定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の
像露光手段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザー
ビーム走査露光など）を受ける。これにより感光体周面
に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００９５】その静電潜像は次いで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取りされて給紙された転写材Ｐの面に順次転写
されていく。

【００９６】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００９７】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００９８】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００９９】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、あるいはセンサーで原
稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレーザービー
ムの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シャッター
アレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどによ
り行われる。

【０１００】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の一例をブロック図で示
したものである。

【０１０１】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【０１０２】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモ
リ１６より１ページの画像情報を読出し、プリンタコン
トローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送出
する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの
１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報
記録を行うべく、プリンター１９を制御する。

【０１０３】尚、ＣＰＵ１７はプリンター１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【０１０４】以上のようにして、画像の受信と記録が行
われる。

【０１０５】以下、実施例により、本発明を更に詳細に
説明する。

【０１０６】

【実施例】

１．アルコール可溶性共重合ナイロン樹脂（重量平均分
子量２９０００）１０部、メトキシメチル化６ナイロン
樹脂（重量平均分子量３２０００）３０部をメタノール
２６０部、ブタノール４０部の混合溶媒中に溶解した。
この調合液をガラス基板上に浸漬塗工して１μｍ厚の下
引き層を設けた。

【０１０７】次に、電荷輸送材料として前記例示スチリ
ル化合物（１）−４を１０部、及びポリカーボネート
（重量平均分子量４６０００）１０部をジクロルメタン
２０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解
し、この溶液を上記の下引き層上に浸漬塗布し、１２０
℃で６０分間乾燥させ、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形
成した。次に、下記式

【０１０８】

【外１４】 で示されるジスアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール
（ブチラール化率６８％、重量平均分子量２４０００）
２部及びシクロヘキサノン３４部をφ１ｍｍガラスビー
ズを用いたサンドミル装置で１２時間分散した後、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）６０部を加えて電荷発生層用
分散液を調製した。この分散液を上記電荷輸送層上にス
プレー塗布し、８０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．２
０μｍの電荷発生層を形成し積層型の感光層を得た。

【０１０９】次に前記例示アクリル系モノマー（２０）
６０部、分散前の平均粒径が４００Åの酸化スズ超微粒
子３０部、光開始剤として２−メチルチオキサントン２
部、トルエン１００部およびメチルセロソルブ２００部
をサンドミルにて４８時間分散を行った。

【０１１０】この分散液を用いて、先の感光層上にビー
ムコーティング法により、膜を成膜し、乾燥した後、高
圧水銀灯にて８ｍＷ／ｃｍ²の光強度で、２０秒間硬化
を行い保護層を得た。この時、保護層の膜厚は４μｍで
あった。又、保護層調合液の分散性は良く、保護層表面
はムラのない均一な面であった。

【０１１１】次にこの感光体に対して、１５°の角度で
裏面より光を当てながら透過型顕微鏡にて亀裂の発生状
況を観察した。

【０１１２】評価は１０倍の顕微鏡の全視野での亀裂の
発生状況で判断し○、△及び×でランク付けした。○は
亀裂全くなし、△は比較的小さい（１ｃｍ以内のもの）
亀裂が５個以下、×は６個以上の亀裂個数又は１ｃｍを
越える大きな亀裂が発生したことを示す。

【０１１３】同様の方法で、表１に示されるスチリル化
合物を用いた感光体についても評価した。

【０１１４】結果を表１に示す。

【０１１５】

【表３４】

【０１１６】表１に示すように感光体亀裂の発生は電荷
輸送材料の融点が低くなるに従って軽微になり、１３５
℃以下で全く発生しない。

【０１１７】２．１０％の酸化アンチモンを含有する酸
化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部、フェノ
ール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール
部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリ
オキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．
００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装
置で、２時間分散して導電層用塗料を調製した。アルミ
ニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０ｍｍ）上に、上
記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で、３０分間乾燥させ、
膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【０１１８】次に実施例１と同様の方法で下引き層を形
成した後、電荷輸送材料として前記例示スチリル化合物
Ｎｏ．（１）−１７を用いる他は実施例１と全く同様の
方法で感光層及び保護層を形成し感光体を作製した。

【０１１９】このようにして製造した電子写真感光体
を、帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す正現像方式の複写機にと
りつけ、常温常湿下で電子写真特性の評価を行い、さら
に繰り返し画出し耐久試験を１００００回行った。

【０１２０】結果を表２に示す。表２に示される通り比
較例１の保護層なしの感光体と比較して感度、残留電位
は同等であり、ムラや黒ポチのない安定した画像を保つ
ことができた。さらに本発明の感光体において黒帯（黒
色の帯状の画像欠陥）などの画像劣化のおこらない安定
画像を得ることができた。

【０１２１】３〜７．電荷輸送材料として前記例示スチ
リル化合物Ｎｏ．（１）−７，（１）−９，（１）−１
３，（１）−１６，及び（１）−２０を用い、保護層用
のアクリル系モノマーとしてそれぞれ前記例示モノマー
（２），（７），（１３），（１５）及び（１８）を用
いる他は実施例２と同様にして感光体を作製し、評価を
した。

【０１２２】その結果を表２に示す。

【０１２３】８．実施例２と同様の方法でアルミニウム
シリンダー上に導電層及び下引き層を設けた。

【０１２４】次に、下記式

【０１２５】

【外１５】 で示されるジスアゾ顔料４部、ポリビニルベンザール
（ベンザール化率８０％、重量平均分子量１１０００）
２部、及びシクロヘキサノン３０部をφ１ｍｍガラスビ
ーズを用いたサンドミル装置で２０時間分散した後、メ
チルエチルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を
調製した。

【０１２６】この分散液を上記下引き層上にスプレー塗
布し、８０℃で１５分間乾燥させ、膜厚０．２０μｍの
電荷発生層を形成した。

【０１２７】次に前記例示スチリル化合物Ｎｏ．（１）
−２１の電荷輸送材料１０部及びポリカーボネート（重
量平均分子量２５０００）１０部をジクロルメタン２０
部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解し、
この液を前記下引き層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０
分間乾燥して、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１２８】この電荷輸送層上に実施例２と同様の保護
層を設け、電子写真感光体を得た。

【０１２９】このように製造した電子写真感光体を帯電
−レーザー露光−現像−転写−クリーニングのプロセス
を１．５秒サイクルで繰り返す反転現像方式のレーザー
プリンタに取り付け、常温常圧下で電子写真特性の評価
を行い、更に繰り返し画出し耐久試験を１００００回行
った。

【０１３０】結果を表２に示す。

【０１３１】９．実施例８と全く同様にして感光層まで
形成した。次に前記例示アクリル系モノマー（２１）を
２０部、メタノール３０部、メトキシプロパノール５０
部及び光開始剤として２−メチルチオキサントン２部の
混合液を感光層上に浸漬塗布し、６０℃で１時間乾燥し
た後、実施例１と同様の方法で高圧水銀灯にて硬化する
ことにより保護層を設けた。保護層の膜厚は０．８μｍ
であった。得られた感光体を実施例８と同様にして評価
した。

【０１３２】結果を表２に示す。

【０１３３】１０〜１２．電荷輸送材料を下記に示す組
成のものとした以外は実施例２と同様にして感光体を作
製し、評価した。

【０１３４】結果を表２に示す。

【０１３５】実施例１０：例示スチリル化合物 Ｎｏ．
（１）−１５ ５０部、Ｎｏ．（１）−２９ ５０部 実施例１１：例示スチリル化合物 Ｎｏ．（１）−３
２０部、Ｎｏ．（１）−３０ ８０部 実施例１２：例示スチリル化合物 Ｎｏ．（１）−２１
６０部、Ｎｏ．（１）−３１ ４０部 （比較例１）実施例２の保護層を形成しなかった他は、
実施例２と同様にして感光体を作製し、評価をした。結
果は、表２に示されるように初期の電子写真特性は良か
ったが、耐久試験を行ったところ３００枚で、表面の電
荷発生層が削れ、良好な画像を得ることが困難となっ
た。

【０１３６】（比較例２）実施例２の保護層中の結着樹
脂をポリカーボネート樹脂に変えた他は、実施例２と同
様にして感光体を作製した。この感光体を用いて、実施
例２と同様の評価を行った。

【０１３７】結果を表２に示す。

【０１３８】（比較例３〜５）電荷輸送材料として前記
例示スチリル化合物Ｎｏ．（１）−２６，（１）−２８
及び（１）−３８を用いた他は、実施例２と同様にして
感光体を作製し、評価した。

【０１３９】結果を表２に示す。

【０１４０】

【表３５】

【０１４１】１３．電荷輸送材料として表３に示される
トリアリールアミン化合物を用いた以外は、実施例１と
同様にして感光体を作製し、評価した。

【０１４２】結果を表３に示す。

【０１４３】

【表３６】

【０１４４】表３に示すように感光体亀裂の発生は電荷
輸送材料の融点が低くなるに従って軽微になり、１５０
℃以下で全く発生しない。

【０１４５】１４．電荷輸送材料として、前記例示トリ
アリールアミン化合物Ｎｏ．（２）−１８を用いた以外
は、実施例２と同様にして感光体を作製し評価した。

【０１４６】結果を表４に示す。表４に示される通り比
較例６の保護層なしの感光体と比較して感度、残留電位
は同等であり、ムラや黒ポチのない安定した画像を保つ
ことができた。さらに本発明の感光体において黒帯（黒
色の帯状の画像欠陥）などの画像劣化のおこらない安定
画像を得ることができた。

【０１４７】１５〜１９．電荷輸送材料として前記例示
トリアリールアミン化合物Ｎｏ．（２）−４，（２）−
１７，（２）−１９，（２）−３０，及び（２）−３８
を用い、保護層用のアクリル系モノマーとしてそれぞれ
前記例示モノマー（２），（７），（１３），（１５）
及び（１８）を用いる他は実施例２と同様にして感光体
を作製し、評価した。

【０１４８】結果を表４に示す。

【０１４９】２０．電荷発生層の厚さを０．１０μｍと
し、電荷輸送材料として前記例示トリアリールアミン化
合物Ｎｏ．（２）−８を用いた以外は、実施例８と同様
にして感光体を作製し、評価した。

【０１５０】結果を表４に示す。

【０１５１】２１．感光層までは実施例２０と同様に
し、アクリル系モノマーとして例示化合物Ｎｏ．（２
０）のものを用いた以外は、実施例９と同様にして感光
体を作製し、評価した。

【０１５２】結果を表４に示す。

【０１５３】２２〜２４．電荷輸送材料を下記に示す組
成のものとした以外は実施例１４と同様にして感光体を
作製し、評価した。

【０１５４】結果を表４に示す。

【０１５５】実施例２２：例示トリアリールアミン化合
物 Ｎｏ．（２）−３ ５０部、Ｎｏ．（２）−５０
５０部 実施例２３：例示トリアリールアミン化合物 Ｎｏ．
（２）−１８ ２０部、Ｎｏ．（２）−５３ ８０部 実施例２４：例示トリアリールアミン化合物 Ｎｏ．
（２）−４０ ６０部、Ｎｏ．（２）−５７ ４０部 （比較例６）実施例１４の保護層を形成しなかった他
は、実施例１４と同様にして感光体を作製し、評価し
た。

【０１５６】結果は、表４に示されるように初期の電子
写真特性は良かったが、耐久試験を行ったところ３００
枚で、表面の電荷発生層が削れ、良好な画像を得ること
が困難となった。

【０１５７】（比較例７）実施例１４の保護層中の結着
樹脂をポリカーボネート樹脂に変えた他は、実施例１４
と同様にして感光体を作製した。この感光体を用いて、
実施例１４と同様の評価を行った。

【０１５８】結果を表４に示す。

【０１５９】（比較例８〜１０）電荷輸送材料として、
前記トリアリールアミン化合物Ｎｏ．（２）−５３，
（２）−５９及び（２）−７２を用いた他は、実施例１
４と同様にして感光体を作製し、評価した。

【０１６０】結果を表４に示す。

【０１６１】

【表３７】

【０１６２】２５．電荷輸送材料として表５に示される
ヒドラゾン化合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感光体を作製し、評価した。

【０１６３】結果を表５に示す。

【０１６４】

【表３８】

【０１６５】表５に示すように感光体亀裂の発生は、電
荷輸送材料の融点が低くなるに従って軽微になり、１５
５℃以下で全く発生しない。

【０１６６】２６．電荷輸送材料として前記例示ヒドラ
ゾン化合物Ｎｏ．（３）−１７を用いた以外は、実施例
２と同様にして感光体を作製し、評価した。

【０１６７】結果を表６に示す。表６に示される通り比
較例１１の保護層なしの感光体と比較して感度、残留電
位は同等であり、ムラや黒ポチのない、安定した画像を
保つことができた。さらに本発明の感光体において黒帯
（黒色の帯状の画像欠陥）などの画像劣化のおこらない
安定画像を得ることができた。

【０１６８】２７〜３１．電荷輸送材料として前記例示
ヒドラゾン化合物Ｎｏ．（３）−４，（３）−１３，
（３）−１５，（３）−１８，及び（３）−２７を用
い、保護層用のアクリル系モノマーとしてそれぞれ前記
例示モノマー（２），（７），（１３），（１５）及び
（１８）を用いる他は実施例２と同様にして感光体を作
製し、評価した。

【０１６９】結果を表６に示す。

【０１７０】３２．電荷発生層の厚さを０．１０μｍと
し、電荷輸送材料として前記例示ヒドラゾン化合物Ｎ
ｏ．（３）−１９を用いた以外は、実施例８と同様にし
て感光体を作製し、評価した。

【０１７１】結果を表６に示す。

【０１７２】３３．感光層までは実施例３２と同様に形
成し、アクリル系モノマーとして例示化合物Ｎｏ．（２
０）のものを用いた以外は、実施例９と同様にして感光
体を作製し、評価した。

【０１７３】結果を表６に示す。

【０１７４】３４〜３６．電荷輸送材料を下記に示す組
成のものとした以外は実施例２６と同様にして感光体を
作製し、評価した。

【０１７５】結果を表６に示す。

【０１７６】実施例３４：例示ヒドラゾン化合物Ｎｏ．
（３）−７ ５０部、Ｎｏ．（３）−２９ ５０部 実施例３５：例示ヒドラゾン化合物Ｎｏ．（３）−４
２０部、Ｎｏ．（３）−２８ ８０部 実施例３６：例示ヒドラゾン化合物Ｎｏ．（３）−１１
６０部、Ｎｏ．（３）−３１ ４０部 （比較例１１）実施例２６の保護層を形成しなかった他
は、実施例２６と同様に感光体を作製し、評価した。結
果は、表６に示されるように初期の電子写真特性は良か
ったが、耐久試験を行ったところ３００枚で表面の電荷
発生層が削れ、良好な画像を得ることが困難となった。

【０１７７】（比較例１２）実施例２６の保護層中の結
着樹脂をポリカーボネート樹脂に変えた他は、実施例２
６と同様にして感光体を作製した。この感光体を用い
て、実施例２６と同様の評価を行った。

【０１７８】結果を表６に示す。

【０１７９】（比較例１３〜１５）電荷輸送材料として
前記ヒドラゾン化合物Ｎｏ．（３）−３２，（３）−３
５，及び（３）−４０を用いた他は、実施例２６と同様
にして感光体を作製し、評価した。

【０１８０】結果を表６に示す。

【０１８１】

【表３９】

【０１８２】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、硬度が
高く耐久性に富む保護層を、保護層や感光体に亀裂を生
じさせることなく形成することができ、更に分散性にも
優れ、残留電位も小さく、初期から繰り返し使用後まで
高品位な画像を得られる電子写真感光体、それを用いた
電子写真装置、装置ユニット及びファクシミリを提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置
の該略構成例示す図である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図例を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/147 ５０３ 6956−2Ｈ Ｈ０４Ｎ 1/29 Ｄ 9186−5Ｃ (72)発明者 雨宮 昇司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 青木 活水 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 辻 晴之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体、感光層及び保護層を有す
   る電子写真感光体において、該保護層が光硬化型アクリ
   ル系モノマーを硬化することにより形成される樹脂を含
   有し、かつ該感光層が下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）下記式（１）で示される構造を有し、かつ融点が
   １３５℃以下であるスチリル化合物 【外１】 （式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は芳香環基を示し、Ａｒ³は２
   価の芳香環基又は２価の複素環基を示し、Ｒ¹はアルキ
   ル基又は芳香環基を示し、Ｒ²は水素原子、アルキル基
   又は芳香環基を示し、ｎ₁は１又は２であり、ｎ₁＝１の
   ときＲ¹とＲ²は結合して環を形成してもよい。） （Ｂ）下記式（２）で示される構造を有し、かつ融点が
   １５０℃以下であるトリアリールアミン化合物 【外２】 （式中、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵及びＡｒ⁶はそれぞれ芳香環基又
   は複素環基を示す。） （Ｃ）下記式（３）で示される構造を有し、かつ融点が
   １５５℃以下であるヒドラゾン化合物 【外３】 （式中、Ｒ³は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ⁴及び
   Ｒ⁵はアルキル基、アラルキル基又は芳香環基を示し、
   ｎ₂は１又は２であり、Ａは芳香環基、複素環基又は−
   ＣＨ＝Ｃ（Ｒ⁶）Ｒ⁷（Ｒ⁶及びＲ⁷は水素原子、芳香環基
   又は複素環基を示すがＲ⁶とＲ⁷が同時に水素原子である
   ことはない）を示す。）からなる群より少なくともひと
   つ選ばれる化合物を含有することを特徴とする電子写真
   感光体。
2. 【請求項２】 前記化合物が（Ａ）である請求項１記載
   の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記化合物が（Ｂ）である請求項１記載
   の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記化合物が（Ｃ）である請求項１記載
   の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記光硬化型アクリル系モノマーが、１
   分子当り３個以上の官能基を有する請求項１記載の電子
   写真感光体。
6. 【請求項６】 前記光硬化型アクリル系モノマーが、
   ０．００４ｍｏｌ／ｇ以上の官能基を有する請求項１記
   載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記保護層が導電性粒子を含有する請求
   項１記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記導電性粒子が金属酸化物粒子である
   請求項７記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 請求項１に記載の電子写真感光体、静電
   潜像形成手段、形成した静電潜像を現像する手段及び現
   像した像を転写材に転写する手段を有することを特徴と
   する電子写真装置。
10. 【請求項１０】 請求項１に記載の電子写真感光体、帯
    電手段及びクリーニング手段を一体に支持する装置ユニ
    ットであって、該装置ユニットが装置本体に着脱自在で
    あることを特徴とする装置ユニット。
11. 【請求項１１】 請求項１に記載の電子写真感光体を有
    する電子写真装置、及びリモート端末からの画像情報を
    受信する手段を有することを特徴とするファクシミリ。