JPH0510365B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0510365B2 JPH0510365B2 JP58223824A JP22382483A JPH0510365B2 JP H0510365 B2 JPH0510365 B2 JP H0510365B2 JP 58223824 A JP58223824 A JP 58223824A JP 22382483 A JP22382483 A JP 22382483A JP H0510365 B2 JPH0510365 B2 JP H0510365B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- acrylate
- properties
- methacrylic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は低吸湿性メタクリル樹脂に関する。
メチルメタクリレートを主成分とするメタクリ
ル系樹脂は透明性ならびに耐候性に極めて優れた
特性を有しているばかりでなく、機械的性質、熱
的性質、成形加工性等にもバランスのとれた性質
を有しており、これらの特徴を生かして、シート
材料あるいは成形材料として、看板、照明機器部
品、自動車部品、雑貨など多方面に使用されてい
る。 一方では用途分野が広がるにつれて、原料樹脂
に対する要求性能も高くなり、その改良が要望さ
れている分野もある。 その一つが吸湿性の問題であり、メタクリル系
樹脂はポリオレフイン系樹脂、あるいはポリスチ
レン系樹脂に比べ、比較的吸湿性が大きく、吸湿
による寸法変化、成形品のそり、あるいは吸湿と
乾燥の長期繰り返しサイクルによるクラツク発生
などのため、商品によつてはその使用が制約され
ている分野もある。 このメタクリル系樹脂の吸湿性の問題はある程
度そのポリマーの化学的構造に起因する本質的な
性質であり、今までにその改質方法についての提
案はあまりなく、もちろん商品化も行なわれてい
ないのが現状である。 本発明者らは上述の欠点を克服し、すぐれた光
学的性質を有するメタクリル樹脂を開発すべくボ
ルニルアクリレートまたはメタクリレート系各種
単量体成分を含む重合体に関して詳細な検討を行
なつた結果、イソボルニルアクリレート、ω−ボ
ルニルアクリレート、π−ボルニルアクリレート
からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
をメチルメタクリレートと共重合させることによ
り、メチルメタクリレート重合体の吸湿性を低減
させるという全く新しい作用効果を見出し、か
つ、この共重合体が透明性、耐候性、機械的性
質、熱的性質および成形加工など、メタクリル樹
脂本来の優れた特性を有していることを見出し、
本発明に到達した。 すなわち本発明は 下記式(1) で表わされるメチルメタクリレート単位(A)５〜95
重量部、および下記式(2) （式中Ｒはイソボルニル基、ω−ボルニル基、π
−ボルニル基を表わす） で表わされるアクリル酸エステルの少なくとも１
種の単位(B)95〜５重量部から成り、重量平均分子
量が40000〜500000である低吸湿性メタクリル樹
脂である。 本発明においてメチルメタクリレート(A)の使用
割合５〜95重量部は得られる共重合体にメタクリ
ル樹脂本来の光学的性質、耐候性、機械的性質熱
的性質あるいは成形加工性を付与するために必要
な組成範囲であり、好ましくは20〜85重量部であ
る。５重量部より少ない場合はメタクリル樹脂本
来の特性が損なわれ、95重量部を越える場合は吸
湿性低減の効果が少ない。 単量体(B)の使用量としては５〜95重量部が用い
られるがこの量は吸湿性低減のために必要な量で
あり、好ましくは20〜60重量部である。５重量部
より少ない場合は吸湿性低減の効果が小さく、95
重量部より多い場合は共重合体の強度が低下する
ため好ましくない。 また必要に応じ、(A)および(B)と共重合可能な他
のビニル単量体(C)を20重量部までの範囲で共重合
させることもできる。 ビニル単量体(C)の具体例としては例えばメチル
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート等の炭素数１〜８の直鎖あ
るいは分岐のアルキル基を有するアルキルアクリ
レートまたはアルキルメタクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリ
ロニトリル等を挙げることができる。 ビニル単量体(C)の使用量としては(A)＋(B)100重
量部に対し、０〜20重量部が用いられる。特にＢ
共重合体の耐熱分解性と熱変形温度を考慮する
と、ビニル単量体(C)使用量は１〜15重量部が特に
好ましい。また吸湿性を考慮すると、ビニル単量
体(C)としてはブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、スチレン、シクロヘキシル
アクリレート等が好ましく用いられる。 本発明のメタクリル系樹脂は、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成しGPCにより樹脂の重量平均
分子量を測定した値で40000〜500000の範囲であ
り、40000より少ないと機械的強度などの物性が
劣るものとなり、一方、成形加工性を考慮すると
上限は500000までである。 本発明のメタクリル樹脂を得る重合方法として
は、例えば塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法
等、通常の重合法のいずれかによつて製造するこ
とができる。 本発明において使用される重合開始剤として
は、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステ
ル、ジアルキルパーオキサイド、ケトンパーオキ
サイド、ならびにアゾビス系化合物等が挙げら
れ、また重合度調節のための連鎖移動剤としては
アルキルメルカプタン、チオグリコール酸および
そのエステル、β−メルカプトプロピオン酸、お
よびそのエステル、チオフエノール、チオクレゾ
ール、等の芳香族メルカプタン等が用いられる。
また必要に応じ、本発明の共重合体の特性を損な
わない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型
剤等を添加してもよい。 本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂は優れた光
学的性質を有し、かつ吸湿による寸法の変化、製
品のそりが従来のメタクリル樹脂に比べて著しく
改善されるため、シートあるいは成形材料として
種々の光学機器、たとえばオーデイオデイスク、
ビデオデイスク、コンピユータ用情報デイスク等
の情報記録媒体用基盤、プラスチツクレンズ、プ
リズム、光学繊維等に好適に使用することができ
る。特に高密度に情報を埋め込まれた光学式デイ
スク用基板に共する場合には基材の寸法変化を極
力抑えることが必須であるため本発明の共重合体
の使用が好適である。 以下に実施例に基づき、本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器を取付けた５セパラブル
フラスコにメチルメタクリレート65重量部、(B)成
分としてイソボルニルアクリレート30重量部、(C)
成分としてメチルアクリレート５重量部とからな
る単量体混合物1500ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル1.5ｇ、およびｎ−オクチルメルカプタン3.0
ｇとからなる溶液とイオン交換水2250ｇ、メチル
メタクリレートと２−スルホエチルメタクリレー
トのナトリウム塩の共重合体からなる懸濁分散安
定剤0.3ｇ、硫酸ナトリウム7.5ｇを仕込み、窒素
置換を行なつた後、400rpmで撹拌しながら、80
℃で２時間、さらに98℃で１時間重合させた。得
られたビーズ状ポリマーを水洗後、濾別し、75℃
で24時間乾燥した後、ベント付30mm押出機で押出
してペレツト化した。得られたペレツトをシリン
ダー温度270℃、射出圧力700Kg／cm2、金型温度60
℃で射出成形し、得られた厚さ２mm、縦横長さ
110mm×110mmの平板につき、50℃、90％相対湿度
下での平衡吸水率とダンベルＡ型引張試験片の強
度を測定した。測定法および測定結果を第２表に
示した。 実施例２〜３、比較例１〜２ 単量体混合物の(B)成分および(C)成分の組成を第
１表に示すように変更した以外は全く実施例１と
同様にして、重合および成形を行ない、得られた
平板の特性を測定し、結果を第２表に示した。
ル系樹脂は透明性ならびに耐候性に極めて優れた
特性を有しているばかりでなく、機械的性質、熱
的性質、成形加工性等にもバランスのとれた性質
を有しており、これらの特徴を生かして、シート
材料あるいは成形材料として、看板、照明機器部
品、自動車部品、雑貨など多方面に使用されてい
る。 一方では用途分野が広がるにつれて、原料樹脂
に対する要求性能も高くなり、その改良が要望さ
れている分野もある。 その一つが吸湿性の問題であり、メタクリル系
樹脂はポリオレフイン系樹脂、あるいはポリスチ
レン系樹脂に比べ、比較的吸湿性が大きく、吸湿
による寸法変化、成形品のそり、あるいは吸湿と
乾燥の長期繰り返しサイクルによるクラツク発生
などのため、商品によつてはその使用が制約され
ている分野もある。 このメタクリル系樹脂の吸湿性の問題はある程
度そのポリマーの化学的構造に起因する本質的な
性質であり、今までにその改質方法についての提
案はあまりなく、もちろん商品化も行なわれてい
ないのが現状である。 本発明者らは上述の欠点を克服し、すぐれた光
学的性質を有するメタクリル樹脂を開発すべくボ
ルニルアクリレートまたはメタクリレート系各種
単量体成分を含む重合体に関して詳細な検討を行
なつた結果、イソボルニルアクリレート、ω−ボ
ルニルアクリレート、π−ボルニルアクリレート
からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
をメチルメタクリレートと共重合させることによ
り、メチルメタクリレート重合体の吸湿性を低減
させるという全く新しい作用効果を見出し、か
つ、この共重合体が透明性、耐候性、機械的性
質、熱的性質および成形加工など、メタクリル樹
脂本来の優れた特性を有していることを見出し、
本発明に到達した。 すなわち本発明は 下記式(1) で表わされるメチルメタクリレート単位(A)５〜95
重量部、および下記式(2) （式中Ｒはイソボルニル基、ω−ボルニル基、π
−ボルニル基を表わす） で表わされるアクリル酸エステルの少なくとも１
種の単位(B)95〜５重量部から成り、重量平均分子
量が40000〜500000である低吸湿性メタクリル樹
脂である。 本発明においてメチルメタクリレート(A)の使用
割合５〜95重量部は得られる共重合体にメタクリ
ル樹脂本来の光学的性質、耐候性、機械的性質熱
的性質あるいは成形加工性を付与するために必要
な組成範囲であり、好ましくは20〜85重量部であ
る。５重量部より少ない場合はメタクリル樹脂本
来の特性が損なわれ、95重量部を越える場合は吸
湿性低減の効果が少ない。 単量体(B)の使用量としては５〜95重量部が用い
られるがこの量は吸湿性低減のために必要な量で
あり、好ましくは20〜60重量部である。５重量部
より少ない場合は吸湿性低減の効果が小さく、95
重量部より多い場合は共重合体の強度が低下する
ため好ましくない。 また必要に応じ、(A)および(B)と共重合可能な他
のビニル単量体(C)を20重量部までの範囲で共重合
させることもできる。 ビニル単量体(C)の具体例としては例えばメチル
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート等の炭素数１〜８の直鎖あ
るいは分岐のアルキル基を有するアルキルアクリ
レートまたはアルキルメタクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリ
ロニトリル等を挙げることができる。 ビニル単量体(C)の使用量としては(A)＋(B)100重
量部に対し、０〜20重量部が用いられる。特にＢ
共重合体の耐熱分解性と熱変形温度を考慮する
と、ビニル単量体(C)使用量は１〜15重量部が特に
好ましい。また吸湿性を考慮すると、ビニル単量
体(C)としてはブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、スチレン、シクロヘキシル
アクリレート等が好ましく用いられる。 本発明のメタクリル系樹脂は、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成しGPCにより樹脂の重量平均
分子量を測定した値で40000〜500000の範囲であ
り、40000より少ないと機械的強度などの物性が
劣るものとなり、一方、成形加工性を考慮すると
上限は500000までである。 本発明のメタクリル樹脂を得る重合方法として
は、例えば塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法
等、通常の重合法のいずれかによつて製造するこ
とができる。 本発明において使用される重合開始剤として
は、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステ
ル、ジアルキルパーオキサイド、ケトンパーオキ
サイド、ならびにアゾビス系化合物等が挙げら
れ、また重合度調節のための連鎖移動剤としては
アルキルメルカプタン、チオグリコール酸および
そのエステル、β−メルカプトプロピオン酸、お
よびそのエステル、チオフエノール、チオクレゾ
ール、等の芳香族メルカプタン等が用いられる。
また必要に応じ、本発明の共重合体の特性を損な
わない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型
剤等を添加してもよい。 本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂は優れた光
学的性質を有し、かつ吸湿による寸法の変化、製
品のそりが従来のメタクリル樹脂に比べて著しく
改善されるため、シートあるいは成形材料として
種々の光学機器、たとえばオーデイオデイスク、
ビデオデイスク、コンピユータ用情報デイスク等
の情報記録媒体用基盤、プラスチツクレンズ、プ
リズム、光学繊維等に好適に使用することができ
る。特に高密度に情報を埋め込まれた光学式デイ
スク用基板に共する場合には基材の寸法変化を極
力抑えることが必須であるため本発明の共重合体
の使用が好適である。 以下に実施例に基づき、本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器を取付けた５セパラブル
フラスコにメチルメタクリレート65重量部、(B)成
分としてイソボルニルアクリレート30重量部、(C)
成分としてメチルアクリレート５重量部とからな
る単量体混合物1500ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル1.5ｇ、およびｎ−オクチルメルカプタン3.0
ｇとからなる溶液とイオン交換水2250ｇ、メチル
メタクリレートと２−スルホエチルメタクリレー
トのナトリウム塩の共重合体からなる懸濁分散安
定剤0.3ｇ、硫酸ナトリウム7.5ｇを仕込み、窒素
置換を行なつた後、400rpmで撹拌しながら、80
℃で２時間、さらに98℃で１時間重合させた。得
られたビーズ状ポリマーを水洗後、濾別し、75℃
で24時間乾燥した後、ベント付30mm押出機で押出
してペレツト化した。得られたペレツトをシリン
ダー温度270℃、射出圧力700Kg／cm2、金型温度60
℃で射出成形し、得られた厚さ２mm、縦横長さ
110mm×110mmの平板につき、50℃、90％相対湿度
下での平衡吸水率とダンベルＡ型引張試験片の強
度を測定した。測定法および測定結果を第２表に
示した。 実施例２〜３、比較例１〜２ 単量体混合物の(B)成分および(C)成分の組成を第
１表に示すように変更した以外は全く実施例１と
同様にして、重合および成形を行ない、得られた
平板の特性を測定し、結果を第２表に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式(1) で表わされるメチルメタクリレート単位(A)５〜95
重量部、および下記式(2) （式中Ｒはイソボルニル基、ω−ボルニル基、π
−ボルニル基を表わす） で表わされるアクリル酸アルキルエステルの少な
くとも１種の単位(B)95〜５重量部から成り、重量
平均分子量が40000〜500000である低吸湿性メタ
クリル樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22382483A JPS60115605A (ja) | 1983-11-28 | 1983-11-28 | 低吸湿性メタクリル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22382483A JPS60115605A (ja) | 1983-11-28 | 1983-11-28 | 低吸湿性メタクリル樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60115605A JPS60115605A (ja) | 1985-06-22 |
| JPH0510365B2 true JPH0510365B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16804292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22382483A Granted JPS60115605A (ja) | 1983-11-28 | 1983-11-28 | 低吸湿性メタクリル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60115605A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4603064A (en) * | 1985-08-05 | 1986-07-29 | Ppg Industries, Inc. | Color plus clear coating method utilizing addition interpolymers from isobornyl (meth)acrylate which contain alkoxysilane and/or acyloxysilane groups |
| US4986648A (en) * | 1987-06-18 | 1991-01-22 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Lens and optical disc base plate obtained from copolymer of norbornyl (meth)acrylate |
| WO1989006248A1 (fr) * | 1988-01-07 | 1989-07-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymere de methacrylate faiblement hygroscopique |
| US5043405A (en) * | 1988-01-07 | 1991-08-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Methacrylic copolymer having low moisture absorption properties |
| KR920702857A (ko) * | 1990-02-23 | 1992-10-28 | 나가이 야타로 | 광학식 정보기록체용 메타그릴 수지 성형재료 |
| JP2015086250A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 株式会社クラレ | メタクリル樹脂組成物および成形体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6013335A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | メタクリル系樹脂からなる情報記録体 |
-
1983
- 1983-11-28 JP JP22382483A patent/JPS60115605A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60115605A (ja) | 1985-06-22 |
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