JPH05104865A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】熱転写記録において、高濃度で熱融着の発生し
ない熱転写受像材料を提供する。 【構成】支持体上に、熱転写色素供与材料の色素供与層
から熱印加により移行する熱移行性色素を受容しうる受
像層を有してなる熱転写受像材料において、該受像層中
に熱可塑性樹脂、イソシアネート化合物、および錫化合
物を含有することを特徴とする熱転写受像材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写記録法に用いる熱
転写受像材料に関するものであり、特に高感度で画像保
存安定性に優れた画像を得ることができる熱転写受像材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。この熱転写記録方法
には大きく分け熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後
者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有
する色素供与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受
像材料と重ね合わせて、色素供与材料の支持体側から熱
印加し、熱印加したパターン状に熱移行性色素を記録媒
体（熱転写受像材料）に転写させて転写像を得る方法で
ある。なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒
体中での拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像
材料へ転写しうる色素をいう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の熱転写
受像材料に熱転写をおこなう場合、熱転写中に熱転写色
素材料の色素供与面と熱転写受像材料の受像層面が融着
（以下この現象を熱融着とよぶ）などの問題があった。
この熱融着を防止する手段として、受像層中に色素染着
性物質である熱可塑性樹脂の他に、架橋剤を添加するこ
とが有効であるが、熱融着が防止できる程度まで架橋剤
の架橋反応を進行させるためには受像層の製造段階で高
温あるいは高湿度の条件下に熱転写受像材料を保存する
などのコストがかかる製造工程が必要であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
熱転写色素供与材料の色素供与層から熱印加により移行
する熱移行性色素を受容しうる受像層を有してなる熱転
写受像材料において、該受像層中に熱可塑性樹脂、イソ
シアネート化合物、および錫化合物を含有することを特
徴とする熱転写受像材料により達成された。

【０００５】本発明の熱転写受像材料に用いる支持体に
は特に制限はなく、知られている支持体のいずれもが使
用できる。支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。
合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成
紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種プラスチックフィルムまたはシートとこ
のプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィル
ムまたはシートなど。また、上記〜の任意の組合せ
による積層体も使用できる。この中でもポリオレフィン
コート紙は熱転写時の加熱による凹状の変形を起こさな
いこと、白色度に優れること、カールが少ないことなど
の特長を有しているので好ましい。

【０００６】ポリオレフィンコート紙については、例え
ば日本写真学会編「写真工学の基礎（銀塩写真編）」
（コロナ社発行、１９７９）２２３〜２４０頁に記述さ
れている。このポリオレフィンコート紙は基本的には支
持シートとその表面にコートされたポリオレフィン層か
らなるものである。支持シートは合成樹脂以外のものか
らなり、一般的には上質紙が用いられる。ポリオレフィ
ンコートは支持シートの表面にポリオレフィン層が密着
すればどんな方法で設けられてもよいが、通常はエクス
トルージョン法によって塗設される。ポリオレフィンコ
ート層は支持コートの受像層を設ける側の表面にだけ設
けてもよいが、表裏両面に設けてもよい。使用されるポ
リオレフィンとしては高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどがあるが、いずれを用い
てもかまわない。但し、転写時の断熱効果から考えて、
受像層を設ける側はより熱伝導性の低い低密度ポリエチ
レンを用いるのが好ましい。ポリオレフィンコートの厚
みは特に制限はないが、通常は片面で５〜１００μm が
好ましい。但し、より高い転写濃度を得るためには受像
層側のポリオレフィンコートの厚みは薄い方が好まし
い。ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化
チタンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい。また
ポリオレフィンコート紙はその表面（受像層を設ける側
および／またはその裏面）に０．０５〜０．４／m²程度
の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

【０００７】熱転写受像材料には、色素の受像層が設け
られる。この受像層は印字の際に熱転写色素供与材料か
ら移行してくる色素を受入れ色素を染着する働きをする
ものである。該受像層は、色素受容性樹脂として熱可塑
性樹脂を含む。また該受像層は厚み０．５〜５０μm の
皮膜であることが好ましい。

【０００８】色素受容税熱可塑性樹脂としては、以下に
示すような樹脂が挙げられる。 （イ）エステル結合を有するもの エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ピロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡなどのジ
オール成分と、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカ
ルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカンジオン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、トリメリット酸などのジカルボン酸成分
の縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメ
タクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹
脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：スチ
レンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹
脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６
３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７
３号、同６０−２９４８６２号、に記載のものを挙げる
ことができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロ
ン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン
３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイ
ロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ
−２０１０などが使用できる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【０００９】熱融着を防止するためには、受像層中に熱
可塑性樹脂の架橋剤を添加することが有効である。本発
明ではこの架橋剤として、イソシアネート化合物を用い
る。イソシアネート化合物の具体例を以下に挙げる。 (1) ジイソシアネート化合物 芳香族系ポリイソシアネートとして、トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリジ
ンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネートなど
が、また脂肪族系ポリイソシアネートとして、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシレリンジイソシアネート、水添キシレリンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トなどを挙げることができる。 (2) トリイソシアネート化合物 トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネー
ト、イソシアヌレート結合トリレンジイソシアネート、
トリメチロールプロパン変性ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソシアヌレート結合ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ビューレット結合ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチロールイソホロンジイソシアネート、
イソシアヌレート結合イソホロンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシ
アネートフェニル）チオフォスフェートなどを挙げるこ
とができる。

【００１０】本発明の熱転写受像材料は、受像層中に上
記の熱可塑性樹脂とイソシアネート化合物に加えて、錫
化合物を含有する。この錫化合物はイソシアネート化合
物の架橋反応の反応活性触媒であるものを用いる。ここ
でイソシアネート化合物の架橋反応とは、熱可塑性樹脂
が−ＯＨ基あるいは−ＣＯＯＨ基などのイソシアネート
基との反応活性がある基を含む場合の熱可塑性樹脂とイ
ソシアネート化合物との反応、またはイソシアネート化
合物と空気中の水分との自己縮合反応などを指す。転写
時に熱融着を防止するためには、イソシアネート化合物
の上記の架橋反応が十分に進行していることが不可欠で
ある。しかし熱可塑性樹脂を支持体上に溶解して塗布あ
るいは押し出しコートして受像層を形成する製造方法に
おいては受像層形成時の高温乾燥工程では時間が短すぎ
るなどの理由で反応が十分に進行しない場合が多い。架
橋反応をさらに進行させるための有効で手段としては、
受像層形成後にさらに長時間、高温あるいは高湿の環境
下でエージングする方法が有効であるがこの方法はコス
トがかかるなどの問題がある。そこで本発明のように、
イソシアネート化合物と錫化合物を併用すれば、長時間
のエージング工程なしで熱融着の発生しない熱転写受像
材料が得られる。

【００１１】錫化合物の具体例としては、塩化第１錫、
テトラ−ｎ−ブチル錫、塩化第２錫、トリメチル錫ヒド
ロキシド、ジメチル２塩化錫、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウ
レートなどが挙げられる。これらの化合物なイソシアネ
ート化合物の架橋反応の活性触媒となる。

【００１２】本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱可
塑性樹脂が支持体１m²あたり１〜１００ｇ塗布されてい
ることが好ましい。またイソシアネート化合物は受像層
中に含有する熱可塑性樹脂の０．１〜２０wt％含有する
ことが好ましい。さらに錫化合物は受像層中に含有する
イソシアネート化合物の０．０１〜１０WT％含有するこ
とが好ましい。

【００１３】本発明の熱転写受像材料には受像層中に色
素受容性物質または色素の拡散助剤として熱溶剤または
高沸点溶媒を含有させることができる。熱溶剤として
は、色素と相溶性がある水溶性バインダーとは非相溶
性であること、常温では固体であるが、転写時サーマ
ルヘッドによって加熱されたときに融解（他の成分との
混合融解でもよい）すること、サーマルヘッドによる
加熱によって分解しないこと、といった諸性質を有する
化合物が用いられる。好ましくは３５〜２５０℃、特に
３５〜２００℃の融点を示し、（無機性／有機性）値＜
１．５である化合物が好ましい。ここで無機性、有機性
とは化合物の性状を予測するための概念であり、詳細は
例えば「化学の領域」１１、７１９頁（１９５７）に記
載されている。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例と
しては、特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５
２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５
３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同
６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の
化合物を挙げることができる。高沸点有機溶媒および／
または熱溶剤は受像層中にミクロに分散された形態で単
独で用いることもできるが、色素受容性ポリマーと混合
して用いることもできる。また、上記の高沸点有機溶剤
は、スベリ性、剥離性、カールバランス等の改良の目的
で使用してもよい。

【００１４】本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱
移行性色素を受容しうる物質を単独で支持体上に設けた
構成としてもよいし、また熱移行性色素を受容しうる
物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成として
もよい。の場合に用いられる水溶性バインダーとして
は公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤
により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好
ましい。本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチ
オン性変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーお
よびその誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０
−２２０７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−
２３５１８２号、同６１−２４５１８３号、同６１−２
３７６８１号、同６１−２６１０８９号参照）、ポリア
クリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメ
チルアミノアクリレート、ポリアクリル酸またはその
塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその塩、
ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニルア
ルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含むポ
リマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９９８
８号参照）、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、
アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒド
でんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アルギン
酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラ
ン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースなどの天然ポリマーまたはその誘導体（特開
昭５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５号、同
６１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９号、同６
１−１９３８７９号、同６１−２８７７８２号参照）、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、
マレイン酸−アルギルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７
８７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８
３号参照）および特開昭５６−５８８６９号に記載の水
溶性ポリマーなどを挙げることができる。

【００１５】また、ＳＯ₃ ^- 基、ＣＯＯ^- 基、ＳＯ₂ ^-
基等を含むモノマー成分により水可溶化された種々の共
重合体も使用できる。

【００１６】水溶性バインダーにゼラチンを使用するこ
とはセット乾燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので
特に好ましい。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カル
シウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フ
タル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチ
ンなどのゼラチンおよびその誘導体、Bull.Soc.Phpt.Ja
pan, No.16, p3(1966)に記載されているような酸素処理
ゼラチン、ゼラチンの加水分解物や酸素分解物を挙げる
ことができる。

【００１７】これらの水溶性ポリマーは１種のみを用い
てもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。水
溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質／
水溶性バインダー＝１〜２０、好ましくは２〜１０、特
に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

【００１８】水溶性バインダーを用いる場合には、色素
受容性物質を含む水溶性を塗布乾燥して受像層を得るこ
とができる。受容性物質を水溶性バインダー中に分散す
る方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散す
る際の公知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的
には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した
液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する
方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。該水性溶
性は水溶性の色素受容性樹脂の水溶液又はそれと色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であって
も、色素受容性の微粒子分散液または該分散液と色素受
容性の低い水溶性ポリマーとのブレンド溶液であっても
よい。また受容性物質（ポリマー）は水溶性基（例えば
ＣＯＯＭ、ＳＯ₃ Ｍ、−Ｏ−ＳＯ₃ Ｍ、（−ＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂)_n ：但しＭはアルカリ金属イオン、ｎ＝整数）を導
入し、水溶性ポリマーとし、単独又は上記水溶性バイン
ダーと併用して用いてもよい。受容性ポリマーのラテッ
クスあるいは受容性の水溶性ポリマーの具体例としては
互応化学製の（商品名）プラスコートＺ−４６６、Ｚ−
４４８、Ｚ−４５５、Ｚ−４６１、Ｚ−７６１、Ｚ−７
７１、高松油脂製の（商品名）ペスレジンＡ−１２４
３、Ａ−２１２４、Ａ−２１５１、大日本インキ製の
（商品名）ファインテックスＥＳ−６１１、ＥＳ−６５
０、ＥＳ−６７０、ＥＳ−６７５、ＥＳ−８５０などが
挙げられる。

【００１９】受像層は１層でもよいし、２層以上の層で
構成してもよい。２層以上設ける場合、支持体に近い方
の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高め
た構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹
脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要
最小限にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、
他の物質との接着、転写後の色素の他物質への再転写、
熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を防止す
る構成にすることが望ましい。受像層の厚さは全体で
０．５〜５０μm 、特に３〜３０μm 、２層構成の場
合、最外層は０．１〜２０μm 、特に０．２〜１０μm
の範囲にするのが好ましい。

【００２０】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成する材質
により、クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のい
ずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、
場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散
防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防
止する役目を果たすものである。この拡散防止層を構成
するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性で
もよいが、水溶性のバインダーが好ましく、その例とし
ては前述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バイ
ンダー、特にゼラチンが好ましい。

【００２１】多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層
から支持体へ拡散するのを防止し、印加された熱を有効
に利用する役目を果たす層である。これより気泡を発生
させた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、３）発砲剤
を加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発砲させて塗布
するかまたは塗布乾燥過程で発砲させる。４）水溶性ポ
リマー溶液中に有機溶剤（好ましくは水より沸点の高い
溶剤）を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイド
を形成する等の方法で形成することができる。

【００２２】多孔層として有機溶剤可溶性のバインダー
を用いる場合には、１）ポリウレタン等の合成樹脂エマ
ルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合
成ゴムラテックスを機械的に攪拌して気泡を発生させた
液を支持体上に塗布して乾燥させる、２）上記合成樹脂
エマルジョンまたは合成ゴムラテックスに発砲剤を混合
した液を支持体上に塗布し乾燥させる、３）塩ビプラス
チゾル、ポリウレタン等の合成樹脂またはスチレン−ブ
タジエン系等の合成ゴムに発砲剤を混合した液を支持体
上に塗布し加熱することにより発泡させる、４）熱可塑
性樹脂または合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該有
機溶剤に比べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を有
しかつ熱可塑性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を有
しない非溶剤（水を主成分とするものを含む）との混合
液を支持体上に塗布し乾燥させミクロボーラス層を形成
するなどの方法を用いることができる。中間層は、受像
層が支持体の両面にある場合は両面に設けてもよいし、
片面のみに設けてもよい。

【００２３】中間層の厚みは０．５〜５０μ、特に１〜
２０μが好ましい。本発明の熱転写受像材料を構成する
受像層、クッション層、多孔層、拡散防止層、接着層等
には、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ
ニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトボン、酸化チ
タン、アルミナ等の微粉末を含有させてもよい。

【００２４】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chem
istryof Synthetic Dyes 」第５巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物等を挙げ
ることができる。より具体的には、スチルベン系化合
物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオ
キサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾ
リン系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベ
ンゾオキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられ
る。蛍光増白剤は褪色防止剤と組み合わせて用いること
ができる。

【００２５】本発明に用いられる熱転写色素供与材料に
は、支持体上に熱移行性の色素を含有する色素供与層を
有する熱転写色素供与材料であって、熱印加したパター
ン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録
を行うものと、支持体状に熱溶融性のインク層（色素供
与層）を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加し
たパターン状に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に
転写させて記録を行うものの２つの含ませる。

【００２６】色素供与層は、印字したときに所望の色相
を転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色素
の異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与
材料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号
に応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画
像を形成するときは、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。

【００２７】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート；ポリアミド；ポリカーボネート；ブラ
シン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル；弗素ポ
リマー；ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオレフィ
ン；ポリイミド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプ
ロピレン；ポリスルフォン；セロファン等が挙げられ
る。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜
３０μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよ
い。また、親水性ポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとして
は、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。

【００２８】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためちスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。

【００２９】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって昇華するか可動
性になる色素とバインダーを含有する色素供与層を有す
るものである。この熱転写色素供与材料は、従来公知の
熱によって昇華するか可動性になる色素とバインダー樹
脂とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調
製し、これを支持体の一方の面に、例えば約０．２〜５
μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥膜厚になる塗布量で
塗布乾燥して熱転写層を形成することによって得られ
る。このような熱転写層の形成に有用である色素として
は、従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はい
ずれも使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約
１５０〜８００程度の小さい分子量を有するものであ
り、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー
樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、ミケトン
ポリエステルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロー９
３７、スミカロンレッドＥＦＧＬ、ダイアニクスレッド
ＡＣＥ、ミケトンポリエステルレッドＦＢ、カヤッセト
レッド１２６、ミケトンファストブリリアントブルー
Ｂ、カヤセットブルー１３６（いずれも商品名）などが
好適に用いられる。その他にも公知の熱移行性色素を用
いることができる。

【００３０】また、上記の色素と共に用いるバインダー
樹脂としては、このような目的に従来公知であるバイン
ダー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が
高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないも
のが選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リアクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、
ポリアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニト
リル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。このようなバインダー樹脂
は、例えば色素１００重量部当たり約８０〜６００重量
部の割合で使用するのが好ましい。

【００３１】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤が自由に使用できる。インキ
の製造および支持体上への塗布は、既知の技術に従って
実施できる。

【００３２】色素供与材料には背面より印字するときに
サーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑
りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側
にステッキング防止処理を施すのがよい。例えば、ポ
リビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生成
物、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ
層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂として
は分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜
１１０℃であるもの、またイソシアネートとの反応サイ
トが多い観点からビニルブチラール部分の重量％が１５
〜４０％のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガフ
ァックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラー
ル樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０
重量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱
性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹
脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラール
と多価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イソ
シアネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もし
くはポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを塗
布により設けるとよい。

【００３３】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（メチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【００３４】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル−塩化ビニリデン−アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸
−２−アミノエチル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル、例えばボステッィク７６５０（エムハ
ート社、ボスティック・ケミカル・グループ）また塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量で用いられる。

【００３５】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料および／または受像材料を構成する層中、特に好ま
しくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤
を含有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固形あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル
系等の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素
系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用でき
るが、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオ
イルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、ア
ミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用
いることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。

【００３６】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤

【００３７】

【化１】

【００３８】など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，
Ｎ′−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）エ
タン）など、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿
素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４
１５７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【００３９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号(27)〜(29)頁、特願昭６２−２３４１０３
号、同６２−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６
号等に記載されている化合物がある。

【００４０】有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号(125)〜(137) 頁に記載されている。受像材
料に転写された色素の褪色を防止するための褪色防止剤
は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色素供与
材料から転写させるなどの方法で外部から受像材料に供
給するようにしてもよい。上記の酸化防止剤、紫外線吸
収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせて使用しても
よい。熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層に
は塗布助剤、剥離性改良、スベリ剤改良、帯電防止、現
像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することがで
きる。非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両
性界面活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができ
る。これらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号等に記載されている。また、熱移
行性色素を受容しうる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外
線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物を水溶性バ
インダー中に分散する際には、分散助剤として界面活性
剤を用いるのが好ましい。この目的のためには、上記の
界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３６号の３７
〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく用いられ
る。

【００４１】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。具体的な例として
は、ダイキン工業（株）製ダイフリーＭＥ−３１３、Ｍ
Ｅ−４１３、ＭＥ−４１４、ＭＥ−８１０、ＭＳ−４４
３、ＭＳ−７４３、ＭＳ−０４３、ＭＳ−８４３、旭硝
子（株）製、アサヒガード、ＡＧ−５３０、ＡＧ−５３
３（Ｓ）、ＡＧ−５５０、ＡＧ−６５０、ＡＧ−７１
０、ＡＧ−７３０、ＡＧ−７４０、ＡＧ−７８０、ＡＧ
−８００、第一工業製薬（株）製、エラスガンド１００
等が挙げられる。

【００４２】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号(29)頁記載の化合物の他
に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹
脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００
６４号、同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【００４３】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、
レーザー光（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシ
ュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。

【００４４】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００４５】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
の効果を更に詳細に説明する。ただし本発明はこれに限
られるものではない。

【００４６】実施例１ （熱転写色素供与材料の作製）片面に熱硬化アクリル樹
脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ５．５μm のポリエ
チレンテレフタレートフィルム（ルミラー：東レ製）を
支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側とは反
対の側に下記組成の熱転写色素供与層塗布組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより、乾燥後の厚みが２μm と
なるように塗布形成して熱転写色素供与材料を得た。

【００４７】熱転写色素供与層形成様塗料組成物 分散染料−ａ

【００４８】

【化２】

【００４９】 ポリビニルブチラール樹脂（デンカブチラール５０００−Ａ：電気化学製）４ｇ メチルエチルケトン ４０ml トルエン ４０ml ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ：武田薬品製） ０．２ml

【００５０】（熱転写受像材料１の作製）支持体とし
て、厚み１５０μm の合成紙（ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５
０：王子油化製）を用い、表面に下記組成の受像層用塗
料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚
みが１０μm となるようにして塗布して熱転写受像材料
１を作製した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後温度１００
℃のオーブン中で１０分間行った。

【００５１】 熱転写受像材料受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製） ２０ｇ アミノ変成シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） １ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３ｇ ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート ０．１ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【００５２】実施例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用い
る。 （熱転写受像材料２の作製）実施例１と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層塗料組成物をワイヤーバーコ
ーティングにより乾燥時の厚みが１０μm となるように
塗布して熱転写受像材料２を作製した。乾燥方法は実施
例１と同様にして行った。

【００５３】 熱転写受像材料受像層用塗料組成物 塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（エスレックＣ：積水化学製） ２０ｇ アミノ変成シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） １ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３ｇ ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート ０．１ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【００５４】実施例３ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用い
る。 （熱転写受像材料３の作製）１５０μm の紙の両面に３
２μm 、２０μm の厚みにポリエチレンをラミネートし
たレンジコート紙を用意し、３２μm の厚みにラミネー
トされた面に熱転写受像材料１の受像層用塗料組成物と
同内容の組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥
時の厚みが１０μm となるように塗布して熱転写受像材
料３を作製した。乾燥方法は実施例１と同様にして行っ
た。

【００５５】比較例１ 熱転写色素供与材料は実施例１と同様のものを用いる。 （熱転写受像材料４の作製）実施例１と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが１０μm となるよう
に塗布して熱転写受像材料４を作製した。乾燥方法は実
施例１と同様にして行った。

【００５６】 熱転写受像材料受像層用塗料組成物 ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製） ２０ｇ アミノ変成シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） １ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【００５７】比較例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同様のものを用いる。 （熱転写受像材料５の作製）実施例１と同内容の支持体
の表面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイヤーバー
コーティングにより乾燥時の厚みが１０μm となるよう
に塗布して熱転写受像材料５を作製した。乾燥方法は実
施例１と同様にして行った。

【００５８】 熱転写受像材料受像層用塗料組成物 塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（エスレックＣ：積水化学製） ２０ｇ アミノ変成シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン製） １ｇ ポリイソシアネート（ＫＰ−９０：大日本インキ製） ３ｇ ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート ０．１ｇ メチルエチルケトン ８５ml トルエン ８５ml

【００５９】比較例３ 熱転写色素供与材料は実施例１と同様のものを用いる。 （熱転写受像材料６の作製）実施例３と同内容の支持体
の表面に比較例１と同内容の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μm と
なるように塗布して熱転写受像材料６を作製した。乾燥
方法は実施例１と同様にして行なった。

【００６０】上記の実施例の熱転写受像材料が十分にイ
ソシアネート化合物の架橋反応が進行していることの確
認のために、得られた熱転写受像材料を１cm² の切取り
受像層の上に有機溶剤（シクロヘキサノン）を１cc滴下
し受像層の溶出の有無を調べた。この試験により受像層
が溶出するものはイソシアネート化合物の架橋反応が十
分に進行していなく、逆に溶出するものは進行している
ことを判断することができる。また上記のようにして得
られた熱転写色素供与材料と熱転写受像材料とを色素供
与層と受像層が接するようにして重ね合わせ、熱転写色
素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを使用し、サ
ーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス幅０．
１５〜１５sec 、ドット密度６ドット／mmの条件で印字
を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼンタの色素を像
様に先着させた。このとき熱融着の発生の有無を調べ
た。さらに得られた記録済の熱転写受像材料の濃度が飽
和している部分（Dmax)をステータスＡフィルムを用い
て反射濃度を測定した。以上の結果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、熱転写色素供与材料の色素
   供与層から熱印加により移行する熱移行性色素を受容し
   うる受像層を有してなる熱転写受像材料において、該受
   像層中に熱可塑性樹脂、イソシアネート化合物、および
   錫化合物を含有することを特徴とする熱転写受像材料。