JPH04275192A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱移行型の色素を用いた
熱転写法に用いる熱転写受像材料に関するものであり、
特に製造適性に優れ、高画質とくに高い転写濃度の画像
が得られる熱転写受像材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、またそれぞれの情報
処理システムに適した記録方法および装置も開発、採用
されている。このような記録方法の一つとして熱転写記
録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音が
なく、操作性、保守性にも優れており、カラー化も容易
であり、最近広く使用されている。この熱転写記録方法
には大きくわけて熱溶融型と熱移行型の２種類がある。 後者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素を含
有する色素供与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写
受像材料と重ね合わせて、色素供与材料の支持体側から
熱印加し、熱印加したパターン状に熱移行性色素を記録
媒体（熱転写受像材料）に転写させて転写像を得る方法
である。なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または
媒体中での拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受
像材料へ転写しうる色素をいう。

【０００３】この熱移行型の熱転写記録方法において高
転写濃度及び高密度を得るために様々な方法が行われて
おり、その一方法として熱転写時の熱拡散を防止して転
写面の温度を上げるために低熱伝導性層として多孔性粒
子等を含む多孔層を設ける方法が知られている。多孔層
は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散す
るのを防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果
たす層である。更に多孔層はクッション層としての役目
を果すため、印字時に色素供与材料との密着性を改善す
る効果があり従って、白抜け、ムラ等のない均一な画像
を与える効果も有する。

【０００４】多孔層のバインダーとして水溶性ポリマー
を用いる場合には、■水溶性ポリマーに多孔質の微粒子
を分散させ塗布乾燥する、■機械的な攪はんにより気泡
を発生させた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、■発
泡剤を加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて
塗布するかまたは塗布乾燥過程で発泡させる、■水溶性
ポリマー溶液又はラテックス分散液中に有機溶剤（好ま
しくは水より沸点の高い溶剤）を乳化分散し、塗布乾燥
する過程でミクロボイドを形成する（特開昭６３−１５
３１８７号）、■低沸点有機溶剤を核とし熱可塑性樹脂
を壁とするマイクロカプセルを塗工し加熱発泡させる（
特開平２−６０７９０号）等の方法が知られている。

【０００５】多孔層として有機溶剤可溶性のバインダー
を用いる場合には、■ポリウレタン等の合成樹脂エマル
ジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系などの合
成ゴムラテックスを機械的に攪はんして気泡を発生させ
た液を支持体上に塗布し乾燥させる、■上記合成樹脂エ
マルジョンまたは合成ゴムラテックスに発泡剤を混合し
た液を支持体上に塗布し乾燥させる、■塩ビプラスチゾ
ル、ポリウレタンなどの合成樹脂またはスチレン−ブタ
ジエン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上
に塗布し加熱することにより発泡させる（特開平１−１
４５１９２号）、■熱可塑性樹脂、水と相互溶解性に限
界のある有機溶媒及び水よりなるＷ／Ｏ型エマルジョン
を用いて形成する（特開昭６３−１２２５９３号）など
の方法が知られている。更に、無機フィラーを含有させ
た熱可塑性樹脂よりなるフィルムを延伸して多孔質支持
体を作製し、これを用いる方法も知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知の多孔層は製造が容易でなく、得られる空隙率に限界
があったり、空隙率の調整が困難であって安定した性能
を得にくいという問題があり、とくに機械的な攪拌を用
いたときにその問題は顕著であった。また、多孔質を発
泡により得る方法では、用いる発泡剤に有害物質が多く
、得られる画像が経時変退色を起こしやすく、また発泡
に比較的高温度を必要とするので耐熱性のある支持体を
選ぶ必要があるなどの問題があった。用いる溶剤の溶解
性を利用しポリエステル樹脂等を用いて多孔質層の形成
を試みたが満足できる多孔質層は形成できず、それを用
いて熱転写受像材料を製造しても、充分に高い転写濃度
を得ることができなかった。更にＷ／Ｏ型エマルジョン
を利用して多孔質層を形成する方法ではＷ／Ｏ型エマル
ジョンのサイズの制御及び経時安定性が悪く、一定の性
能を有する多孔質層を有する受像材料を得ることがむず
かしく、又十分に高い転写濃度を与える受像材料を得る
ことができなかった。更にまた、延伸技術を用いて得た
多孔質支持体は、熱による変形が大きく、転写時に大き
くカールしてしまうという問題点がある。

【０００７】本発明者は、これらの問題点を解決した多
孔層の形成方法を研究した結果、酢酸セルロースを親溶
剤に溶解し、これに、可塑剤及び架橋剤と、更に酢酸セ
ルロースの貧溶媒及び／又は非溶媒を添加した溶液を支
持体上に塗布し乾燥して得る方法が上記問題点を解決す
ることを見い出し先に特許出願を行った（特願平２−９
６２８７号）。

【０００８】ところが、その後更に研究を進めた結果、
この方法により形成した多孔質層は支持体との密着性及
び多孔層自身の膜強度が不十分であることが判明した。 従って、本発明の目的は、製造が容易で、空隙率の調整
がしやすく、且つ、転写時の熱変形が少なく、高画質特
に均一で高い転写濃度を得ることができ、更に、支持体
との密着性が高く、十分な膜強度を有する、熱移行性色
素を用いた熱転写受像材料を得ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的は、支持体上に
、加熱された際に熱転写色素供与材料から移行してくる
色素を受容して画像を形成するための受像層を少なくと
も一層設けた熱転写受像材料において、少なくとも酢酸
セルロース、無機フィラー、多価アルコール及び架橋剤
よりなる多孔層を有することを特徴とする熱転写受像材
料により達成された。更に、該多孔層が、酢酸セルロー
スの親溶媒と酢酸セルロースの貧溶媒及び／又は非溶媒
を用いて形成されたものであることを特徴とする熱転写
受像材料により、上記目的はより好ましく達成された。

【００１０】ここでいう酢酸セルロースは公知の技術に
より作られたものであればいずれも使用できるが、その
中でも平均酢化度が５５〜６２のものが特に有利である
。ここで酢化度とは、酢化度＝（酢酸セルロースをケン
化して得られた酢酸の重量）÷（酢酸セルロースの重量
）×１００である。

【００１１】酢酸セルロースを含有する多孔層を製造す
るには、酢酸セルロースを親溶剤に溶解しさらに貧溶剤
及び／又は非溶剤を添加した混合溶液を塗布して、乾燥
することにより可能である。該混合溶液は温湿度条件を
コントロールした条件下で塗布、乾燥することが好まし
い。このようにして得られた多孔層を支持体上に接着さ
せて支持体上に設けることもできるが、製造の容易性か
ら、上記酢酸セルロースを含有する混合溶液を支持体上
に塗布し乾燥して一段階で得る方法が好ましい。支持体
上に酢酸セルロースを含む溶液を塗布した後、親溶剤の
沸点以下、好ましくは酢酸セルロースが相分離を起こし
やすい温度（３５℃以下）に保持し微孔を形成させ、そ
の後５０℃〜１２０℃に加熱して乾燥させる。親溶剤の
量は重量比で酢酸セルロース１０部に対し３０〜２００
部、非溶剤のそれは６〜４０部及び貧溶剤のそれは０〜
１４０部が適当である。

【００１２】ここでいう親溶剤とは、酢酸セルロースを
良く溶解することのできる溶剤で、メチレンクロライド
やクロロホルムの如きハロゲン化炭化水素、酢酸メチル
やメチルグリコールアセテートの如きエステル類、アセ
トンやメチルエチルケトンの如きケトン類などがある。 ここでいう貧溶剤とは、酢酸セルロースを膨潤させるの
みで実質的に溶解せず、上記親溶剤と混和し、さらに親
溶剤よりも高い沸点を持つ溶剤をいう。貧溶剤の具体例
としてはメタノール、エタノール、ブタノールの如きア
ルコール類、イソプロピルエーテルの如きエーテル類が
あるがメタノールが特に好ましい。ここでいう非溶剤と
は、酢酸セルロースに対して溶解もしくは膨潤すること
なく、上記親溶剤あるいは貧溶剤と混和し、さらに親溶
剤よりも高い沸点を持つ溶剤をいう。非溶剤の具体例と
してはヘプタンやデカンやトルエンの如き炭化水素、エ
チレングリコールやエチレングリコールモノエチルエー
テルの如き多価アルコール及びこれら多価アルコールの
エーテル類、及び水があるが、水が特に好ましい。

【００１３】本発明に従う多孔層は酢酸セルロースを親
溶剤及び貧溶剤（及び／又は非溶剤）と混合し、乾燥す
ることにより得られることから、比較的低温にて容易に
製造することができる。この場合、親溶剤と貧溶剤（及
び／又は非溶剤）の混合物に酢酸セルロースを添加して
もよいし、酢酸セルロースの親溶剤の溶液に貧溶剤（及
び／又は非溶剤）を加えてもよい。また、無機フィラー
、多価アルコール、架橋剤の添加時期に特別な制限はな
く、これらを加えて得られた溶液を塗布することによっ
て本発明の多孔層が得られる。また、多孔層の空隙率は
用いる溶剤の種類、量及び乾燥温湿度を適宜設定するこ
とにより容易に調整できるため、性能の安定した熱転写
受像材料を得ることができる。一般に相分離を利用して
多孔質層をつくる場合、非溶剤及び／又は貧溶剤の割合
を多くすると相分離は促進され、空隙率は増大するが、
多孔質層形成樹脂の溶解ができなくなるためその割合に
は限度があり、従って十分な空隙率を得るのは難しい。 ところが本発明の酢酸セルロースを用いる系は塗布乾燥
時に貧溶剤である水分を吸収する特性を有するため大き
な空隙率を有する多孔質層を作製することができる。更
に塗布乾燥時の湿度温度を制御することにより空隙率を
調節することが可能となった。本発明に従えば比較的自
由に空隙率を設定することができ、例えば１０〜９０％
、好ましくは２０〜７０％のものを用いるとよい。空隙
率は大きい程断熱効果の点から有利であるが、空隙率が
大きすぎると多孔質層がもろくなる傾向にある。

【００１４】酢酸セルロースを主体とする多孔層に、無
機フィラー、多価アルコール及び架橋剤を含有させるこ
とにより、該多孔質層の膜強度及び支持体及び／又は受
像層との密着性を実用上問題のないレベルまで顕著に改
良することが可能となった。

【００１５】本発明に用いられる無機フィラーとしては
、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン
、アルミナ等の微粒子が用いられるが、粒子サイズは小
さい方が好ましく、通常平均０．５μｍ以下、より好ま
しくは０．２μｍ以下である。コロイダルシリカは特に
好ましく用いることができる。

【００１６】本発明に用いられる多価アルコールとして
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、グリセリン、ペンタエリストリール等が挙げられ
るが、分子量１０００以下のものが好ましく、特にエチ
レングリコール、プロピレングリコール等が好ましく用
いられる。

【００１７】本発明に用いられる架橋剤としては、ＯＨ
基と反応しうる基を２個以上有する化合物ならなんでも
よいが、イソシアネート系及びエポキシ系の架橋剤が好
ましく用いられる。特にポリイソシアネートとしては、
ジフェニルメタンジイソシアネートまたはトリレンジイ
ソシアネート等のジイソシアネート、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート等のトリイソシアネート、あるい
はポリイソシアネートとして市販されている化合物を使
用することができる。

【００１８】本発明の多孔層には上記多価アルコールに
加えて、可塑剤として、フタル酸エステル（例えば、ジ
ブチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート等）、りん酸エステル（例えばトリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等）、
ガラス転移点（Ｔｇ）の低い油溶性ポリマー、オリゴマ
ーなどを併せて含有させることができる。

【００１９】更に必要に応じて、酢酸セルロースと上記
の如き溶剤との混合物に、高級カルボン酸塩、高級アル
コール硫酸エステル塩、ポリエチレングリコール硫酸エ
ステル塩、アルキルアリルスルホン酸塩、リン酸エステ
ル塩の如きアニオン系界面活性剤、アミン塩、第４アン
モニウム塩の如きカチオン系界面活性剤、ドデシルアミ
ノエチルグリシン硫酸塩の如き両性界面活性剤、アルキ
ルエーテル、アルキルアリルエーテル、ソルビタンモノ
アルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン
、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、ポリエチレン
イミン、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、
グライコールエステル、サッカローズエステル、脂肪酸
エタノールアミド、メチロールアミド、グルコシドの如
き非イオン系界面活性剤、特に界面活性剤としては、ス
テアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンオクチル
フェノールエーテル、プロピレングリコールモノオレエ
ートの如き食品に添加される非イオン系のもの；塩化カ
ルシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナ
トリウムの如き無機塩の発泡助剤；澱粉の如き孔径調節
剤；およびセルロースエーテルなどの種々の添加剤を加
えることが出来る。これらの添加剤の具体例については
特公昭４６−４０４２６号、同４８−４００５０号にも
記載されている。

【００２０】本発明に用いる無機フィラーの添加量は酢
酸セルロースに対して通常１〜６０重量％、好ましくは
５〜５０重量％の範囲で用いられる。本発明に用いる可
塑剤（多価アルコールを含む）の添加量は酢酸セルロー
スに対して通常１〜６０重量％、好ましくは３〜３０重
量％の範囲で用いられる。本発明に用いられる架橋剤の
添加量は酢酸セルロースに対して通常１〜３０重量％、
好ましくは５〜２０重量％の範囲で用いられる。

【００２１】本発明に従う熱転写受像材料において、該
多孔質層を受像層としてもよいが通常、該多孔質層を受
像層と支持体との間に設ける。

【００２２】本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は
転写温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性
、摩擦性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求
を満足できるものならばどのようなものでも使用できる
。例えば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系
などの合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャス
トコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジ
ョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙
（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持
体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカ
ーボネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシー
トとこのプラスチックに白色反射性を与える処理をした
フィルムまたはシート、また上記の任意の組合せによる
積層体も使用できる。特に、紙支持体の両面をフィルム
でラミネートしたポリオレフィンコート紙は、画質が優
れ、且つ光沢処理適性、白色度改良、カーリング防止等
で優れており、本発明で好ましく用いられる。特に、ポ
リエチレンフィルムでラミネートしたポリエチレンコー
ト紙が最も好ましい。更に支持体と多孔層との密着を強
固にするため、支持体上にゼラチン又はＰＶＡ等のアン
カーコートを行うのが好ましい。

【００２３】熱転写受像材料には受像層が設けられる。 この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が染着
する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質を
単独で、またはその他のバインダー物質とともに含んで
いる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ま
しい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポ
リマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００２４】（イ）エステル結合を有するものテレフタ
ル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボン酸成分
（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボ
キシル基などが置換していてもよい）と、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡなどの縮
合により得られるポリエステル樹脂；ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアク
リレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアクリル
酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂；
ポリカーボネート樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂；スチレン
アクリレート樹脂；ビニルトルエンアクリレート樹脂な
ど。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−
７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号
、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げることが
できる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９
０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００
、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧ
Ｋ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０
１０、ユニチカ製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２
１０、ＸＡ−８１５３、日本合成化学製のポリエスター
ＴＰ−２２０、Ｒ−１８８などが使用できる。

【００２５】（ロ）ウレタン結合を有するものポリウレ
タン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００２６】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。また上記の高沸点有機溶剤お
よび熱溶剤は、スベリ性、剥離性、カールバランス等の
改良の目的で使用してもよい。

【００２７】本発明の熱転写受像材料の受像層は、■熱
移行性色素を受容しうる物質を単独で支持体上に設けた
構成としてもよいし、また■熱移行性色素を受容しうる
物質を水溶性バインダーに分散して担持する構成として
もよい。■の場合に用いられる水溶性バインダーとして
は公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤
により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好
ましい。本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチ
オン性変性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーお
よびその誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０
−２２０７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−
２３５１８２号、同６１−２４５１８３号、同６１−２
３７６８１号、同６１−２６１０８９号参照）、ポリア
クリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジメ
チルアミノアクリレート、ポリアクリル酸またはその塩
、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその塩、ポ
リメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニルアル
コール共重合体またはその塩等のアクリル基を含むポリ
マー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９９８８
号参照）、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、ア
ミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドで
んぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン
、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロースなどの天然ポリマーまたはその誘導体（特開昭
５９−１７４３８２号、同６０−２６２６８５号、同６
１−１４３１７７号、同６１−１８１６７９号、同６１
−１９３８７９号、同６１−２８７７８２号参照）、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共重
合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、マ
レイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチ
レンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７８
７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８３
号参照）および特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶
性ポリマーなどを挙げることができる。また、ＳＯ３　
−　基、ＣＯＯ−　基、ＳＯ２　−　基等を含むモノマ
ー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用でき
る。

【００２８】水溶性バインダーにゼラチンを使用するこ
とはセット乾燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので
特に好ましい。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カル
シウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フ
タル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチ
ンなどのゼラチンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ
．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，Ｐ３（１９６６
）に記載されているような酵素処理ゼラチン、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物を挙げることができる。これ
らの水溶性ポリマーは１種のみを用いてもよいし、２種
以上組み合わせて使用してもよい。水溶性バインダーと
受容性物質は、重量比で受容性物質／水溶性バインダー
＝１〜２０、好ましくは２〜１０、特に好ましくは２．
５〜７の範囲で使用する。

【００２９】水溶性バインダーを用いる場合には、色素
受容性物質を含む水溶液を塗布乾燥して受容層を得るこ
とができる。受容性物質を水溶性バインダー中に分散す
る方法としては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散す
る際の公知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的
には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した
液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する
方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。

【００３０】該水性溶液は水溶性の色素受容性樹脂の水
溶液又はそれと色素受容性の低い水溶性ポリマーとのブ
レンド溶液であっても、色素受容性の微粒子分散液また
は該分散液と色素受容性の低い水溶性ポリマーとのブレ
ンド溶液であってもよい。また受容性物質（ポリマー）
に水溶性基（例えばＣＯＯＭ、ＳＯ３Ｍ、−Ｏ−ＳＯ３
　Ｍ、−（ＯＣＨ２　ＣＨ２　）ｎ　−、但しＭはアル
カリ金属イオン、ｎは整数）を導入し、水溶性ポリマー
とし、単独又は上記水溶性バインダーと併用して用いて
もよい。 受容性ポリマーのラテックスあるいは受容性の水溶性ポ
リマーの具体例としては互応化学製のプラスコートＺ−
４６６、Ｚ−４４８、Ｚ−４５５、Ｚ−４６１、Ｚ−７
６１、Ｚ−７７１、高松油脂製のペスレジンＡ−１２４
３、Ａ−２１４１、Ａ−２１５１、大日本インキ製のフ
ァインテックスＥＳ−６１１、ＥＳ−６５０、ＥＳ−６
７０、ＥＳ−６７５、ＥＳ−８５０などが挙げられる。

【００３１】一方、上記■の場合、熱移行性色素の受容
層に用いられるポリマーは有機溶剤可溶性であるため、
受容層の塗布液は有機溶剤系である。従って、受像層と
して有機溶剤系の塗布液を本発明に従う多孔質層上に塗
布するため、主として酢酸セルロースから成る多孔質層
が有機溶剤に一部溶解し断熱効果が下がってしまうとい
う不利がある。また、製造に使用した装置、容器などの
洗浄も有機溶剤で行う必要がある。従って、塗布液調製
装置、塗布装置等には防爆設備が必要であり、また有機
溶剤は水に比べて高価であるため、製造コストが大きく
なるという問題の他に、作業者の健康管理上も問題があ
る。更に、高濃度の画像を得るために、受容層のバイン
ダーとして熱転写時に軟化あるいはゴム状化するポリマ
ーを用いたり、可塑剤を用いたりする。しかし、このよ
うな手段を用いると最高濃度部分の転写表面には凹凸が
生じ、また光沢性も失われてしまう。更に転写後の熱転
写受像材料を長期間保存したときに画像のボケが生じ易
くなる。

【００３２】ところが上記■の場合は、■の場合のよう
に色素受容性物質を有機溶剤に溶解し塗布するのではな
く、色素受容物質を水溶性バインダーの中に分散させて
塗布するため、水を溶剤とした塗布ができ、爆発の危険
性がなく、製造コストが格段に低下し、かつ作業者の健
康に及ぼす悪影響も非常に低くなる。また、水溶性バイ
ンダー中の色素受容物質を分散させた層が熱移行性色素
を十分に受容し転写濃度の高い画像が得られ、しかも、
得られた画像は長期間保存しても画像のボケが極めて少
ないという利点を有している。従って、本発明に用いる
受像層としては、上記■の場合のように、熱移行性色素
を受容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持す
る構成が好ましい。

【００３３】また、■の場合のように熱移行性色素を受
像しうる物質を有機溶剤を用いて塗布する場合には、本
発明の多孔質層にポリイソシアネート及びエポキシ系樹
脂の如き架橋剤を含有させることが断熱効果を保持する
上で好ましい。更に該架橋剤を含有させることによって
膜強度及び支持体、受像層との密着も改良される。また
、■の場合のような水系バインダーを用いる系でも上記
架橋剤を含有させると誤って受像材料表面を有機溶剤で
濡らしてしまった時でも塗膜の溶解が防止されるので、
性能の低下が起りにくい。

【００３４】受像層は２層以上の層で構成してもよい。 その場合、支持体に近い方の層にはガラス転移点の低い
合成樹脂を用いたり、含フッ素化合物及びシリコーン系
化合物を含有させたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用い
て色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層にはガ
ラス転移点のより高い合成樹脂を用いたり、含フッ素化
合物及びシリコーン系化合物を含有させたり、高沸点有
機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは
使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転写
後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッ
キング等の故障を防止する構成にすることが望ましい。 受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μｍの範囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１
〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが好まし
い。

【００３５】本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像
層の間に多孔層以外の中間層例えばボケ防止層又は接着
層などを有してもよい。この層を構成するバインダーと
しては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよいが、水溶性
のバインダーが好ましく、その例としては前述の受像層
のバインダーとして挙げた水溶性バインダー、特にゼラ
チンが好ましい。

【００３６】本発明の熱転写受像材料を構成する受像層
、ボケ防止層、接着層およびバック層には、シリカ、ク
レー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオ
ライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等
の微粉末を含有させてもよい。

【００３７】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙ
ｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ」第５巻第８章、特開昭６
１−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げ
ることができる。より具体的には、スチルベン系化合物
、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキ
サゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリ
ン系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベン
ゾオキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。 蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

【００３８】熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行
性の色素を含有する層を有する熱転写色素供与材料であ
って、熱印加したパターン状に色素を熱転写受像材料の
受像層に移行させて記録を行うものである。

【００３９】熱転写色素供与材料の支持体としては従来
公知のものがいずれも使用できる。例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、グラ
シン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、弗素ポ
リマー、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィ
ン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、セロファン等が挙げられる
。熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３
０μｍである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい
。また、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を
支持体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによっ
て転写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては
、前記した水溶性ポリマーを用いることができる。

【００４０】また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘
着するのを防止するためにスリッピング層を設けてもよ
い。このスリッピング層はポリマーバインダーを含有し
たあるいは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固
体あるいは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成さ
れる。

【００４１】色素供与層は、印字したときに所望の色相
を転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色素
の異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与
材料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号
に応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画
像を形成するときは、印字したときの色相がシアン、マ
ゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、このよ
うな色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を並
べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて
更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与層
を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際
にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマ
ークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷
工程を要しないので好ましい。

【００４２】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって昇華するか可動
性になる色素とバインダーを含有する熱転写層を有する
ものである。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱
によって昇華するか可動性になる色素とバインダー樹脂
とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製
し、これを従来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の
一方の面に、例えば約０．２〜５μｍ、好ましくは０．
４〜２μｍの乾燥膜厚になる塗布量で塗布し、乾燥して
熱転写層を形成することによって得られる。

【００４３】このような熱転写層の形成に有用である色
素としては、従来熱転写色素供与材料に使用されている
色素はいずれも使用できるが、本発明で特に好ましいも
のは、約１５０〜８００程度の小さい分子量を有するも
のであり、転写温度、色相、耐光性、インキおよびバイ
ンダー樹脂中での溶解性、分散性などを考慮して選択さ
れる。具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶
性染料などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエ
ローＥ４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、ミ
ケトンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤセットイエ
ロー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクス
レッドＡＣＥ、ミケトンポリエルテルレッドＦＢ、カヤ
セットレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブ
ルーＢ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いられ
る。また下記の一般式（Ｙ）で表わされるイエロー色素
を用いることが好ましい。

【００４４】

【化１】

【００４５】式中、Ｄ１　は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基又はカルバモイル基を表わし、Ｄ２　は水素原子
、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｄ３はアリール
基又はヘテリル基を表わし、Ｄ４　、Ｄ５　は水素原子
またはアルキル基を表わす。上記の基はさらに置換され
てもよい。具体的な化合物例を以下に示す。

【００４６】

【化２】

【００４７】

【化３】

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】

【００５０】マゼンタ色素としては次の一般式（Ｍ）の
色素が好ましい。

【００５１】

【化６】

【００５２】式中、Ｄ６　〜Ｄ１０は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニル
アミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アシル基またはアミノ基を表わし、Ｄ１１、Ｄ１
２は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。 Ｄ１１とＤ１２は互いに結合して環を形成してもよく、
またＤ８　とＤ１１又は／およびＤ９　とＤ１２が結合
して環を形成してもよい。Ｘ、Ｙ及びＺは　　＝Ｃ（Ｄ
１３）−　　又は窒素原子を表わす（Ｄ１３は水素原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミノ基を表わす）。またＸとＹが　　＝Ｃ（
Ｄ１３）−　　の時またはＹとＺが　　＝Ｃ（Ｄ１３）
−　　の時、２つのＤ１３は互いに結合して飽和ないし
不飽和炭素環を形成してもよい。上記の基はさらに置換
されてもよい。具体的な化合物例を以下に示す。

【００５３】

【化７】

【００５４】

【化８】

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】またシアン色素としては次の一般式（Ｃ）
の色素が好ましい。

【００５８】

【化１１】

【００５９】式中、Ｄ１４〜Ｄ２１はＤ６　〜Ｄ１０と
同意であり、Ｄ２２、Ｄ２３はＤ１１、Ｄ１２と同意で
ある。具体的な化合物例を以下に示す。

【００６０】

【化１２】

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【化１４】

【００６３】上記一般式（Ｙ）、（Ｍ）、（Ｃ）の化合
物について、特願平１−２７１０７８号記載の退色防止
基を導入すると、光堅牢性が向上するので好ましい。

【００６４】又、上記の色素と共に用いるバインダー樹
脂としては、このような目的に従来公知であるバインダ
ー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高
く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないもの
が選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン
、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例え
ばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、セルロースアセテート水素フタレート
、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
アセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部分
ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘
導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン）などが用いられる。このようなバインダー樹脂は、
例えば色素１００重量部当たり約８０〜６００重量部の
割合で使用するのが好ましい。本発明において、上記の
色素およびバインダー樹脂を溶解または分散するための
インキ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤が自由に使
用できる。

【００６５】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料および／または受像材料を構成する層中、特に好ま
しくは両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤
を含有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス等のワックス状物質：弗
素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィン系
、弗素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使
用できる。

【００６６】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤（下記化１５で表
わされる化合物など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，
Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）
エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール
尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３
４１５７号などに記載の化合物）が挙げられる。

【００６７】

【化１５】

【００６８】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化物、フェノール系化合物（例えばヒン
ダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダ
ードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。ま
た、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効で
ある。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化
合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チ
アゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号
など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８
４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２
−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の
紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体としては
、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，０
１８号第３〜３６欄、同４，２５４，１９５号第３〜８
欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６
号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号、特
開平１−７５５６８号、同１−７４２７２号等に記載さ
れている化合物がある。有用な退色防止剤の例は特開昭
６２−２１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載
されている。受像材料に転写された色素の退色を防止す
るための退色防止剤は予め受像材料に含有させておいて
もよいし、色素供与材料から転写させるなどの方法で外
部から受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸
化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み
合わせて使用してもよい。

【００６９】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。これらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同
６２−１８３４５７号等に記載されている。また、熱移
行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防止剤、紫外
線吸収剤、蛍光増白剤、その他の疎水性化合物を水溶性
バインダー中に分散する際には、分散助剤として界面活
性剤を用いるのが好ましい。この目的のためには、上記
の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３６号の３
７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく用いられ
る。

【００７０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物およびこれらの水分散物が挙げら
れる。具体的な例としては、ダイキン工業（株）製のダ
イフリーＭＥ−３１３、ＭＥ−４１３、ＭＥ−４１４、
ＭＥ−８１０、ＭＥＳ−４４３、ＭＳ−７４３、ＭＳ−
０４３、ＭＳ−８４３、旭硝子（株）製のアサヒガード
ＡＧ−５３０、ＡＧ−５３３（Ｓ）、ＡＧ−５５０、Ａ
Ｇ−６５０、ＡＧ−７１０、ＡＧ−７３０、ＡＧ−７４
０、ＡＧ−７８０、ＡＧ−８００、第一工業製薬（株）
製のエラスガンド１００等が挙げられる。

【００７１】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【００７２】色素供与材料には背面より印字するときに
サーマルヘッドの熱によるスティッキングを防止し、滑
りをよくする意味で、支持体の色素供与層を設けない側
にスティッキング防止処理を施すのがよい。例えば、■
ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネートとの反応生
成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカ
リ土類金属塩、および■充填剤を主体とする耐熱スリッ
プ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラール樹脂とし
ては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０
〜１１０℃であるもの、またイソシアネートとの反応サ
イトが多い観点からビニルブチラール部分の重量％が１
５〜４０％のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガ
ファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラ
ール樹脂に対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％程度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐
熱性を伴うことが望ましく、加熱により硬化しうる合成
樹脂とその硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラー
ルと多価イソシアネート、アクリルポリオールと多価イ
ソシアネート、酢酸セルロースとチタンキレート剤、も
しくはポリエステルと有機チタン化合物などの組合せを
塗布により設けるとよい。

【００７３】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン
、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリ
ルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メ
タクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロー
ス、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビ
ニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポ
リ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）との混合
物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との
混合物を用いることによって得られる。特に好ましいも
のは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたは
ポリ（ビニルアルコール）である。

【００７４】色素供与材料には下塗り層を設けてもよい
。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層で
もよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニトリ
ル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比１
４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸−
２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和
ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハート
社、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素化
高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙
げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、
通常０．１〜２．０ｇ／ｍ２　の量で用いられる。

【００７５】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。

【００７６】加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レー
ザー光（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、
熱ペンなどの公知のものが使用できる。

【００７７】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００７８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説
明する。

【００７９】＜実施例−１＞ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製）片面に熱硬化アク
リル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた厚さ４．５μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー：東レ
製）を支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側
とは反対の側に下記組成の熱転写色素供与層形成用塗料
組成物（Ａ）をワイヤーバーコーティングにより、乾燥
後の厚みが２μｍとなるように塗布形成し、支持体の裏
側に、ポリビニルブチラール（ブトバール７６：モンサ
ント製）を０．４５ｇ／ｍ２、ポリ（ステアリン酸ビニ
ル）を０．３ｇ／ｍ２　のスリッピング層をテトラヒド
ロフラン溶液から被覆して、熱転写色素供与材料（Ａ）
を得た。 熱転写色素供与層形成用塗料組成物（Ａ）　　色素（前
記色素Ｍ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５部　
　ポリビニルブチラール樹脂（エスレックスＢＸ−１：
積水化学製）２．５部　　ポリイソシアネート（ＫＰ−
９０：大日本インキ化学製）　　　　　　　　０．１部
　　シリコーンオイル（ＫＦ−８５７：信越シリコーン
製）　　　　　　０．００４部　　メチルエチルケトン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　　部　　ト
ルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０　　部

【００８０】 （多孔層塗布組成物の調製） 　　酢酸セルロースＡ（酢化度６０％）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．９ｇ　
　酢酸セルロースＢ（　　〃　　５７％）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．３ｇ
　　メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６５３　　ｇ　　メタノール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１２５　　ｇ　　水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２８　　ｇ　　多価アルコール１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｘ　　ｇ　　架橋剤
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ｙ　　ｇ　　無機フィラー３）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　ｇよく攪
拌しながら上記のものを順に添加する。多価アルコール
１）、架橋剤２）、無機フィラー３）は表−１に示した
。

【００８１】 （色素受容性ポリマー乳化物Ａの調製）　　Ｉ液組成；
ゼラチン（１０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　　　　　　　
　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（５％水溶
液）　　　　　　５０ｍｌ　　　　　　　　　　　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０ｍｌ　　ＩＩ液組成；ポリエステル樹脂（１）＊　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０ｇ　　　　　　　　　　　　トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　　　
　　　　　　　　メチルエチルケトン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０ｇ　　　　　　　　　　　　熱溶剤（１）＊　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２ｇＩＩ液を調製後、
Ｉ液を攪拌しながらその中にＩＩ液を添加し、ホモジナ
イザーを用いて、１５０００ｒｐｍで９分間乳化分散し
て色素受容性ポリマー乳化物Ａを調製した。上記におい
て、 ポリエステル樹脂（１）＊　：バイロン２９０（東洋紡
（株）製） 熱溶剤（１）＊　：ジフェニルフタレート／ジシクロヘ
キシルフタレート＝１／１

【００８２】 （色素受容性ポリマー乳化物Ｂの調製）　　Ｉ液組成；
ゼラチン（１０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　　　　　　　
　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（５％水溶
液）　　　　５０ｍｌ　　　　　　　　　　　　水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｌ
　　ＩＩ液組成；ポリエステル樹脂（２）＊　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０ｇ　　　　　　　　　　　　トルエン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６０ｇ　　　　　　　　　　　　
メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ　　　　　　
　　　　　　熱溶剤（１）＊　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９ｇ　　　　　　　　　　　　エポキシ変性シリコ
ーンオイル（ＫＦ１００Ｔ；　　　　　　４．５ｇ　　
　　　　　　　　　　　　信越シリコーン製）Ｉ液、Ｉ
Ｉ液を十分溶解後、Ｉ液を攪拌しながらその中にＩＩ液
を添加し、ホモジナイザーを用いて、１５０００ｒｐｍ
で９分間乳化分散して、色素受容性ポリマー乳化物Ｂを
調製した。

【００８３】 （熱転写受像材料塗布液の調製） 第１層： 　　ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｇ　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０ｍｌ　　硬膜剤〔１，
２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ　　　
　６０ｍｌ　　　　　　　　　　ンの４重量％水溶液〕
第２層： 　　色素受容性ポリマー乳化物Ａ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｇ　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｌ第３層（最外層
）： 　　色素受容性ポリマー乳化物Ｂ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｇ　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｍｌ　　含フッ
素界面活性剤（１）＊　（５％溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｍｌ　　
含フッ素固形微粒子（１）＊　分散物（固形分２０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ上記におい
て、 含フッ素界面活性剤（１）＊　；Ｃ８　Ｆ１７ＳＯ２　
Ｎ（Ｃ３　Ｈ７　）ＣＨ２　ＣＯＯＫ 含フッ素固形微粒子（１）＊　分散物（２０％）：商品
名ルブロンＬ−２（ダイキン工業（株）製）

【００８４
】（熱転写受像材料の作製）厚さ１８０ｇ／ｍ２　の紙
を酸化チタンを分散したポリエチレンで両面ラミネート
した支持体上に、上記多孔層塗布組成物を乾燥膜厚で５
ｇ／ｍ２　塗布し、直ちに３０℃６０％ＲＨの条件下で
５分間乾燥し、更に６０℃で５分間乾燥して、多孔層を
形成した。更にこの上に上記第１層〜第３層をそれぞれ
ウェット塗布量が２０、６０及び１５ｍｌ／ｍ２　に塗
布し、乾燥して、表−１の如き熱転写受像材料１０１〜
１１０を作製した。なお、受像材料１１０では、多価ア
ルコール、無機フィラー、及び架橋剤を添加してない多
孔層を塗布した。更に多孔層を塗布しない以外上記と同
様にして比較用受像材料１１１を作製した。

【００８５】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを、色素供与層と受像層が接す
るようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体
側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ｍｓｅｃ
、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行い、熱転
写受像材料の受像層にマゼンタの染料を像様に染着させ
た。

【００８６】（性能評価）多孔層の膜強度（密着強度）
得られた記録済の受像シートの表面にカッターナイフで
縦横各２ｃｍ間隔にキズを入れ、粘着テープを全面に貼
り、できる限り速いスピードでそれを引き剥す。その時
受像シートの塗布膜の剥がれた程度を下記の如く評価し
た。 Ａ：全く剥離せず（密着性良好） Ｂ：約２５％前後が剥離 Ｃ：約半分が剥離 Ｄ：全面剥離（密着性悪い） 転写ムラ パルス巾７ｍｓｅｃで全面中間調の色がでるベタ印字を
行い転写ムラの評価を行った。 Ａ：全くムラなし Ｂ：ムラ少し見える Ｃ：ムラ有り 転写濃度 パルス巾７ｍｓｅｃと１５ｍｓｅｃのところの転写濃度
をマクベス反射濃度計を用いて測定しそれぞれＤｈａｌ
ｆ、Ｄｍａｘ　として表わした。これらの結果を表−１
に示した。

【００８７】

【表１】

【００８８】架橋剤＊１

【００８９】

【化１６】

【００９０】表−１から明らかなように、多孔層を設け
た受像材料１０１〜１１０は、転写ムラのない均一で高
濃度の画像が得られるが、無機フィラー、架橋剤及び多
価アルコールのいずれかひとつでも欠けた受像材料は受
像層の密着性が必ずしも十分ではないが、上記３者いず
れも含有する多孔層を有する受像材料１０１〜１０３、
１０８は優れた密着性を示した。特にコロイダルシリカ
／ポリイソシアネート／エチレングリコールを組み合わ
せたものは優れている。

【００９１】＜実施例−２＞後述する支持体（１）を用
い、表面に下記組成Ａ、Ｂ及びＣの受像材料塗布液を調
製し、ワイヤーバーコーティングにより乾燥膜厚が組成
Ａの場合、第１層が１μｍ、第２層が６μｍ、組成Ｂの
場合、第１層が１μｍ、第２層が３μｍ、第３層が３μ
ｍ、組成Ｃの場合、８μｍとなるように塗布して熱転写
受像材料２０１〜２０３を作製した。又、支持体（１）
上に、実施例−１の受像材料１０３と同じようにして多
孔層を塗設した後、上記組成Ａ、Ｂ及びＣの受像材料塗
布液を調製し、上記と同様に塗布して熱転写受像材料２
０４〜２０６を作製した。乾燥は１００℃で１０分間行
った。

【００９２】 ＜受像材料塗布液組成Ａ＞ 　　第１層：ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　
　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０ｍｌ　　　　　　　　　　硬膜
剤（４重量％水溶液）（実施例−１の第１層と同じ）６
０ｍｌ　　第２層：色素受容性ポリマー乳化物Ｅ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｇ　　　　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０ｍｌ　　　　　　　　
　　含フッ素界面活性剤　（１）＊　（５％水溶液、実
施例−１　　　　５ｍｌ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　と同じ
）　　　　　　　　　　含フッ素固形微粒子　（１）＊
　分散物（固形分２０％、実　　　　１ｇ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　施例−１と同じ）上記において色素受容性ポ
リマー乳化物Ｅは次のようにして調製した。実施例−１
の色素受容性ポリマー乳化物Ａの調製において、ＩＩ液
組成を 　　　　ポリエステル（ポリエスターＴＰ−２２０；日
本合成化学製）　　４．５ｇ　　　　ポリエステル（ケ
ミットＲ−１８８；東レ製）　　　　　　　　　　　　
　　　　４．５ｇ　　　　ポリエステル（ケミットＫ−
１２９４；東レ製）　　　　　　　　　　　　　　４．
５ｇ　　　　ポリエステル（エスレックＢＬＳ；積水化
学製）　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ　　　　
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０ｇ　　　　メチルエチルケトン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６０ｇ　　　　ジシクロヘキシル
フタレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．８ｇ　　　　ジメチルフ
タレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９ｇ　　
　　カルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７
１０；　　　　　　１．８ｇ　　　　　　信越シリコー
ン製） 　　　　脂肪酸エステル（ユニスターＨ４７６；大八化
学製）　　　　　　　　　　１．８ｇにする以外同様に
して色素受容性ポリマー乳化物Ｅの調製を行った。

【００９３】 ＜受像材料塗布液組成Ｂ＞ 　　第１層：受像材料塗布液組成Ａの第１層と同じ　　
第２層：色素受容性物質分散物Ｗ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００ｇ　　　
　　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８５ｍｌ　　　　　　　　　　フッ素
系界面活性剤　（１）＊　（５％水溶液、実施例−　　
　　　　２５ｍｌ　　　　　　　　　　　　１に同じ） 　　第３層：色素受容性物質分散物Ｗ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ　　
　　　　　　　　フッ素系界面活性剤　（１）＊　（５
％水溶液、実施例−　　　　　　６ｍｌ　　　　　　　
　　　　　１に同じ） 　　　　　　　　　　フッ素系微粒子　（１）＊　分散
物（固形分２０％、実　　　　　　　　０．８ｇ　　　
　　　　　　　　　施例−１に同じ）　　　　　　　　
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３４ｍｌ上記において色素受容性物質分散物Ｗ−
１、Ｗ−２は次のようにして調製した。 （色素受容性物質分散物Ｗ−１の調製）　　Ｉ液組成 　　　　ゼラチン（１０ｗｔ％水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０ｇ　　　　ペスレジンＳＨ−２１０１（固形分３０ｗ
ｔ％、高松油脂製）　　２００ｇ　　　　ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ（５ｗｔ％水溶液）　　　　　　
　　５０ｍｌ　　　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｍｌ　　ＩＩ
液組成 　　　　ジシクロヘキシルフタレート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６．５ｇ　　　　ジフェニルフタレート　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６ｇ　　　　酢酸エチル　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７３ｇ　　　　シリコ
ーンオイル（ＳＦ８４２１；東レシリコーン製）　　　
　　　　　７．５ｇＩ液中にＩＩ液を混入し、１５００
０ｒｐｍで６分間乳化分散した。 （色素受容性物質分散物Ｗ−２の調製）　　Ｉ液組成 　　　　ゼラチン（１０ｗｔ％水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
ｇ　　　　水溶性ポリエステル（Ｚ−４５５；互応化学
製）　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ　　　　ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｌ　　　　水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０ｍｌ　　ＩＩ液組成 　　　　ジシクロヘキシルフタレート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．５ｇ　　　　Ｃ１２Ｈ２５ＯＯＣＣＨ２　ＣＨ２　Ｃ
ＯＯＣ１２Ｈ２５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５ｇ　　　　酢酸エチル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　　シリコーンオ
イル（ＳＦ８４２１；東レシリコーン製）　　　　　　
　　１ｇＩ液中にＩＩ液を混入し、１５０００ｒｐｍで
６分間乳化分散した。

【００９４】 ＜受像材料塗布液組成Ｃ＞ 　　ポリエステル樹脂（バイロン−２８０；東洋紡製）
　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５ｍｌ　
　トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９５ｍｌ　　メトキシプロピレングリコ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｍｌ　　ポリイソシアネート（
ＫＰ−９０；大日本インキ化学製）　　　　　　　　１
ｇ　　含フッ素固形微粒子　（１）＊　（ルブロンＬ−
２；ダイキン製）　　　　　　０．４ｇ　　シリコーン
オイル（ＫＦ−８５７；信越シリコーン製）　　　　　
　　　　　１．０ｇ

【００９５】支持体（１）の構成を
下記表−２に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】（熱転写色素供与材料の作製）片面に熱硬
化アクリル樹脂からなる耐熱、滑性層を設けた厚さ６μ
ｍのポリエステルフィルム（帝人製）を支持体とし、こ
の支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面に下記組
成の色素供与層形成用インクを乾燥後の塗布量が１．２
ｇ／ｍ２　となるように面順次に塗布して色素供与材料
を得た。 色素供与層形成用シアンインク組成物 　　色素（前記色素Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３　　　　部　　ポリビニルブチラール樹脂（デンカ
ブチラール５０００Ａ；　　　　　　２．５部　　　　
電気化学製） 　　ポリイソシアネート（タケネートＤ１１０Ｎ；武田
薬品製）　　　　　　０．１部　　アミノ変性シリコー
ンオイル（ＫＦ−８５７；信越シリコ　　　　　　０．
００４部　　　　ーン製） 　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５０部　　トルエン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０部色素供与層形成用
マゼンタインク組成物　　色素（前記色素Ｍ−４）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．５部　　ポリビニルブチラ
ール樹脂（エスレックスＢＸ−１；積水化学　　　　２
．５部　　　　製） 　　ポリイソシアネート（ＫＰ−９０；大日本インキ化
学製）　　　　　　　　０．１部　　アミノ変性シリコ
ーンオイル（ＫＦ−８５７）　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００４部　　メチルエチルケトン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７０部　　トルエン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０部色素供与層形成用イエローインク組成物　　色素（
前記色素Ｙ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　
エチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３部　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０部　　トルエン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部

【００９
８】この色素供与材料と先に作製した受像材料２０１〜
２０６を用いて実施例１に記載したと同様にして熱転写
を行い、性能を評価した。結果を表−３に示した。

【００９９】

【表３】

【０１００】表−３から明らかなように受像層組成であ
る色素受容性ポリマーがそのまま溶剤系で塗布されてい
ても、水溶性バインダー中に乳化分散されていても、更
にラテックス状であっても、多孔層を設けると、高濃度
で転写ムラのない優れた転写像が得られた。

【０１０１】

【発明の効果】本発明によれば製造適性に優れ、且つ支
持体との密着性が改良され、更に転写ムラのない均一で
高転写濃度の画像を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、加熱された際に熱転写色
   素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を形成
   するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材
   料において、少なくとも酢酸セルロース、無機フィラー
   、多価アルコール及び架橋剤よりなる多孔層を有するこ
   とを特徴とする熱転写受像材料。
2. 【請求項２】　　請求項１において、該多孔層は、酢酸
   セルロースの親溶媒と酢酸セルロースの貧溶媒及び／又
   は非溶媒を用いて形成されたものであることを特徴とす
   る熱転写受像材料。