JPH05107698A

JPH05107698A - 写真用処理錠剤

Info

Publication number: JPH05107698A
Application number: JP26489691A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Tsuchiya; 一郎土屋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-10-14
Filing date: 1991-10-14
Publication date: 1993-04-30

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、充分な写真性能を与え、か
つ充分な強度を持ち、かつ溶解性に優れた、写真用処理
錠剤を提供することにある。【構成】本発明は、写真用処理剤成分としてアルカリ
金属及び／又は重炭酸塩、及び固体の酸を含有すること
特徴とする写真用固形処理用錠剤からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真用処理剤に関し、更
に詳しくは、特に写真感光材料の自動現像機で用いるの
に適した写真用処理錠剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料は、通常、黒
白現像液、定着液、発色現像液、漂白定着液、安定液等
の処理液を使って現像処理が行われ、イメージワイズな
画像が得られる。ここで使用される各処理液は、使い易
さのために一つ又は複数の濃厚液パートの形でプラスチ
ックボトルに入れられ、処理剤キットとしてユーザに供
給されている。ユーザはこれら処理剤キットを水に溶解
して、使用液（スタート液ないし補充液）を作成し、使
用している。

【０００３】近年、写真処理業においては、ミニラボと
呼ばれる小型自動現像機を用いた小規模現像所が急増し
ており、このようなミニラボ化の進行に伴い処理剤用プ
ラスチックボトルの使用量も年々増加してきている。

【０００４】このプラスチックは、軽くて強い性質の故
に、写真処理剤用ボトル以外にも広く使用されてきてい
る。プラスチックの全世界の生産量は年々増加の一途を
辿り、1988年には年間１億トンを超す量にまで増加して
きている。その一方で、廃棄されるプラスチックも膨大
な量であり、日本を例にとっても、生産量の約40％が年
々廃棄されている。このような廃プラスチックは、海洋
に投棄されると、海洋生物の生息環境の悪化を引き起こ
しているし、又、ヨーロッパ地域では、排ガス処理装備
の不備な焼却炉で燃焼処理するため、酸性雨等の問題も
引き起こしており、大きな問題となってきている。

【０００５】このため、早急な対策の実施が迫られてお
り、欧米地域ではプラスチックのリサイクルや使用禁
止、又は分解性プラスチックの使用の義務化など法規制
の動きが活発となってきているのが実状である。

【０００６】このような状況の中で、一部とは言え写真
用途の処理剤にプラスチックボトルを多量に使用するこ
とは極めて好ましくない状況である。

【０００７】そこで、写真処理剤の濃厚液を粉剤化する
ことが考えられるが、その際には溶解時に微粉が舞い上
がり作業者が吸い込んだりする可能性が高く、健康への
影響が懸念される問題が生じたり、或は舞い上がった処
理剤成分が別の写真処理液に混入してしまい、これによ
って汚染されトラブルが発生するという問題が生じる。
このため、写真処理剤を造粒化し、粒状混合物とする技
術が、例えば特開平2-109042号、同2-109043号、米国特
許2,843,484号及び特開平3-39735号等で提案されたが、
依然として飛散薬剤粉塵による労働安全衛生上の問題、
他種処理液への不純物としての混入、或は溶解時に容器
底へ沈降・凝結するケーキング現象、自らの湿潤被膜で
粉末を被膜し、溶解不良を生じる等による調合作業性へ
の支障等の問題を再来させ、粉末化、顆粒化に適した薬
剤の範囲の極めて制約されているのが実状である。

【０００８】そこで、これら乾燥状態の持つ利点を生か
す処理剤の好ましい形状として錠剤化が特開昭51-61837
号等に提案されている。

【０００９】しかしながら、これら写真用処理剤を錠剤
にしたところが、調薬作業性あるいは労働安全衛生上甚
だ有用であるが、これら錠剤は湿度に極めて弱く、錠剤
表面が水分を吸って難溶性となってしまったり、写真用
処理錠剤として充分な強度を得らないという欠点を有し
ている。

【００１０】

【発明の目的】したがって、本発明の目的は、充分な写
真性能を与え、かつ充分な強度を持ち、しかも溶解性に
優れた写真用処理錠剤を提供することにある。

【００１１】更に本発明によってプラスチックボトルを
含めた包装材料総量の低減により、社会環境適性を向上
しようとするものである。

【００１２】

【発明の構成】本発明は前述の目的を達成する為に、写
真用処理剤成分としてアルカリ金属の炭酸塩及び／又
は、重炭酸塩、及び固体の酸を含有することを特徴とす
る写真用処理錠剤からなる。

【００１３】更に、本発明に用いられるアルカリ金属の
炭酸塩としては、例えば炭酸ソーダ、炭酸カリが挙げら
れ、アルカリ金属の重炭酸塩としては、例えば重炭酸ソ
ーダ、重炭酸カリが挙げられる。固体の酸としては、例
えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ホウ酸、フタル酸、イソフ
タル酸、ピロリン酸等が挙げられる。尚、これら化合
物の含有量は（全造粒物を100とする。）炭酸塩、重炭
酸塩としては、好ましくは１〜30wt％であり、より好ま
しくは５〜20wt％である。

【００１４】又、固体の酸としては、好ましくは１〜40
wt％であり、より好ましくは５〜20wt％である。

【００１５】本発明の処理錠剤の製造方法は、例えば特
開昭51-61837号、同54-155038号、同52-88025号、英国
特許1,213,808号等に記載される一般的な方法で製造で
きる。

【００１６】本発明の写真用の写真用処理錠剤は、発色
現像剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安
定剤等が挙げられる。

【００１７】本発明の効果をより良好に奏するものは、
漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤である。

【００１８】本発明に係る漂白剤又は漂白定着剤に好ま
しく用いられる漂白主剤は下記一般式〔I〕，〔II〕，
〔III〕又は〔IV〕で表される有機酸の第２鉄錯塩であ
る。

【００１９】

【化１】

【００２０】式中、Ａ₁〜Ａ₄は各々、同一でも異なって
もよく、-CH₂OH，-COOM又は-PO₃M₁M₂を表す。Ｍ，Ｍ₁，
Ｍ₂は各々、水素原子、アルカリ金属又はアンモニウム
を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン
基を表す。

【００２１】以下に一般的〔I〕で示される化合物につ
いて詳述する。

【００２２】なおＡ₁〜Ａ₂は特願平1-260628号12頁上か
ら15行〜15頁上から３行記載のＡ₁〜Ａ₄と同様であるの
で詳細な説明は省略する。

【００２３】以下に、前記一般式〔I〕で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００２４】I-１ 1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-２ 2-ヒドロキシ-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-３ 2,3-プロパンジアミン四酢酸 I-４ 1,4-ブタンジアミン四酢酸 I-５ 2-メチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-６ N-(2-ヒドロキシエチル)-1,3-プロパンジアミン
三酢酸 I-７ 1,3-プロパンジアミンテトラキスメチレンホスホ
ン酸 I-８ 2-ヒドロキシ-1.3-プロパンジアミンテトラキス
メチレンホスホン酸 I-９ 2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン四酢酸 I-10 2,4-ブタンジアミン四酢酸 I-11 2,4-ペンタンジアミン四酢酸 I-12 2-メチル-2,4-ペンタンジアミン四酢酸これらI-１〜I-12の化合物の第２鉄錯塩としては、これ
らの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモ
ニウム塩を任意に用いることができる。本発明の目的の
効果及び溶解度の点から、これらの第２鉄錯塩のアンモ
ニウム塩が好ましく用いられる。

【００２５】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、特にI-１，I-３，I-４，I-
５，I-９であり、とりわけ特に好ましいのはI-１であ
る。

【００２６】次に一般式〔II〕で示される化合物につい
て詳述する。

【００２７】

【化２】

【００２８】Ａ₁〜Ａ₄は前記一般式〔I〕で定義したも
のと同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂
は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜５
の置換、未置換のアルキレン基（例えばエチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す。置換基
としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基（メチ
ル基、エチル基、プロピル基）等が挙げられる。

【００２９】以下に前記一般式〔II〕で示される化合物
の好ましい具体例を示す。

【００３０】

【化３】

【００３１】これらII-１〜II-７の化合物の第２鉄錯塩
は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。本発明の目的及び溶解度の点からは、これらの第２
鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

【００３２】前記化合物の中で特に好ましく用いられる
ものは特にII-１，II-２，II-３でありとりわけ特に好
ましいのはII-１である。

【００３３】次に一般式〔III〕で表される化合物につ
いて詳述する。

【００３４】

【化４】

【００３５】式中、Ｒ₁は水素又は水酸基を示し、ｎは
１または２であり、ｘは２または３であり、ｙは０また
は１であり、そしてｘとｙの和は常に３である。

【００３６】一般式〔III〕によって表される好ましい
化合物はニトリロモノプロピオノ二酢酸III-１である。

【００３７】

【化５】

【００３８】次に一般式〔IV〕で表される化合物につい
て詳述する。

【００３９】

【化６】

【００４０】式中、Ａ₁〜Ａ₄は化合物〔I〕のＡ₁〜Ａ₄
と同義であり、それぞれ同一であっても異なっていても
よく、-CH₂OH、-PO₃M₂又は-COOMを表す。Ｍは水素原
子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム、カリウム）
又はその他のカチオン（例えばアンモニウム、メチルア
ンモニウム、トリメチルアンモニウム等）を表す。Ｘは
炭素数２〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基又は
-(B₁O)n-B₂-を示す。又、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても
異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換又は
無置換のアルキレン基を表す。

【００４１】Ｘで表されるアルキレン基としては、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられる。
又、Ｂ₁及びＢ₂で表されるアルキレン基としては、メチ
レン、エチレン、トリメチレン等が挙げられる。Ｘ，Ｂ
₁又はＢ₂が表すアルキレン基の置換基としては、ヒドロ
キシル、炭素数１〜３のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル等）等が挙げられる。ｎは１〜８の整数を表
し、好ましくは１〜４である。以下に前記一般式〔IV〕
で示される化合物の好ましい具体例を挙げるが、これら
に限定されるものではない。

【００４２】

【化７】

【００４３】

【化８】

【００４４】これらIV-１〜IV-17の化合物の第２鉄錯塩
は、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリ
ウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る。

【００４５】本発明において漂白剤又は漂白定着剤に
は、漂白主剤として上記一般式〔I〕〜〔IV〕で示され
る化合物の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用
いることができる。

【００４６】（I′-１）エチレンジアミン四酢酸（I′-２）トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四
酢酸（I′-３）ジドロキシエチルグリシン酸（I′-４）エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸（I′-５）ニトリロトリスメチレンホスホン酸（I′-６）ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸（I′-７）ジエチレントリアミン五酢酸（I′-８）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸（I′-９）ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（I′-10）エチレンジアミンジプロピオン酸（I′-11）エチレンジアミンジ酢酸（I′-12）ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（I′-13）ニトリロトリ酢酸（I′-14）ニトリロ三プロピオン酸（I′-15）トリエチレンテトラミン六酢酸（I′-16）エチレンジアミン四プロピオン酸前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は、漂白液又は漂白定着
液1000ml当たり0.1〜2.0モルの範囲で含有することが好
ましく、より好ましくは0.15〜1.5モル/１である。

【００４７】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭64-295258号に記載のイミダゾール及び誘導体又は同
号の記載の一般式〔I〕〜〔IX〕で示される化合物及び
これらの例示化合物の少なくとも１種を含有することに
より迅速性に効果を発揮する。

【００４８】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号の
第51〜115頁に記載の例示化合物及び特開昭63-17445号
の第22〜25頁に記載の例示化合物、特開昭53-95630号、
同53-28426号記載の化合物等も同様に用いることができ
る。

【００４９】漂白剤又は漂白定着剤には、上記の以外に
臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如
きハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界
面活性剤を含有せしめることができる。

【００５０】本発明に係る定着剤又は漂白定着剤に用い
られる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩
が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少な
くとも0.1モル/１以上が好ましく、カラーネガフィルム
を処理する場合、より好ましくは0.5モル/１以上であ
り、特に好ましくは1.0モル/１以上である。又、チオ硫
酸塩の含有量は少なくとも0.2モル/１以上が好ましく、
カラーネガフィルムを処理する場合、より好ましくは0.
5モル/１以上である。

【００５１】又、本発明においては、チオシアン酸塩と
チオ硫酸塩を併用することにより更に効果的に本発明の
目的を達成できる。

【００５２】本発明に係る定着剤又は漂白定着剤には、
これら定着主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衡剤を単
独あるいは２種以上含むことができる。更にアルカリハ
ライド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望まし
い。又、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加する化合物を添加
することが知られている化合物を適宜添加することがで
きる。

【００５３】定着剤又は漂白定着剤には、特願昭64-295
258号第56頁に記載の［ＦＡ］で示される化合物及びこ
の例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の効果を
より発揮するばかりか、少量の感光材料を長時間に亘っ
て処理する際に定着能を有する処理液中に発生するスラ
ッジも極めて少ないという別なる効果が得られる。

【００５４】同号記載の一般式［ＦＡ］で示される化合
物は、米国特許3,335,161号及び同3,260,718号に記載さ
れている如き一般的な方法で合成できる。これら一般式
［ＦＡ］で示される化合物は、それぞれ単独で用いても
よく、又、２種以上組み合わせて用いてもよい。又、こ
れら化合物の添加量は処理液1000ml当たり0.1〜200gの
範囲で好結果が得られる。

【００５５】本発明において安定剤には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、L.G.Sillen・A.E.Martell 著、”Stabillity Consta
nts of Metal-ion Complexes”，The Chemical Societ
y,London (1964)。S.Chaberek・A.E.Marteel 著、“Orga
nic Sequestering Agents”,Wiley(1959)等により一般
に知られた定数を意味する。

【００５６】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては、特願平2-234776
号、同1-324507号等に記載のものが挙げられる。これら
キレート剤使用量は、安定液1000ml当たり0.01〜50gが
好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲で良好な結
果が得られる。

【００５７】又、安定剤に添加する好ましい化合物とし
て、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種の
無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。アン
モニウム化合物の添加量は、安定液1000ml当たり0.001
〜2.0モルの範囲が好ましく、より好ましくは0.002〜1.
0モルである。更に安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【００５８】更に又、安定剤には前記キレート剤と併用
して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩と
しては、Ba，Ca，Ce，Co，In，La，Mn，Ni，Bi，Pb，S
n，Zn,Ti，Zr，Mg，Al又はSrの金属塩があり、ハロゲン
化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の
無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。使用量
としては安定液1000ml当たり１×10^-4〜１×10^-1モルの
範囲が好ましく、より好ましくは４×10^-4〜２×10^-2モ
ルである。

【００５９】又、安定剤には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、蓚酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（燐酸
塩、硼酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加することができ
る。なお本発明においては、公知の防黴剤を本発明の効
果の損なわない範囲で単用又は併用することが出来る。

【００６０】本発明における発色現像剤に用いられる発
色現像主薬としては、水溶性基を有するｐ-フェニレン
ジアミン系化合物が用いられる。

【００６１】水溶性基を有するｐ-フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン
等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化合
物に比べ、感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明の発色現像液に組み合わせることにより、本
発明の目的をより効果的に達成することができる。

【００６２】前記水溶性基は、ｐ-フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも一つ
有するものが挙げられ、具体的な水溶性としては、-(CH
₂)n-CH₂OH,-(CH₂)m-NHSO₂-(CH₂)n-CH₃,-(CH₂)m-O-(CH₂)
n-CH₃,-(CH₂CH₂O)nCmH₂m₊₁（ｍ及びｎは各々、０以上の
整数を表す。）、−COOH基、−SO₃H 基等が挙げられ
る。

【００６３】本発明に用いられる発色現像主薬の具体的
例示化合物としては、特願平2-203169号26〜31頁に記載
されている（Ｃ-１）〜（Ｃ-16）が挙げられる。加えて
下記化合物が用いられる。

【００６４】

【化９】

【００６５】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ-トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用いられ
る。

【００６６】又、前記発色現像主薬は単独であるいは２
種以上併用して、又、所望により白黒現像主薬、例えば
フェニドン、4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル
-3-ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよ
い。

【００６７】又、本発明においては、本発明に係る発色
現像液中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化合
物を含有する際に、本発明の効果をより発揮するばかり
でなく、未露光部に生じるカブリも少ないという効果も
生じるため、好ましい態様の一つである。

【００６８】

【化１０】

【００６９】式中、Ｒ_１及びＲ_２各々、アルキル基、ア
リール基、Ｒ_３ＣＯ−基又は水素原子を表す。但しＲ_１
及びＲ_２の両方が同時に水素原子であることはない。
又、Ｒ_１とＲ_２で還を形成してもよい。

【００７０】一般式［Ａ］において、Ｒ_１及びＲ_２で表
されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞ
れ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらア
ルキル基カルボキシル基、燐酸基、スルホ基又はヒドロ
キシル基を有してもよい。

【００７１】Ｒ_３はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３のアルキル基及びア
リール基は置換基を有するものも含み、又Ｒ_１とＲ_２で
形成してもよい還としては、ピペリンジン、ピリジン、
トリアジンやモルホリンの如き複素環が挙げられる。

【００７２】

【化１１】

【００７３】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は各々水素原子、
置換又は無置換のアルキル基、アリール基又は複素還基
を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシル基、ヒドロキシアミノ基、
置換又は無置換のアルキル基、アリール基、複素還基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基又は
アミノ基を表す。複素還基としては、５〜６員還であ
り、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成さ
れ、飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は-CO，-SO₂-又は-C
(=NH)-から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は１であ
る。特にｎ＝０の時Ｒ₁₄はアルキル基、アリール基、複
素環基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共同して複
素環を形成してもよい。

【００７４】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、同
3,293,034号及び同3,287,124号等に記載されているが、
特に好ましい具体例示化合物としては、特願平2-203169
号36〜38頁記載の(Ａ-１)〜(Ａ-39)及び特開平3-33845
号３〜６頁記載の（１）〜（53）及び特開平3-63646号
５〜７頁記載の（１）〜（52）が挙げられる。

【００７５】次に一般式［Ｂ］で示される化合物の具体
例は、特願平2-203169号40〜43頁記載の(Ｂ-１)〜(Ｂ-3
3)及び特開平3-33846号４〜６頁記載の（１）〜（56）
が挙げられる。

【００７６】これらの一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で
示される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、酢酸塩
等の形で用いられる。

【００７７】又、下記一般式［Ａ′］で示されるヒドロ
キシルアミン系化合物も発色現像液の保恒剤として好ま
しく用いられる。

【００７８】

【化１２】

【００７９】式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を
表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホ
スフィノ基、ヒドロキシル基、それぞれアルキル置換し
てもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又は
スルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又は置換しても
よいアルキル基を表す。

【００８０】一般式［Ａ′］で表される化合物の具体例
としては、特開平3-184044号の４頁左下欄〜６頁右下欄
に記載の(１)〜(54)が挙げられるが、中でも(１)及び
(７)で示される下記化合物が好ましい。

【００８１】 (１)HON(CH₂COOH)₂ (７)HON(CH₂CH₂SO₃H)₂ 一般式［Ａ′］で示される化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応することにより得
られる。例えば西独特許1,159,634号やインオルガニカ
・キミカ・アクタ（Inorganica Chimica Acta.）、93
（1984）101〜108頁等に記載の合成法に準じて合成する
ことができる。

【００８２】本発明に係る発色現像剤及び黒白現像剤中
には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いる事ができる。
該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げら
れる。

【００８３】本発明に係る発色現像剤及び黒白現像剤に
は、緩衡剤を用いることが必要で、緩衡剤としては、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸
三ナトリウム、燐酸二カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸
カリウム、四硼酸ナトリウム（硼酸）、四硼酸カリウ
ム、o-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナト
リウム）、o-ヒドロキシ安息香酸カリウム、5-スルホ-2
-ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（5-スルホサリチル酸
ナトリウム）、5-スルホ-2-ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム（5-スルホサリチル酸カリウム）等を挙げることがで
きる。

【００８４】現像促進剤としては、特公昭37-16088号、
同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019
号及び米国特許3,813,247号等に表されるチオエーテル
系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表され
るp-フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726
号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43
429号等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許2,6
10,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,79
6号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許2,48
2,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米
国特許3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に表されるポリアルキレン
オキサイド、その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、ヒ
ドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イ
ミダゾール類等を必要に応じて添加することができる。

【００８５】本発明の発色現像剤及び現像剤にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが本発
明の目的の効果の点から好ましい。係る蛍光増白剤とし
ては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が好ましい。

【００８６】

【化１３】

【００８７】上式において、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｙ₁及びＹ₂は各
々、ヒドロキシル基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、-(N(R₂₁)(R₂₂)基、

【００８８】

【化１４】

【００８９】又はOR₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ₂₂は各
々水素原子、置換、無置換のアルキル基又は置換、無置
換のアリール基を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は置換、無置換のアル
キレン基を、Ｒ₂₅は水素原子、置換、無置換のアルキル
基又は置換、無置換のアリール基を表し、Ｍはカチオン
を表す。

【００９０】なお、一般式［Ｅ］の各基、又はそれらの
置換基の詳細については、特願平2-240400号の62頁下か
ら第８行〜64頁下から第３行の記載と同義であり、具体
的化合物も同号65〜67頁に記載のＥ-１〜Ｅ-45を挙げる
ことができる。

【００９１】更に又、発色現像剤及び黒白現像剤にはア
ニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含
有させることができる。又、必要に応じてアルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香
族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【００９２】以下に、本発明の実施例を記載するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００９３】

【実施例】

実施例１操作（１）１、３−プロパンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩
100g、エチレン四酢酸ナトリウム2.5g、炭酸塩（表１記
載）をボールミル型粉砕機中で平均粒径20μmになるま
で摩砕する。この微粉末を市販の流動層噴霧造粒機中で
室温にて約７分間30mlの水を噴霧して造粒した後、造粒
物を70℃で20分間乾燥して粒状物の水分をほぼ完全に除
去した。

【００９４】操作（２）臭化カリウム150g、硝酸ナトリウム17.5g、酸（表１記
載）を操作（１）と同様に造粒する。水の噴霧量は20ml
とし、乾燥温度は60℃で25分間とした。

【００９５】操作（３）上記操作（１）〜（２）で造粒した造粒物を25℃で相対
湿度40％に空調された部屋で混合機にて約10分間均一に
混合する。次に混合物5.0gを菊水製作所社製タフプレス
コレクト1527ＨＵを改造した固形処理剤打錠機により圧
縮圧力850kg／cm²で錠剤化した。この操作を繰り返して
前記混合物より各々50ケのカラーフイルム用漂白液補充
用錠剤試料１〜10を作成した。

【００９６】（実験）上記操作で得られた錠剤試料４ケ
をＮＴ-２ＨＳ型崩壊試験器（富山産業（株）製）にセ
ットしたビーカの水（20℃、600ml）中に投入し、投入
直後から液が澄明になるまでの時間を測定した。又、同
試料を２ｍの高さから落下させ、落下直後の試料の状態
を観察した。これらの結果を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】表１の結果の如く本発明の漂白液補充用錠
剤は実用上充分な強度を持ち、且つ、溶解時間も短いこ
とがわかる。

【００９９】実施例２操作（４）チオ硫酸ナトリウム150g、亜硫酸ナトリウム10g、チオ
シアン酸カリウム37.5g、エチレンジアミン四酢酸ナト
リウム1.0g、炭酸塩（表２記載）を操作（１）と同様に
造粒する。水の噴霧量は12.0mlとし、乾燥温度は70℃で
15分間とした。

【０１００】操作（５）上記操作（４）で造粒した造粒物にあらかじめ造粒した
酸（表２記載）を混合した後、打錠機の充填量を10.0g
とし、圧縮圧力を700kg/cm²とした他は、操作（３）
と同様にし、各々25ケのカラーネガフイルム用定着液補
充錠剤試料11〜20を作成した。次に得られた試料を用い
て実施例１と同様の溶解試験及び落下試験を行った。結
果を表２に示す。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】上記表２の如く本発明の定着剤液補充用の
錠剤は実用上充分な強度を持ち、且つ、溶解時間も短い
ことがわかる。

【０１０３】実施例３操作（６） m-ヒドロキシベンゾアルデヒド30g、化合物Ａ７g、酸
（表３記載）を操作（１）と同様に造粒した。ただし結
合剤として水の代わりにエタノールを使用し、噴霧量は
１mlとした。その後40℃で30分間減圧乾燥を行った。

【０１０４】

【化１５】

【０１０５】操作（７）上記操作（６）で造粒した造粒物にあらかじめ造粒した
炭酸塩（表３記載）混合した後、打錠機の充填量を3.0g
とし、圧縮圧力を1000kg/cm²とした他は操作（３）と同
様にし、各々10ケのカラーネガフィルム用安定液補充用
錠剤試料21〜25を作成した。次に得られた試料を用いて
実施例１と同様の溶解試験及び落下試験を行った。結果
を表３に示す。

【０１０６】

【表３】

【０１０７】上記表３の如く本発明の安定液補充用の錠
剤は充分な強度を持ち、且つ、短時間で溶解することが
わかる。

【０１０８】実施例４操作（８）エチレンジアミンジコハク酸第２鉄ナトリウム71.5g、
エチレンジアミンジコハク酸４ナトリウム1.5g、炭酸塩
（表４記載）を操作（１）と同様に造粒した。水の噴霧
量は7.9mlとし乾燥温度は70℃で15分間とした。

【０１０９】操作（９）チオ硫酸ナトリウム87.5g、チオシアン酸カリウム33.2
g、亜硫酸ナトリウム20g、スルフィン酸4.0g、臭化カリ
ウム6.5gを操作（１）と同様に造粒した。水の噴霧量は
９mlとし、乾燥温度は80℃で時間は10分間とした。

【０１１０】操作（10）上記操作（８）及び（９）で造粒物にあらかじめ造粒し
た酸（表４記載）を操作（３）と同様に混合した後、圧
縮圧力を800kg／cm²、打錠機の充填量を40gとした他は
操作（３）と同様にし、各々５ケのカラーペーパ用漂白
定着補充用錠剤試料26〜32を作成した。次に得られた試
料を用いて実施例１と同様の溶解試験及び落下試験を行
った。結果を表４に示す。

【０１１１】

【表４】

【０１１２】上記表４の如く本発明の漂白定着補充液用
の錠剤は、充分な強度を持ち、且つ、短時間で溶解する
ことがわかる。

【０１１３】但し表１〜４中；１）wt％：全造粒物重量を100としたときの重量％を表
す。

【０１１４】２）落下試験の評価基準は以下の通りとす
る。

【０１１５】×：３以上の部分に崩壊。

【０１１６】△：２つの部分に崩壊。〇：一部に欠落が見られる。

【０１１７】◎：欠落無し。

【０１１８】

【発明の効果】本発明の写真用処理剤を用いることに
より、充分な強度を持ち、且つ、溶解性に優れた写真用
処理錠剤を得ることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】写真用処理剤成分としてアルカリ金属の
炭酸塩及び／又は重炭酸塩、及び固体の酸を含有するこ
とを特徴とする写真用処理錠剤。