JPH05107701A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】分光吸収特性が良好で色再現性に優れ特にイエ
ロー発色部の色にごりが低減され、色像保存性の改良さ
れたカラー写真感光材料を提供することである。 【構成】支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発
色性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、前記イエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層にアシル基が一般式(I) で表わされるアシル
アセトアミド型イエローカプラーの少なくとも一種と水
不溶性重合体の少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料（一般式 (I)中、
Ｒ₁ は一価の基を、ＱはＣと共に３〜５員の炭化水素環
又はN,S,O,P から選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子
を環内に有する３〜５員の複数環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。ただしＲ₁ は水素原子であるこ
とはなく又Ｑと結合して環を形成することはない）。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアシルアセトアミ
ド型イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するもので、特に、イエロー発
色部位での色にごりを低減したハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現像することにより、酸化
された芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー
（以下カプラーという）とが反応することによって色画
像が形成される。

【０００３】一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアン
の色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエ
ロー色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）
としてアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリ
ドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプ
ラーとして５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリア
ゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカ
プラーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラ
ーがそれぞれ一般的に用いられている。

【０００４】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して感色性のあるハロゲン化銀乳剤
層またはその隣接層において形成されるのが一般的であ
る。

【０００５】ところでイエローカプラー、特に画像形成
用としてはベンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバ
ロイルアセトアニリドカプラーに代表されるアシルアセ
トアミドカプラーが一般的に用いられている。前者は一
般に現像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分子
吸光係数が大きいため高感度を必要とする撮影用カラー
写真感光材料、特にカラーネガティブフィルムに主とし
て用いられ、後者はイエロー色素の分光吸収特性及び堅
牢性に優れるため主としてカラーペーパーやカラーリバ
ーサルフィルムに用いられている。

【０００６】しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸光係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性に優れるものの、発色現像時の芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応性
が低く、かつ生成するイエローアゾメチン色素の分子吸
光係数が小さいという欠点があった。

【０００７】ここで、カプラーの高いカップリング反応
性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感度、
高いガンマ値及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性を持たらす。また、イエロー色画像における優
れた分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の切
れが良好で、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。

【０００８】従って、両者の長所、すなわち高い発色性
（カプラーの高いカップリング反応性及び色素の大きい
分子吸光係数）及び色画像の優れた分光吸収特性を兼備
したイエローカプラーの開発が望まれていた。

【０００９】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許第３２６５５０６号にはピバロイル
基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニル
基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基など
が、特開昭４７−２６１３３号にはシロクプロパン−１
−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが開示されている。しかし、これらのカプラーはカッ
プリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数が
小さかったり、あるいは色画像の分光吸収特性に劣るな
どいずれの点で劣っていた。

【００１０】一方、水不溶性の重合体をカプラーととも
に高沸点有機溶媒中に使用する方法は、例えば米国特許
３，６１９，１９５号、同４，２０１，５８９号、同
４，１２０，７２５号等に知られている。また国際公開
特許ＷＯ／００７２３号および米国特許５，００６，４
５３号にはシアンカプラーやマゼンタカプラーの色像保
存性を改良するために水不溶性の重合体と共分散した例
が記載されている。イエローカプラーに関しても上記米
国特許の他に、水不溶性重合体とエポキシ化合物を併せ
て使用することにより色像堅牢性が改良されることが特
開昭６４−５００４９に記載されている。

【００１１】ところで、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においてイエローの色再現に関与するのは生成するイ
エロー色素の分光吸収特性だけではない。たとえ生成す
る色素が同一の構造を有するものであっても、カプラー
の離脱基の構造や、感材の構成および現像処理液の組成
等の組み合わせにより、その程度は異なるがイエロー発
色部で赤色光域や緑色光域に好ましくない吸収を有し、
にごった色像を与えること（以下「色にごり」と呼ぶ）
がある。この色にごりのために、発色色素そのものの吸
収が優れているにもかかわらず、感光材料中で使用する
と灰色味を帯びたくすんだ黄色に再現されるという問題
を有していた。

【００１２】その原因としては、脱銀工程での脱銀不良
による銀像の残存、現像処理時の主薬酸化体の層間移動
に由来する混色、主薬酸化体の副反応によって生成する
着色成分などが考えられる。しかしその詳細な中味や寄
与率などはあまり良く知られていない。また、本発明の
一般式（Ｉ）で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーでは、生成する色像の光や熱に対する安定性
も不十分で、改良が必要であった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実情か
らなされたもので、その第一の目的は、分光吸収特性が
良好で色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することで、特に、イエロー発色部の色にごり
を低減したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことである。

【００１４】本発明の第２の目的は、色像保存性の改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、 （１）支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記イエロー発色性ハロゲン化銀
乳剤層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーの少なくとも一種と
水不溶性重合体の少なくとも一種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】

【化２】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ は一価の基を表わし、ＱはＣと
ともに３〜５員の炭化水素環又はＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選
ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜
５員の複数環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。ただしＲ₁ は水素原子であることはなく、またＱと
結合して環を形成することはない。） （２）支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記イエロー発色性ハロゲン化銀
乳剤層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされるアシ
ルアセトアミド型イエローカプラーの少なくとも一種を
含有し、かつ前記シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層に水
不溶性重合体の少なくとも一種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層に水不溶性重合
体の少なくとも一種を含有することを特徴とする上記
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
水不溶性重合体が一般式（Ｉ）で表わされるアシル基を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラーに対して
重量百分率で２０％以上含有されれていることを特徴と
する上記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、によって達成された。

【００１７】以下に本発明に用いるアシル基が一般式
（Ｉ）で表わされるアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーについてさらに詳しく説明する。

【００１８】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは化３記載の一般式（Ｙ）により表わ
される。

【００１９】

【化３】 式（Ｙ）において、Ｒ₁ は水素を除く一価の置換基を、
ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくとも１
個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含
む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ
₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子又は
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｌ（エ
ル）は０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｌが複
数のとき複数のＲ₃ は同じでも異なっていても良い。Ｒ
₁ は好ましくは、金属原子を含まない有機残基であり、
さらに好ましくは置換基を有してもよい炭化水素基であ
る。

【００２０】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【００２１】式（Ｙ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００２２】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されても良い単環もしくは複合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフエニ
ル、ｐ−シアノフエニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００２３】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されてい
ても良い単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−
フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリ
ル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−
ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、
１−ベンジル２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。

【００２４】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。

【００２５】式（Ｙ）においてＲ₁ は好ましくはハロゲ
ン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても良
い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜３０
の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）で
あってその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【００２６】式（Ｙ）においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても
良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパン
環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペ
ン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。

【００２７】式（Ｙ）においてＲ₂ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００２８】式（Ｙ）において、Ｒ₃ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されても良いＣ数１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０の
アルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００２９】式（Ｙ）において、ｌは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、化４記載の式
（Ｙ−ａ）で表される基に対してメタ位またはパラ位が
好ましい。

【００３０】

【化４】 式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基
を表わす。

【００３１】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、
パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン３，５−ジオ
ン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６
−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４
−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジ
ン−４−オン等があり、これらの複素環は置換されてい
てもよい。これらの複素環の置換基の例としては、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘがアリールオキ
シ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６〜３０のアリ
ールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環である場合に挙
げた置換基群から選ばれる基で置換されていても良い。
アリールオキシ基の置換基としては、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、または
シアノ基が好ましい。

【００３２】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００３３】Ｒ₁ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
置換または無置換のアルキル基であって、さらに好まし
くはα位、β位に分岐鎖を有しないアルキル基であり、
より好ましくはＣ数１〜４の直鎖のアルキル基であり、
最も好ましくはエチル基である。Ｑは特に好ましくはＣ
とともに作る環が３〜５員の炭化水素環を形成する非金
属原子群であり、例えば、 −（ＣＲ₂ ）₂ −，−（ＣＲ₂ ）₃ −，−（ＣＲ₂ ）₄
−である。ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基を表わす。ただし、複数のＲ，ＣＲ₂ は同じ
でも異なっていてもよい。

【００３４】Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに
３員環を形成する−（ＣＲ₂ ）₂ −である Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１
〜６のアルキル基、（例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８
のアルコキシ基、（例えばメトキシ、エトキシ、メトキ
シエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２４のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、
ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ましくは塩素原
子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基である。

【００３５】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキルカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００３６】Ｘは特に好ましくは化５、化６および化７
に記載の式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）
で表わされる基である。

【００３７】

【化５】 式（Ｙ−１）においてＺは−Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，−
Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，−
ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −，ＮＲ₆ −Ｃ（０）−，−ＣＲ₄ （Ｒ
₅ ）−ＣＲ₈ （Ｒ₉ ）−またはＣＲ₁₀＝ＣＲ₁₁−を表わ
す。

【００３８】ここでＲ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、およびＲ₉ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇ は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀およ
びＲ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ
₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００３９】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−Ｏ−
ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）または−Ｎ
Ｒ₆ −ＮＲ₇ −である複素環基である。式（Ｙ−１）で
表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４〜
２０，さらに好ましくは５〜１６である。

【００４０】

【化６】 式（Ｙ−２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の少なくとも１
つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアシル基から選ばれた基であり、
もう一方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ意味の基を
表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−２）で表
わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０好ましくは
６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。

【００４１】

【化７】 式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式
（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有していてもよ
く、好ましくは置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−３）で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、
より好ましくは２〜１６である。

【００４２】Ｘは最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わさ
れる基である。

【００４３】式（Ｙ）で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ₁ 、Ｑ、Ｘまたは化８記載の式（Ｙ−ｂ）で表される
基において２価以上の基を介して互いに結合する２量体
またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。

【００４４】

【化８】 化９〜化１８に、式（Ｙ）における各置換基の具体例を
示す。

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】 化１９〜化３７に、式（Ｙ）で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】

【００６７】

【化３１】

【００６８】

【化３２】

【００６９】

【化３３】

【００７０】

【化３４】

【００７１】

【化３５】

【００７２】

【化３６】

【００７３】

【化３７】 式（Ｙ）で表わされる本発明のイエローカプラーは化３
８に記載の合成ルートによって合成することができる。

【００７４】

【化３８】 化３８記載の反応式において、化合物ａは、たとえば
J．Chem. Soc. (C), 1968，2548、 J．Am．Chem．So
c.，1934，56，2710、Synthesis ，1971，258 、 J. Or
g. Chem.，1978，43，1729、CA, 1960, 66, 18533 ｙに
記載の方法により合成される。

【００７５】化合物ｂの合成は塩化チオニル、オキザリ
ルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより行
なう。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは
−１０℃〜８０℃である。

【００７６】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃおよび塩基としてアンモニ
ア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液・水酸化ナトリウム水溶液等
を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、アセ
トニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成さ
れる。反応温度は通常−２０℃〜５０℃好ましくは−１
０℃〜３０℃である。

【００７７】化合物ｅは化合物ｄおよびｇを無溶媒で反
応させることにより合成される。反応温度は通常１００
〜１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃である。
ＸがＨでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘ
を導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジクロロエ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テト
ラヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、Ｎ−クロ
ロスクシンイミド等によりクロロ置換体とするか、臭
素、Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置換体と
する。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃好ましくは
−１０℃〜５０℃である。

【００７８】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジ
チメルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｆを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩
基を用いてもよい。

【００７９】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物Ｙ−２５の合成 Gotkis, D. etal ，Ｊ，Am．Chem．Soc.，1934，56，27
10に記載の方法により合成された１−メチルシクロプロ
パンカルボン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ｍｌ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌの混合物中に３８．１
ｇのオキザリルクロライドを室温にて３０分かけて滴下
した。滴下後室温にて２時間反応してアスピレーター減
圧下塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを除去
することにより１−メチルシクロプロパンカルボニルク
ロライドの油状物を得た。

【００８０】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｍｌの混
合物中にメタノール１００ｍｌを室温にて３０分間かけ
て滴下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
した。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアス
ピレーター減圧下完全に留去した。テトラヒドロフラン
１００ｍｌを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下
した。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｍｌ、
希硫酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロ
パンカルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物
５５．３ｇを得た。

【００８１】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキサブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０ｍｌの溶液を室温で撹拌しその中へ３０％アンモニ
ア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下した。その後１時間
撹拌し酢酸エチル３００ｍｌ、希塩酸水にて抽出、中
和、水洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶
媒を留去して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチルの油状物４３ｇを得た。

【００８２】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−２５ ４９ｇを粘稠油状物と
して得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトルおよび元素分析により確認した。

【００８３】合成例２ 例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−25 ２２．８ｇを塩化メチレン３００ｍ
ｌに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間か
けて滴下した。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し、例示化合物Ｙ−２５
の塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダント
イン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｍｌ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌの溶液の中に先に合
成した例示化合物Ｙ−２５の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアルデヒド５０ｍｌに溶かしたものを３０分間か
けて室温にて滴下した。

【００８４】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ｍｌで抽出水洗後、２％トリエチルア
ミン水溶液３００ｍｌにて水洗し、ついで希塩酸水にて
中和した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチ
ルの混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過し、ｎ
−ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥する
ことにより例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。

【００８５】化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により確認した。また融点は１３２
〜３℃であった。

【００８６】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーのハロゲン化銀カラー感光材料中における使用量
は、好ましくは０．０１〜５ｍｍｏｌ／ｍ² 、より好ま
しくは０．１〜２ｍｍｏｌ／ｍ² である。

【００８７】本発明の重合体は国際公開特許ＷＯ８８／
００７２３号及び特開昭６３−４４６５８号に記載のも
のを使用できる。

【００８８】そのなかでも特に好ましく本発明に用いら
れる重合体は、水不溶性であればいかなる重合体でも良
いが、繰り返し単位が−（Ｃ＝０）−結合を有するビニ
ル重合体及びポリエステル系重合体がシアン色にごり防
止の点で好ましい。

【００８９】本発明の重合体に好ましく使用されるビニ
ルモノマーは、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
酸基を有するモノマーも用いられる。また、架橋可能な
２つ以上のエチレン性不飽和成分を持つモノマーを用い
ることができる。この様なモノマーとしては、例えば特
開昭６０−１５１６３６号な記載のものを好ましく用い
ることができる。

【００９０】本発明に用いられるビニルモノマーの中に
親水性のモノマー（ここでは、単独重合体にした場合に
水溶性になるものをいう。）をコモノマーとして用いる
場合、共重合体が水溶性にならない限りにおいて、共重
合体中の親水性モノマーの割合に特に制限はないが、通
常、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは、２０
モル％以下、更に好ましくは、１０モル％以下である。
また、本発明のモノマーと共重合する親水性コモノマー
が酸基を有する場合には、画像保存性の観点より、酸基
をもつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モ
ル％以下、好ましくは、１０モル％以下であり、最も好
ましくはこのようなコモノマーを含まない場合である。

【００９１】重合体中の本発明に用いられるモノマー
は、好ましくは、メタクリレート系、アクリルアミド系
およびメタクリルアミド系である。特に好ましくはアク
リルアミド系およびメタクリルアミド系である。

【００９２】また本発明に使用しうる重合体の数平均分
子量は、好ましくは、５０００以上１５万以下で、より
好ましくは１万以上１０万以下である。

【００９３】本発明における水不溶性重合体とは、１０
０ｇの蒸留水（２５℃）に対する重合体の溶解度が３ｇ
以下好ましくは１ｇ以下である重合体である。

【００９４】本発明に用いられる重合体の具体例の一部
を以下に記すが、本発明は、これらに限定されるもので
はない。以下に示す具体例中の共重合体の共重合比は、
モル比である。

【００９５】Ｐ−１）ポリメチルメタクリレート Ｐ−２）ポリエチルメタクリレート Ｐ−３）ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−４）ポリメチルクロロアクリレート Ｐ−５）ポリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフエニルアクリレ
ート) Ｐ−６）ポリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフエニルアクリレ
ート） Ｐ−７）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレー
ト共重合体（７０：３０） Ｐ−８）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重
合体（６５：３５） Ｐ−９）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（９
０：１０） Ｐ−１０）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド−メ
チルメタクリレート−アクリル酸共重合体（６０：３
０：１０） Ｐ−１１）メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−１２）メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタ
クリレート共重合体（５０：５０） Ｐ−１３）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−１４）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体（６５：３５） Ｐ−１５）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−１６）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−１７）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミ
ド） Ｐ−１８）ポリシクロヘキシルメタクリレート−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−１９）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合体（２０：７０：１０） Ｐ−２０）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（２０：８０） Ｐ−２１）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体（４０：６０） Ｐ−２２）ポリ（Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２３）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５０：５０） Ｐ−２４）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−２５）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−２６）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−２７）メチルメタクリレート−アクリロニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−２８）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−２９）メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−３０）ポリ（４−ビフエニルアクリレート） Ｐ−３１）ポリ（２−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−３２）ポリ（４−クロロフェニルアクリレート） Ｐ−３３）ポリ（ペンタクロロフェニルアクリレート） Ｐ−３４）ポリ（４−エトキシカルボニルフエニルアク
リレート） Ｐ−３５）ポリ（４−メトキシカルボニルフエニルアク
リレート） Ｐ−３６）ポリ（４−シアノフエニルアクリレート） Ｐ−３７）ポリ（４−メトキシフエニルアクリレート） Ｐ−３８）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルアクリ
レート） Ｐ−３９）ポリ（３−ジメチルアミノフエニルアクリレ
ート） Ｐ−４０）ポリ（２−ナフチルアクリレート） Ｐ−４１）ポリ（フエニルアクリレート） Ｐ−４２）ポリ（Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド） Ｐ−４３）ポリ（イソヘキシルアクリルアミド） Ｐ−４４）ポリ（イソオクチルアクリルアミド） Ｐ−４５）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルアクリルア
ミド） Ｐ−４６）ポリ（アダマンチルメタクリレート） Ｐ−４７）ポリ（ｓｅｃ−ブチルメタクリレート） Ｐ−４８）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−アク
リル酸共重合体（９７：３） Ｐ−４９）ポリ（２−クロロエチルメタクリレート） Ｐ−５０）ポリ（２−シアノエチルメタクリレート） Ｐ−５１）ポリ（２−シアノメチルフエニルメタクリレ
ート） Ｐ−５２）ポリ（４−シアノフエニルメタクリレート） Ｐ−５３）ポリ（シクロヘキシルメタクリレート） Ｐ−５４）ポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト） Ｐ−５５）ポリ（４−メトキシカルボニルフエニルメタ
クリレート） Ｐ−５６）ポリ（３，５−ジメチルアダマンチルメタク
リレート） Ｐ−５７）ポリ（フエニルメタクリレート） Ｐ−５８）ポリ（４−ブトキシカルボニルフエニルメタ
クリルアミド） Ｐ−５９）ポリ（４−カルボキシフエニルメタクリルア
ミド） Ｐ−６０）ポリ（４−エトキシカルボニルフエニルメタ
クリルアミド） Ｐ−６１）ポリ（４−メトキシカルボニルフエニルメタ
クリルアミド） Ｐ−６２）ポリ（シクロヘキシルクロロアクリレート） Ｐ−６３）ポリ（エチルクロロアクリレート） Ｐ−６４）ポリ（イソブチルクロロアクリレート） Ｐ−６５）ポリ（イソプロピルクロロアクリレート） Ｐ−６６）ポリ（フエニルアクリルアミド） Ｐ−６７）ポリ（シクロヘキシルアクリルアミド） Ｐ−６８）ポリ（フェニルメタクリルアミド） Ｐ−６９）ポリ（シクロヘキシルメタクリルアミド） Ｐ−７０）ポリ（ブチレンアジペート） 本発明において、水不溶性重合体のハロゲン化銀カラー
感光材料中における使用量は、該感光材料の感光層に含
まれるイエローもしくはシアンカプラーに対して、重量
比で、好ましくは０．０１〜２．０、より好ましくは
０．１〜１．０でさらに好ましくは０．２〜１．０であ
る。

【００９６】本発明において、色再現性の観点から有利
に用いられるシアンカプラーとしては、化３９および化
４０に記載の一般式（ＩＶａ）および一般式（ＩＶｂ）
で表される化合物が挙げられる。本発明のシアンカプラ
ーとしては油溶性シアンカプラーが好ましい。

【００９７】

【化３９】

【００９８】

【化４０】 一般式（ＩＶａ），（ＩＶｂ）において、Ｒ₁ ，Ｒ₂ お
よびＲ₄ は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族または
複素環基を表わし、Ｒ₃ ，Ｒ₅ およびＲ₆ は水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ
基を表わし、Ｒ₃ はＲ₂ と共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙ₁ お
よびＹ₂ は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表し、ｎは０または１を
表す。

【００９９】一般式（ＩＶａ）および一般式（ＩＶｂ）
のシアンカプラーにおいて、Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ₄ の好
ましい脂肪族基として、例えば炭素数１〜３２の、メチ
ル、ブチル、トリデシル、シクロヘキシル、アリルが挙
げられ、アリール基としてはフエニル、ナフチルなどが
挙げられ、複素環基としては２−ピリジル、２−イミダ
ゾリル、２−フリル、６−キノリルが挙げられる。これ
らの基は、さらにアルキル基、アリール基、複素環基、
アルコキシ基、（例えばメトキシ、２−メトキシエトキ
シ）、アリールオキシ基（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフエノキシ、２−クロロフエノキシ、４−シアノフエ
ノキシ）、アルケニルオキシ基（２−プロペニルオキ
シ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、エス
テル基（例えばブトキシカルボニル、フエノキシカルボ
ニル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシスルホ
ニル、トルエンスルホニルエキシ）、アミド基（例えば
アセチルアミノ、メタンスルホンアミド、ジプロピルス
ルフアモイルアミノ）、カルバモイル基（例えばジメチ
ルカルバモイル、エチルカルバモイル）、スルフアモイ
ル基（例えばブチルスルフアモイル）、イミド基（例え
ばサクシンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例
えばフエニルウレイド、ジメチルウレイ）、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、フ
エニルスルホニル）、脂肪族もくしは芳香族チオ基（例
えばエチルチオ、フエニルチオ）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原
子などから選ばれた基で置換されていてもよい。

【０１００】一般式（ＩＶａ）においてＲ₃ 及びＲ₅ が
置換可能な置換基の場合はＲ₁ で述べた置換してもよい
置換基で置換されていてもよい。

【０１０１】一般式（ＩＶｂ）においてＲ₅ としては脂
肪族基であることが好ましく、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンタデシル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘキシルメチル、フエニルチオメチ
ル、ドデシルオキシフエニルチオメチル、ブタンアミド
メチル、メトキシメチルなどを挙げることができる。

【０１０２】一般式（ＩＶａ）および一般式（ＩＶｂ）
においてＹ₁ およびＹ₂ はそれぞれ水素原子又はカツプ
リング離脱基（カツプリング離脱原子を含む。以下同
じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原子（例
えばフツ素、塩素、臭素）アルコキシ基（例えばエトキ
シ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメト
キシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば４−クロロフエノ
キシ、４−メトキシフエノキシ基、４−カルボキシフエ
ノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラ
デカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオ
キシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスル
ホニルオキシ）、アミド基（例えばジクロロアセチルア
ミノ、ヘプタフルオロブチルアミノ、メタンスルホニル
アミノ、トルエンスホニルアミノ）、アルコキシカルボ
ニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベン
ジルキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えばフエノキシカルボニルオキシ）、脂
肪族もしくは芳香族チオ基（例えばエチルチオ、フエニ
ルチオ、テトラゾリルチオ）、イミド基（例えばスクシ
ンイミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えばフ
エニルアゾ）などがある。これらの離脱基は写真用に有
用な基を含んでいてもよい。

【０１０３】一般式（ＩＶａ）において好ましいＲ₁ は
アリール基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アシル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルフアモイル基、スルホニル基、スルフアミド基、オキ
シカルボニル基、シアノ基で置換されたアリール基であ
ることがさらに好ましい。

【０１０４】一般式（ＩＶａ）において好ましいＲ₃ と
Ｒ₂ で環を形成しない場合、Ｒ₂ は好ましくは置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ま
しくは置換アリールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ
₃ は好ましくは水素原子である。

【０１０５】一般式（ＩＶｂ）において好ましいＲ₄ は
置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、
特に好ましくは、置換アリールオキシ置換のアルキル基
である。

【０１０６】一般式（ＩＶｂ）において好ましいＲ₅ は
炭素数１〜１５のアルキル基および炭素数１以上の置換
基を有するメチル基であり、置換基としてはアリールチ
オ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキ
シ基、アルキルオキシ基が好ましい。

【０１０７】一般式（ＩＶｂ）においてＲ₅ は炭素数１
〜１５のアルキル基であることがさらに好ましく、炭素
数２〜４のアルキル基であることが特に好ましい。

【０１０８】最も好ましくはエチルである。

【０１０９】一般式（ＩＶｂ）において好ましいＲ
₆ は、水素原子、ハロゲン原子であり塩素原子およびフ
ツ素原子が特に好ましい。

【０１１０】一般式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）におい
て好ましいＹ₁ およびＹ₂ はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

【０１１１】一般式（ＩＶｂ）においてＹ₂ はハロゲン
原子であることが好ましく、塩素原子、フツ素原子が特
に好ましい。

【０１１２】一般式（ＩＶａ）においてｎ＝０の場合、
Ｙ₁ はハロゲン原子であることがさらに好ましく、塩素
原子、フツ素原子が特に好ましい。

【０１１３】化４１〜化５２に一般式（ＩＶａ）または
（ＩＶｂ）で表わされる本発明に係わるシアンカプラー
の具体例を示すが、本願発明はこれに限定されるもので
はない。

【０１１４】

【化４１】

【０１１５】

【化４２】

【０１１６】

【化４３】

【０１１７】

【化４４】

【０１１８】

【化４５】

【０１１９】

【化４６】

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】

【化４８】

【０１２２】

【化４９】

【０１２３】

【化５０】

【０１２４】

【化５１】

【０１２５】

【化５２】 本発明のシアンカプラーのハロゲン化銀カラー感光材料
における使用量は、好ましくは０．０１〜５ｍｍｏｌ／
ｍ² 、より好ましくは０．０５〜２ｍｍｏｌ／ｍ² であ
る。

【０１２６】次に、本発明のイエローカプラー又はシア
ンカプラーと水不溶性重合体を同一層に含有させる方法
について述べる。

【０１２７】本発明においては、好ましくはカプラーと
水不溶性重合体は共存せしめられ微細に分散される。さ
らに好ましくはカプラーと水不溶性重合体は同一の油滴
内に存在する。例えばいわゆるローダブルラテックス法
（米国特許第４，２０３，７１６号）を用い、本発明の
重合体のラテックス中に含浸せしめることができる。更
に好ましい方法としては、国際特許Ｗ０８８／００７２
３号および米国特許５，００６，４５３号に記載の方法
を用いることができる。すなわち、本発明の重合体、高
沸点カプラー溶剤、及びカプラーを補助有機溶媒中に共
に完全溶解させた後、この溶液を水中、好ましくは親水
性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラチン水溶液中
に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイドミル等によ
り微粒子状に分散せしめる方法である。

【０１２８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料にお
いて、イエロー発色性層およびシアン発色性層は任意の
位置に配置することができるが、撮影材料においては、
入射光に近い側にイエロー発色性層を設けることが好ま
しい。

【０１２９】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０％モル以上、更
には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化
銀乳剤の使用が好ましい。

【０１３０】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に欧州
特許ＥＰＯ，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に
記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノ
ール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃
度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐
水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメ
チロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを12重
量％以上（より好ましくは14重量％以上）含有させるの
が好ましい。

【０１３１】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰＯ，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【０１３２】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物および／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

【０１３３】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１３４】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ポリエステル系（例えばポリエチレ
ンテレフタレート）もしくはアセテート系（例えばトリ
アセチルセルロース）などの透明支持体が好ましい。デ
ィスプレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔
料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上
に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良
するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤塗布剤または裏面に塗設するのが好ましい。特
に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよう
に、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定
するのが好ましい。

【０１３５】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には、一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレ
ーザー走査露光方式が好ましい。

【０１３６】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフイルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【０１３７】露光済みの感光材料は迅速処理の目的から
カラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に
前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液の
ｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、
更に約６以下が好ましい。

【０１３８】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や、処理用添加剤としては、第Ａ表
の特許公報、特に欧州特許ＥＰＯ，３５５，６６０Ａ２
（特願平１−１０７０１１号）に記載されているものが
好ましく用いられる。

【０１３９】 （第Ａ表） 写真構成要素 特開昭62-215272 号 特開平2-33144 号 EPO,355,660 A2号 ハロゲン化銀乳剤 10頁右上欄 6行目〜 28頁右上欄16行目〜 45頁53行目〜47 12頁左下欄 5行目と 29頁右下欄11行目と 頁 3行目と47頁 12頁右下欄下から4 30頁 2行目〜5 行目 20行目〜22行目 行目〜13頁左上欄17 行目 ハロゲン化銀溶剤 12頁左下欄 6行目〜 − − 14行目と13頁左上欄 下から 3行目〜18頁 左下欄の末行目 化学増感剤 12頁左下欄下から3 29頁右下欄12行目〜 47頁 4行目〜 9 行目〜右下欄下から 末行目 行目 5 行目と18頁右下欄 1 行目〜22頁右上欄 下から 9行目 分光増感剤 22頁右上欄下から8 30頁左上欄 1行目 47頁10行目〜15 （分光増感法） 行目〜38頁末行目 〜13行目 行目 乳剤安定剤 39頁左上欄 1行目〜 30頁左上欄14行目〜 47頁16行目〜19 72頁右上欄末行目 右上欄 1１行目 行目 現像促進剤 72頁左下欄 1行目〜 − − 91頁右上欄 3行目 硬膜剤 146 頁右上欄 8行目 − − 〜155 頁左下欄 4行目 現像主薬プレカー 155 頁左下欄 5行目 − − サー 〜155 頁右下欄 2行目 現像抑制放出化合物 155頁右下欄 3行目〜9 行目 − − 支持体 155 頁右下欄19行目 38頁右上欄18行目〜 66頁29行目〜67 〜156 頁左上欄14行目 39頁左上欄 3行目 頁13行目 感材層構成 156 頁左上欄15行目 28頁右上欄 1行目〜 45頁41行目〜52 〜156 頁右下欄14行目 15行目 行目 染料 156 頁右下欄15行目 38頁左上欄12行目〜 66頁18行目〜22 〜184 頁右下欄末行目 右上欄７行目 行目 混色防止剤 185 頁左上欄 1行目 36頁右上欄 8行目〜 64頁57行目〜65 〜184 頁右下欄 3行目 11行目 頁 1行目 階調調節剤 188 頁右下欄 4行目〜 8行目 − − ステイン防止剤 188 頁右下欄 9行目 37頁左上欄末行目〜 65頁32行目〜66 〜193 頁右下欄10行目 右下欄13行目 頁17行目 併用しうる カラーカプラー 91頁右上欄 4行目〜 3頁右上欄14行目〜 4 頁15行目〜4 （シアン、マゼン 121 頁左上欄 6行目 18頁左上欄末行目と 頁15行目〜27行 タ、イエロー 30頁右上欄 6行目〜 目，5 頁30行目 カプラー） 35頁右下欄11行目 〜28頁末行目， 45頁29行目〜31 行目，47頁23行目〜63頁50行目 発色増強剤 121 頁左上欄 7行目 − − 〜125 頁右上欄 1行目 紫外線吸収剤 125 頁右上欄 2行目 37頁右下欄14行目〜 65頁22行目〜31 〜127 頁左下欄末行目 38頁左上欄11行目 行目 退色防止剤 127 頁右下欄 1行目 36頁右上欄12行目〜 4 頁30行目〜 5 （画像安定化剤） 〜137 頁左下欄８行 37頁左上欄19行目 頁23行目，29頁 目 1 行目〜45頁25 行目，45頁33行目〜40行目， 65頁 2行目〜21行目 高沸点および／又 137 頁左下欄 9行目 35頁右下欄14行目〜 64頁 1行目〜51 は低沸点有機溶媒 〜144 頁右上欄末行 36頁左上欄下から4 行目 目 行目 写真用添加剤の 144 頁左下欄１行目 27頁右下欄10行目〜 63頁51行目〜64 分散法 〜146 頁右上欄７行目 28頁左上欄末行目と 頁56行目 35頁右下欄12行目〜 36頁右上欄 7行目 界面活性剤 201 頁左下欄 1行目 18頁右上欄 1行目〜 − 〜210 頁右上欄末行 24頁右下欄末行目と 目 27頁左下欄下から10 行目〜右下欄９行目 含弗素化合物（帯電防止剤、塗布助剤、潤滑剤、接着防止剤などとして）− 210 頁左下欄 1行目 25頁左上欄 1行目〜 〜222 頁左下欄５行目 27頁右下欄 9行目 バインダー（親水 222 頁左下欄 6行目 38頁右上欄 8行目〜 66頁23行目〜28 性コロイド） 〜225 頁左上欄末行目 18行目 行目 増粘剤 225 頁右上欄 1行目 − − 〜227 頁右上欄 2行目 帯電防止剤 227 頁右上欄 3行目〜 − − 230 頁左上欄 1行目 ポリマーラテック 230 頁左上欄 2行目 − − ス 〜239 頁末行目 マット剤 240 頁左上欄 1行目 − − 〜240 頁右上欄末行目 写真処理法（処理 3 頁右上欄7 行目〜10 39頁左上欄 4行目〜 67頁14行目〜 工程や添加剤など）頁右上欄5 行目 42頁左上欄末行目 69頁28行目 第Ａ表において、特開昭６２−２１５２７２号の引用箇
所には、この公報の末尾に掲載された昭和６２年３月１
６日付の手続補正書により補正された内容も含む。

【０１４０】また、上記のカラーカプラーのうち、イエ
ローカプラーとしては、特開昭６３−２３１４５１号、
同６３−１２３０４７号、同６３−２４１５４７号や特
開平１−１７３４９９号、同１−２１３６４８号、同１
−２５０９４４号に記載の、いわゆる短波型イエローカ
プラーを用いるのも好ましい。

【０１４１】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフエニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰＯ，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（42）の４
当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭
６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系シ
アンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラ
ー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

【０１４２】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料101 ）を作製した。塗布後は以下の様にして調製
した。

【０１４３】第五層塗布液の調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃ
ｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解
し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む２０％ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加し
た後、超音波ホモジナイザーにて乳化分散させて乳化分
散物を調製した。一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒
子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの
小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各
サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）が調製された。ここで使用した大
サイズ乳剤および小サイズ乳剤には、表３に示す赤感性
増感色素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては
０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては１．
１×１．０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化
学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前
記の乳化分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解
し、第五層塗布液を調製した。

【０１４４】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、Ｈ−１及びＨ−２を用い
た。

【０１４５】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０mg／ｍ² と５０．０ｍｇ／ｍ
² となるように添加した。

【０１４６】青感性乳剤層および緑感性乳剤層の塩臭化
銀剤に用いた分光増感色素を表１及び表２に示す。

【０１４７】

【表１】

【０１４８】

【表２】

【０１４９】

【表３】 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
て、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、２．５×１
０^-4モル添加した。

【０１５０】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１５１】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に化５３に記載の４種の染料（カッコ内は塗布量を表
す）を添加した。

【０１５２】

【化５３】 （層構成）表４〜表７に各層の組成をまとめて示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。また、各層に使用した化合物の化学
構造式または名称を化５４〜化６１に示す。

【０１５３】

【表４】

【０１５４】

【表５】

【０１５５】

【表６】

【０１５６】

【表７】

【０１５７】

【化５４】

【０１５８】

【化５５】

【０１５９】

【化５６】

【０１６０】

【化５７】

【０１６１】

【化５８】

【０１６２】

【化５９】

【０１６３】

【化６０】

【０１６４】

【化６１】 次に、試料１０１の第一層のイエローカプラーを表１１
〜表１３に示す比較もしくは本発明のカプラーに変更
し、さらに表１１〜表１３に記載した重合体を第一層に
添加する場合にはイエローカプラーの２０重量％、第五
層に添加する場合にはシアンカプラーの５０重量％添加
した試料１０２〜１３８を作製した。

【０１６５】このとき、重合体は、カプラーと共に油相
中に溶解し、乳化分散して添加した。

【０１６６】このとき、使用するカプラーがＹ−１，Ｙ
−２９，Ｙ−４１，Ｙ−４２のときは、第一層の塗布液
の組成を変えずにその塗布量をそれぞれ８０％，８０
％，９０％，９５％とした。

【０１６７】これら試料１０１〜１３８について、次の
ようにセンシトメトリーを行った。まず、各試料に感光
計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色
温度３２００゜Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３色
分解フィルターの階調露光を与えた。この時の露光は
０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるよう
に行った。

【０１６８】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、表８に記載の処理工程および処理組成の液を使
用し、カラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続
処理（ランニングテスト）を実施した。

【０１６９】

【表８】 各処理液の組成を表９および表１０に示す。

【０１７０】

【表９】

【０１７１】

【表１０】 処理済みの試料のイエロー発色部についてイエローの最
高発色濃度Ｄ_B (max)およびイエロー発色濃度が２．０
のときのシアン濃度Ｄ_R （Ｄ_B ＝２) を測定した。ただ
し試料１０５〜１０８については、イエロー発色濃度が
２．０以下であるため発色濃度１．５の所で同様の測定
を行なった。

【０１７２】結果を表１１〜表１３に示す。表中＊は、
イエロー発色濃度１．５のところのシアン濃度であるこ
とを示す。また、表中本発明（１）、（２）、（３）と
あるのは、それぞれ特許請求の範囲の請求項１、２及び
３に記載の発明に該当することを示す。

【０１７３】表１１〜表１３から、まず比較カプラーで
は水不溶性重合体を青感性乳剤層に添加すると発色濃度
が低下するのに対し、本発明のカプラーはこの濃度低下
がないか、もしくはあってもわずかである。

【０１７４】次に、シアン成分で見た色にごりＤ_R （Ｄ
_B ＝２）は、比較カプラーでは重合体を添加することに
よりむしろわずかに増加するのに対し、本発明のカプラ
ーでは明らかに減少する。その程度は青感性乳剤層と赤
感性乳剤層の両方に重合体を添加したときが最も大き
く、次いで青感性乳剤層のみに添加した場合、赤感性乳
剤層のみに添加した場合の順である。

【０１７５】同時に作成した処理済み試料で退色試験を
行なった。光退色試験はキセノン・フエードメーター約
８万ルックス下で１２日間の光照射を行なった。熱退色
試験は８０℃，相対湿度７０％下で２０日間保存した。
いずれも退色試験前の最大発色濃度を１００％として基
準にしたとき試験後の濃度低下分を％値で表１１〜表１
３に示した。

【０１７６】水不溶性重合体を添加することにより光お
よび熱退色が改良されるのが、比較カプラーについて観
測される。その効果は青感性乳剤層に重合体を添加した
場合により大きい。同様の効果が本発明のカプラーにつ
いても観測される。このときの改良効果は、本発明のカ
プラーの方が明らかに大きいと言える。本発明のカプラ
ーは色像堅牢性が必ずしも優れているとは言えないが、
本発明の重合体を添加することにより大幅に改良され、
実用域に入るものとすることが可能である。

【０１７７】以上のことから明らかなように、本発明の
アシルアセトアミド型イエローカプラーを水不溶性重合
体と併用することにより、色再現性がよくかつ色像の堅
牢性が優れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とが可能となる。

【０１７８】

【表１１】

【０１７９】

【表１２】

【０１８０】

【表１３】 実施例２ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第１１層と第１２層のイエロ
ーカプラーを本発明のカプラーであるＹ−１、Ｙ−２
９、Ｙ−４１、Ｙ−４２にそれぞれ８０モル％、８０モ
ル％、９０モル％、９５モル％の塗布量になるように置
き換え、さらにハロゲン化銀の塗布量も上記比率で変更
した試量を作製した。さらに第１１層、第１２層に水不
溶性重合体Ｐ−１７をイエローカプラーに対して２０モ
ル％添加した試料を作製した。

【０１８１】上記試料を上記公報記載の方法で露光、処
理し、本発明の実施例１に示した方法で評価を行なっ
た。この場合にも実施例１とほぼ同様の効果が得られ
た。

【０１８２】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放置処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙３０１を作製した。塗布液は下記のようにして調製し
た。

【０１８３】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１
６．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）２５ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
６０cc及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液
１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０μm の小サイズ乳剤
Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤
とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）
が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素
Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳Ａに対しては、それ
ぞれ２．０×１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行な
われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。

【０１８４】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【０１８５】また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５
をそれぞれ全量が２５．０mg／ｍ² と５０mg／ｍ² とな
るように添加した。

【０１８６】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１８７】

【表１４】

【０１８８】

【表１５】

【０１８９】

【表１６】 また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、２．５×１
０^-4モル添加した。

【０１９０】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１９１】また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１９２】

【化６２】 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表
す。

【０１９３】

【表１７】

【０１９４】

【表１８】

【０１９５】

【表１９】

【０１９６】

【表２０】

【０１９７】

【化６３】

【０１９８】

【化６４】

【０１９９】

【化６５】

【０２００】

【化６６】

【０２０１】

【化６７】

【０２０２】

【化６８】

【０２０３】

【化６９】

【０２０４】

【化７０】 次に試料３０１の第一層（青感性乳剤層）のイエローカ
プラー（ＥｘＹ）を表２４に示した本発明のイエローカ
プラーと置き換え、さらに表２４に示した水不溶性重合
体をカプラーと共に油相中に溶解、乳化分散し、添加し
た試料３０２〜３３８を作製した。ただし、使用するカ
プラーがＹ−１，Ｙ−４３，Ｙ−４６，Ｙ−５１，Ｙ−
５２であるときには、第一層は組成比を変えることなく
塗布量を試料３０１の８０％になるようにした。また使
用するカプラーがＹ−５９であるときには塗布量を試料
３０１の９５％になるようにした。

【０２０５】まず、試料３０１に感光計（富士写真フィ
ルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°
Ｋ）を使用し、塗布銀量の約３０％が現像されるような
グレイの露光を与えた。

【０２０６】露光の終了した試料を、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用し
て、連続処理を実施し、ランニング平衡状態の現像処理
状態を作製した。

【０２０７】

【表２１】 各処理液の組成は以下の通りである。

【０２０８】

【表２２】

【０２０９】

【表２３】 次に、試料３０１〜３３８を、センシトメトリー用の３
色分解光学ウエッジを使って前記感光計により露光し、
前述のランニング状態の処理液で処理した。

【０２１０】処理後の試料は実施例１で示したのと同様
の方法により評価を行ない、その結果を表２４〜表２６
に示した。

【０２１１】

【表２４】

【０２１２】

【表２５】

【０２１３】

【表２６】 ただし熱退色試験は８０℃相対湿度−７０％下で３０日
間、光退色試験は８万５千ルックスのキセノン光源下で
２０日間の条件で行なった。

【０２１４】表２４より、比較カプラーＥｘＹを使用し
た場合に、水不溶性重合体を添加することにより光退
色、暗熱退色の改良が認められる。この改良効果は添加
量を増やすことにより大きくなるが、同時に発色濃度の
低下をもたらす。発色濃度の低下は添加量２０％以上で
顕著となり、添加量５０％以上では重大な問題となる。
従って、従来のイエロカプラーに対して水不溶性重合体
を併用する場合、その実用的な使用量はせいぜい１０〜
２０％の範囲であった。また、このとき本発明のもうひ
とつの目的であるシアン色にごりに関しては、重合体を
添加することによりむしろやや悪化していることがわか
る。なお試料３０４〜３０７については最大発色濃度が
２．０に達しなかったためＤ_R （Ｄ_B ＝２）値を表には
示していないが、この場合にも、目視により明らかに色
にごりが悪化しているのが認められた。

【０２１５】一方、本発明のカプラーＹ−１を使用した
場合、水不溶性重合体を添加しないと、光退色、熱退色
共に比較カプラーＥｘＹに及ばないが、水不溶性重合体
を添加することによってより大きな退色改良効果が得ら
れることがわかる。またこの効果は重合体の添加量とと
もに増大する。本発明のカプラー（Ｙ−１）では水不溶
性重合体の添加量を増加した場合にも比較カプラーＥｘ
Ｙで見られたような大きな発色濃度の低下は起こらず、
重合体使用量の多いところでも十分、使用できる。特に
重合体の添加量が２０％以上のところでは大きな発色濃
度の低下を引き起こすことなく、比較カプラーＥｘＹの
実用的な範囲（重合体添加量１０〜２０％）と同等以上
の色像堅牢性を実現することができる。

【０２１６】また、本発明のカプラー（Ｙ−１）に水不
溶性重合体を添加した場合、Ｄ_R （Ｄ_B ＝２）値から解
るようにシアン色にごりが大幅に改良される。この改良
効果は重合体添加量が２０％以上でも低減することはな
い。

【０２１７】アシル基が１−エチルシクロプロパンカル
ボニル、もしくは１−プロピルシクロプロパンカルボニ
ル基である本発明のカプラーＹ−４３，Ｙ−４６，Ｙ−
５１，Ｙ−５２では暗堅牢性がさらに向上している点を
除けば、前述の本発明のカプラー（Ｙ−１）と同様に重
合体の添加により大きな発色濃度の低下を引き起こすこ
となく色像堅牢性を向上させるとともに、シアン色にご
りを大幅に改良することができる。

【０２１８】本発明のカプラー（Ｙ−５９）の場合には
塗布量の低減量は上記カプラーに及びないが、色像堅牢
性はさらに優れており、重合体添加の効果も上記カプラ
ーと同様である。

【０２１９】以上のように本発明のアシルアセトアミド
型イエローカプラーに水不溶性重合体を添加することに
より従来知られていた以上の大きな退色改良効果が得ら
れるとともシアン色にごりが改良できることを見い出し
た。また重合体の添加量を２０％以上にしたところでも
大きな発色濃度の低下を引き起こすことなく、より大き
な退色改良効果が得られることを見い出した。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀
   乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシア
   ン発色性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、前記イエロー発色性ハロ
   ゲン化銀乳剤層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れるアシルアセトアミド型イエローカプラーの少なくと
   も一種と水不溶性重合体の少なくとも一種を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ は一価の基を表わし、ＱはＣと
   ともに３〜５員の炭化水素環又はＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選
   ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜
   ５員の複数環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
   す。ただしＲ₁ は水素原子であることはなく、またＱと
   結合して環を形成することはない。）
2. 【請求項２】 支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀
   乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、及びシア
   ン発色性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、前記イエロー発色性ハロ
   ゲン化銀乳剤層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で表わさ
   れるアシルアセトアミド型イエローカプラーの少なくと
   も一種を含有し、かつ前記シアン発色性ハロゲン化銀乳
   剤層に水不溶性重合体の少なくとも一種を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層に水不
   溶性重合体の少なくとも一種を含有することを特徴とす
   る請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層に含
   有される水不溶性重合体が一般式（Ｉ）で表わされるア
   シル基を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー
   に対して重量百分率で２０％以上含有されていることを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。