JPH05158196A - 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】シアンの発色性、感材の保存性、色像堅牢性、
色再現性を改良し、低活性イエローカプラーの使用と処
理性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【構成】反射系のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、
２位にウレイド基、５位に特定のアゾリル基を置換した
アシルアミノ基を有するフェノール系シアンカプラーと
脂肪族アシルアセトアニリド型イエローカプラーを含有
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発色性が改良され、ま
た処理要因の変化に対しても安定した写真性能を与え、
かつ色像堅牢性の改良された多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】現行のネガ−ポジ方式におけるポジ系の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に感光材料と
略称する）に用いられているシアンカプラーは色再現上
フェノール系カプラーが主流をなしている。このフェノ
ール系カプラーは２−アシルアミノ−５−アルキルフェ
ノール系、２，５−ジアシルアミノ系のカプラーに大別
される。これらの代表的なカプラーとしては、例えば米
国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第３，７７２，００２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号に記載されているカプラーを
挙げることができる。しかし、２−アシルアミノ−５−
アルキルフェノール系カプラーから形成されるシアン色
素像はその堅牢性、特に高温及び高温高湿の条件下に保
存されたときその退色が大きいという欠点がある。２，
５−ジアシルアミノフェノール系カプラーは同じくその
色像の堅牢性が高温及び高温高湿の条件下では前者のカ
プラーに比べ改善されるものの光に対しては前者のカプ
ラーに比べやや劣り、さらにカップリング活性が低いと
いう欠点を有する。さらに両者のカプラーから形成され
るシアン色素の分子吸光係数はそれほど高いものでな
く、感光材料に要求されるシアン濃度を得るにはカプラ
ーの塗布量を多くしなければならない不利を有する。

【０００３】これに対し、同じフェノール系カプラーに
属するカプラーとして２−ウレイド−５−アシルアミノ
系フェノールカプラーがある。代表的なカプラーとして
例えば米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、特開昭６
１−４２６５８号に記載されているカプラーを挙げるこ
とができる。しかし、この２−ウレイド−５−アシルア
ミノ系フェノールカプラーにおいても得られる発色々素
の吸収濃度は上述のフェノール系カプラーに比べわずか
に高い程度である。米国特許第４，３３３，９９９号に
記載の２位にｐ−シアノフェニルウレイド基を有し、５
位に置換したアルキルアシルアミノ基を有するカプラー
のように形成した色素が会合して深色シフトし、色像堅
牢性が良化するカプラーが中にはあるが、いずれもその
分光吸収極大波長（λmax ）が長波長吸収のため、ネガ
系感光材料には使用され始めているが、ポジ系、特にカ
ラーペーパー系への利用は全くなされていないのが現状
である。この形成色素の会合を利用してさらに高い吸収
濃度を得るために、例えば欧州公開特許第２７１，３２
３号、同第２７１，３２４号、同第２７１，３２５号で
は２位にｐ−シアノフェニルウレイド基を有し、５位の
アシルアミノ基を特定の基に限定したカプラーが開示さ
れているが、これらはいずれもネガ系感光材料用にカッ
プリング活性、分光吸収特性の改良を目的としたもので
ある。しかも、これらのカプラーをカラーペーパー系に
適用した場合、これらのカプラーから得られる色像の吸
収濃度の一部は確かに高い値を示すものがあるが、得ら
れる発色々像のλmax は長波長吸収のため色再現上好ま
しいものではなく、薄層化したときの発色濃度の変化、
処理後の保存条件による分光吸収特性や色像堅牢性の変
動、それに感光材料の保存時の写真性変動などの問題の
あることが判明した。

【０００４】さらに、２位にウレイド基を有するフェノ
ール系カプラーのカラーペーパー系への使用について
は、例えば特開昭６０−２５６１４２号、同６２−１１
５１５７号、同６２−１５３９５３号、同６２−１７４
７５７号、特開平１−１７７５４６号、同１−１１７５
４７号、同２−２７３４４号にウレイド基を有するフェ
ノール系カプラーの記載はあるが、しかしこれらのカプ
ラーについての効果を裏付ける記載は全く見られない。
しかも実際にこれらに記載のウレイド基を有するフェノ
ール系カプラーをカラーペーパーに使用したときはカッ
プリング活性、色再現性、色像堅牢性が十分でなかった
り、感光材料の保存時や連続処理時の写真性の安定性、
特に露光してからカラー現像処理するまでの経時により
その写真性の変動が大きいという問題のあることが明ら
かになった。一方、２位にウレイド基、５位に複素環基
としてイミダゾリジン−２，４−ジオン−１−イル基を
置換したアルキルアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーが特開昭６０−２４９１５０号の化合物例に記
載されているが、カラーペーパー系での具体的な効果は
記載がない。これらのカプラーの使用例はカラーネガ系
の単層であって色像堅牢性の改良は示されているもの
の、発色性に関しては殆んど改良効果のないことが示さ
れている。したがって、これらからカラーペーパーの重
層系における効果や重層系での他層とのかかわり合いな
どは類推することはできない。また、特開平３−１９６
０３７号には本発明にかかわるカプラーの記載がある。
しかし本発明にかかわる２位にウレイド基、５位にアゾ
リル基を置換したアルキルアシルアミノ基を有するカプ
ラーのカラーペーパー系での実施は上記と同様にその記
載がない。したがって具体的な効果は不明である。記載
されているカラーペーパー系での実施は２位にアシルア
ミノ基、５位にアゾリル基を置換したアルキルアシルア
ミノ基、あるいは２位にアゾリル基を置換したアルキル
アシルアミノ基、５位にアルキル基を有するカプラー等
であって本発明にかかわるカプラーとはその基本母核構
造が異っていて、しかも単層系で実施されているもので
ある。したがって、重層系における効果をこれらから類
推することはできないし、ましてカラーペーパーの重層
系に対しては全く不明である。

【０００５】一方、イエローカプラーについては、ベン
ゾイルアセトアニリド系およびピバロイルアセトアニリ
ド系に代表されるアセトアニリド系カプラーが一般に用
いられている。カラーペーパーにおいては、得られる発
色色素の分光吸収特性や色像堅牢性からピバロイルアセ
トアニリド系カプラーが主として使用されている。しか
しベンゾイルアセトアニリド系カプラーに比べ色素の分
子吸光係数が小さく、カップリング活性が低いという欠
点を有している。また、現行のカラーペーパーにおいて
は青感性乳剤層が赤感性乳剤層や緑感性乳剤層より下層
の支持体に近い側に配列された層構成をなしている。こ
のために青感性乳剤層の現像進行がいっそう遅れる結果
となり、発色現像処理時間の短縮が困難であったり、連
続処理時の写真性の変動が大きい等の問題が生じる。そ
れ故、例えば、特開昭６１−８０２４９号、同６１−１
８９５３６号に記載されているように相対カップリング
速度を規定して、高速な相対カップリング速度を有する
イエローカプラーを使用するという限定した使用法やカ
プラー（感光性ハロゲン化銀も含めて）の塗布量を増加
しなければならないという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的の第１は高いシアン発色濃度と色像堅牢性を与える多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。目的の第２はシアンカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層のシアンカプラー塗布量を低減し薄層化しても
発色濃度、処理後の保存条件による色相の変動のない多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。目的の第３は迅速処理や連続処理による写真性の変
動を低減した多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に述べ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成でき
た。すなわち、反射支持体上にシアンカプラーを含むハ
ロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン化
銀乳剤層、イエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層
からなる多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該シアンカプラーとして一般式（１）で表わされる
カプラーの少なくとも１種を含有し、該イエローカプラ
ーとして一般式（Ｙ）で表わされるカプラーの少なくと
も１種を含有することを特徴とする多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】一般式（１）において、ＹはＮとともに３
ないし８員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を、Ｌはアルキレン基を、Ｒ¹ はアリール基を、Ｚは水
素原子またはカップリング離脱基を、それぞれ表わす。
ただし、前記複素環においてカルボニル基がＮに直接結
合することはない。 一般式（Ｙ）

【００１０】

【化４】

【００１１】一般式（Ｙ）において、Ｒ₁ はアルキル基
を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基
を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原
子またはカップリング離脱基を、γは０〜４の整数をそ
れぞれ表わす。ただし、γが複数のとき複数のＲ₃ は同
じでも異なっていてもよい。

【００１２】以下に一般式（１）で表わされるシアンカ
プラーについて詳しく説明する。ただし以下の説明にお
いて、

【００１３】

【化５】

【００１４】で表わされる複素環基を便宜上Ｘで表わ
す。一般式（１）においてＸで表わされる複素環基は、
総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０（好ましくは
１〜２４）の、３〜８員（好ましくは５〜７員）の、環
内にさらにＮ、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを含んでよい複
素環基であり、置換基を有していても（置換可能な場
合）、縮環していても（縮環可能な場合）よい。Ｘが単
環の場合の例として１−ピロリル、１−イミダゾリル、
１−ピラゾリル、１，２，３−トリアゾール−１−イ
ル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２，４
−トリアゾール−４−イル、１，２，３−トリアゾール
−１−イル、１，２，３，４−テトラゾール−１−イ
ル、１，２，３，４−テトラゾール−２−イル、４−ピ
リドン−１−イルなどがあり、Ｘが縮合環の場合の例と
してインドール−１−イル、インダゾール−１−イル、
ベンズイミダゾール−１−イル、ベンゾトリアゾール−
１−イル、ベンゾトリアゾール−２−イル、カルバゾリ
ル、プリン−１−イル、キサンチン−１−イルなどがあ
る。

【００１５】Ｘで表わされる複素環基は置換されていて
もよく、置換基の例として、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、ア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
アミノ基などがある。

【００１６】Ｘは好ましくは１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，
２，３，４−テトラゾール−１−イル、１，２，３，４
−テトラゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−１−
イル、ベンゾトリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
ール−２−イルまたは１，２，３−トリアゾール−１−
イルであり、より好ましくは１−ピラゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、１，２，３，４−テトラ
ゾール−２−イル、ベンゾトリアゾール−２−イルまた
は１，２，３−トリアゾール−１−イルである。

【００１７】一般式（１）においてＬはＣ数１〜３０
（好ましくは１〜１８）のアルキレン基を表わし、置換
基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基）を有して
いてもよい。

【００１８】Ｌは好ましくは下記一般式（２）で表わさ
れる。

【００１９】

【化６】

【００２０】一般式（２）において、Ｒ² 及びＲ³ はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基またはアルコキシカルボニ
ル基を、ｍは１〜６の整数をそれぞれ表わす。ただしｍ
が複数のとき−ＣＲ² （Ｒ³ ）−は同じでも異なってい
てもよい。一般式（２）において、Ｒ² 及びＲ³ は好ま
しくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、
ｍは好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１であ
る。

【００２１】一般式（１）において、Ｒ¹ は好ましくは
Ｃ数６〜３６、より好ましくは６〜１５のアリール基を
表わし、以下の置換基群Ａから選ばれる置換基で置換さ
れていても、縮合環であってもよい。ここで、置換基群
Ａとはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シスルホニル基、イミド基及び複素環基からなる置換基
の群をいう。さらに好ましい置換基として、ハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ニトロ基、アシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキル基（例
えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリク
ロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルスルホニ
ル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ−トリ
ルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）またはスルファモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が挙げ
られる。Ｒ¹ は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ばれる置
換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、さらに
好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３−ハロ
ゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、４
−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルスルホニ
ル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニル−
３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−アルキ
ルスルホニルフェニル、３，４−ジハロゲノフェニル、
４−ハロゲノフェニル、３，４，５−トリハロゲノフェ
ニル、３，４−ジシアノフェニル、３−シアノ−４，５
−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチルフェニ
ルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に好ま
しくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノ
フェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、３，４
−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニルフェ
ニルである。

【００２２】一般式（１）においてＺは水素原子または
カップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表
わす。カップリング離脱基の好ましい例として、ハロゲ
ン原子、−ＯＲ⁴ 、−ＳＲ⁴ 、−Ｏ（ＣＯ）Ｒ⁴ 、−Ｏ
ＳＯ₂ Ｒ⁴ 、−ＮＨ（ＣＯ）Ｒ⁴ 、−ＮＨ（ＣＯ）ＳＲ
⁴ 、−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ⁴ 、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨＲ⁴ 、Ｃ数
６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ窒素
原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に結合
する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミド、
ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンズトリアゾリ
ル）などが挙げられる。ここでＲ⁴ はＣ数１〜３６のア
ルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３６
のシクロアルキル基、Ｃ数３〜３６のアリール基または
Ｃ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は前記Ａ
群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。Ｚはさ
らに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり、特
に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式（３）で
表わされる基または下記一般式（４）で表わされる基で
ある。

【００２３】

【化７】

【００２４】一般式（３）において、Ｒ⁵ はハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基またはカルボキシル基を、ｎは０〜５の整数を表わ
す。ここでｎが複数のときＲ⁵ は同じでも異なっていて
もよい。

【００２５】

【化８】

【００２６】一般式（４）において、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はそ
れぞれ独立に水素原子または一価の基を、Ｔは−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −または−（ＰＯ）Ｒ⁹ −を表
わす。ただし、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそれぞれヒドロキシル
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を、ｐは
１〜６の整数を表わす。ここでｐが複数のとき−Ｃ（Ｒ
⁶ ）Ｒ⁷ −は同じでも異なっていてもよい。

【００２７】一般式（３）において、Ｒ⁵ は好ましくは
ハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−オクチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベ
ンジルオキシ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基
（例えばアセトアミド、３−カルボキシプロパンアミ
ド）またはスルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホンアミド）であり、特に好ましくはアルキ
ル基またはアルコキシ基である。ｎは好ましくは０〜２
の整数、より好ましくは０または１の整数である。

【００２８】一般式（４）において、Ｒ⁶ 及び／または
Ｒ⁷ が一価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボ
ニルメチル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、
アリール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４
−メトキシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デ
カノイル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイ
ル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）であり、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はさらに好ましくは
水素原子、アルキル基またはアリール基である。一般式
（４）においてＴは好ましくは−ＣＯ−または−ＳＯ₂
−であり、さらに好ましくは−ＣＯ−である。一般式
（４）においてＲ⁸ は好ましくはアルキル基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置
換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはア
ルコキシ基または置換もしくは無置換アミノ基である。
一般式（４）においてｐは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくは１を表わす。

【００２９】以下に一般式（１）における各置換基の具
体例を示す。Ｘすなわち化５で表わされる基の例

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】Ｌで表わされる基の例。

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】Ｒ¹ で表わされる基の例。

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】Ｚで表わされる基の例。

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】以下に一般式（１）で表わされるカプラー
の具体例を表１および表２に示す。ただし、表における
英大文字は前記置換基Ｘの具体例に付した英大文字に対
応する。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】一般式（１）で表わされるシアンカプラー
の代表的な合成ルートを以下に示す。

【００４９】

【化２１】

【００５０】ここで、Ｒは水素原子または低級アルキル
基（例えばメチル、エチル）であり、Ｘは離脱基（例え
ばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、メシルオキシ、トシルオキシ）
である。化合物ｃは化合物ａと化合物ｂとの求核置換反
応により合成される。この時、トリエチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどの塩基を用いるのが好まし
い。反応は無溶媒で行なってもよいが、アセトニトリ
ル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾ
リン−２−オン、トルエン、テトラヒドロフランなどの
溶媒を使用してもよい。反応温度は通常−２０℃〜１５
０℃、好ましくは２０℃〜１００℃の範囲である。Ｒが
アルキル基の場合、加水分解によりｃに誘導する。水酸
化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸ナト
リウム水溶液など無機塩基の水溶液を用いるのが一般的
であり、反応溶媒として水、メタノール、エタノール、
テトラヒドロフラン等水混和性溶媒が選ばれる。反応温
度は通常−２０℃〜１００℃、好ましくは０℃〜８０℃
である。ｄからｅへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化
リン、五塩化リン、オキサゾリルクロリドなどを用い、
無溶媒か、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反
応させることにより行なう。反応温度は通常−２０℃〜
１５０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃である。化合物
ｆは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６０−３
５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２６５８
号、及び同６３−２０８５６２号明細書などに記載の合
成方法により合成することができる。ｅとｆとの反応は
無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルイミダゾリン−２−オンなどの溶媒中、通常−２０℃
〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃の温度範囲で
行なわれる。このときピリジン、イミダゾール、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよい。一般
式（１）で表わされるシアンカプラーはｄとｆとの直接
の脱水縮合反応によっても合成することができ、この時
縮合剤としてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、カルボニルジイミダゾールなどが用いられる。以下
に一般式（１）で表わされるシアンカプラーの合成例を
示す。 合成例１ 例示カプラー３の合成 ５−フェニル−１，２，３，４−テトラゾール１４．６
ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇにＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド２００mlを加え、スチームバス上で攪拌しながら
エチル２−ブロモテトラデカノエート３３．５ｇを滴下
した。滴下後３時間加熱攪拌し、冷却した。反応液に酢
酸エチル３００mlを加え、４００mlの水で３回水洗し、
抽出した。酢酸エチル溶液をエバポレーターにて濃縮
し、残渣をエタノール２００mlに溶解した。エタノール
溶液に室温で攪拌下水酸化ナトリウム１０ｇの水５０ml
溶液を滴下し、さらに５時間攪拌した。反応液に希塩酸
を加え酸性とした後、酢酸エチル３００mlを加え、４０
０mlの水で３回水洗し、抽出した。酢酸エチル溶液をエ
バポレーターにて濃縮し、残渣にアセトニトリル３００
mlを加え溶解した。アセトニトリル溶液を徐冷し、析出
した白色結晶を濾過することにより、２−（５−フェニ
ル−１，２，３，４−テトラゾール−２−イル）テトラ
デカン酸３５ｇを得た。２−（５−フェニル−１，２，
３，４−テトラゾール−２−イル）テトラデカン酸２
２．４ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２mlを
塩化メチレン６０mlに溶解し、室温で攪拌下オキザリル
クロリド７．９mlを滴下した。２時間攪拌した後、減圧
下濃縮し、油状の２−（５−フェニル−１，２，３，４
−テトラゾール−２−イル）テトラデカン酸クロリドを
得た。米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の
方法により合成した５−アミノ−４−クロロ−２−〔３
−（４−シアノフェニル）ウレイド〕フェノール１６．
１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００mlに溶解
し、窒素気流下室温で２−（５−フェニル−１，２，
３，４−テトラゾール−１−イル）テトラデカン酸クロ
リドを滴下した。滴下後２時間攪拌し、分液ロートに移
した。３００mlの酢酸エチル、５００mlの水を加え抽出
し、酢酸エチル溶液を希塩酸、次いで炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄の後、濃縮した。濃縮物にアセトニトリ
ル３００mlを加え、加熱溶解後晶析した。析出した結晶
をろ過、アセトニトリル洗浄、乾燥することにより目的
とする例示カプラー３の結晶を２９．１ｇ得た。カプラ
ーの構造は ¹Ｈ ＮＭＲスペクトル、マススペクトル及
び元素分析により確認した。融点は１７６〜１８５℃で
あった。

【００５１】本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散
法により感光材料に導入できる。本発明のシアンカプラ
ーを含めてシアンカプラーを感材に導入する際には高沸
点有機溶媒を使用しないか、または全カプラーに対し、
重量比で１．５以下の範囲で高沸点有機溶媒を使用する
ことが好ましい。より好ましい重量比は０．１から１．
０の範囲である。本発明のシアンカプラーは高沸点有機
溶媒の使用量を低減しても高い発色性（高い感度、高い
発色濃度）を与え、得られる色像の分光吸収特性を変え
ることがなく、色像堅牢性を劣化することがない利点を
有する。本発明のシアンカプラーは、感光性層またはそ
の隣接層（非感光性層）のいずれに添加しても良いが、
通常は、赤感性乳剤層に添加することが好ましい。この
場合、前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化銀１モル
あたり、通常０．００２ないし２モル使用し、好ましく
は０．０１ないし１モル使用する。特に好ましくは０．
１ないし０．５モルである。また１平方メートルあたり
の塗布量は０．５ミリモルを超えないのが好ましい。よ
り好ましくは０．０１ないし０．４ミリモルである。特
に好ましくは０．０１ないし０．３ミリモルの範囲であ
る。本発明のシアンカプラーは、単独で用いても良いし
２種以上を混合して用いても良い。また本発明以外のシ
アンカプラーを混合して用いてもよい。ただし混合して
用いる場合は一般式（１）で表わされるシアンカプラー
の総量が全シアンカプラー量の５０モル％以上であるこ
とが好ましく、７５％以上がさらに好ましい。

【００５２】本発明において、前記一般式（１）で表わ
されるシアンカプラーを感光材料の構成層に添加するた
めには、公知の種々の技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。例えば米国特許第２，３２２，０２７号等に記載の
水中油滴分散法では常圧で沸点が約１７５℃以上の高沸
点有機溶媒、例えばフタル酸エステル類、リン酸エステ
ル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド
類、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアニリン酸、炭化水素類、オリゴマーな
いしポリマー類及び／または常圧で沸点約３０℃ないし
約１６０℃の低沸点有機溶媒、例えばエステル類（例え
ばエチルアセテート、ブチルアセテート、エチルプロピ
オネート、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート）、アルコール類（例えばセカンダリ
ーブチルアルコール）、ケトン類（例えばメチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン）等により親油性写真有機化合物を溶
解したのちゼラチン等親水性コロイド乳化分散される。
なお、カプラー分散物から蒸留、ヌードル水洗あるいは
限外濾過などの方法により低沸点有機溶媒を除去した
後、写真乳剤と混合してもよい。本発明においては、上
述のような可塑剤である高沸点有機溶媒に加えて水不溶
性の高分子化合物をも高沸点有機溶媒に含むものであ
る。このような高沸点有機溶媒は液体状、ワックス状、
固体状等いずれの形態であってもよく、物性値として誘
電率（２５℃）では２〜２０の範囲、好ましくは３〜１
５の範囲であり、屈折率（２５℃）としては１．３０〜
１．７０、好ましくは１．３５〜１．６０の範囲にある
高沸点有機溶媒である。上述の高沸点有機溶媒は好まし
くは下記の式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕により表わされ
る。 式〔Ｓ−１〕

【化２２】

【００５３】式〔Ｓ−２〕

【化２３】

【００５４】 式〔Ｓ−３〕 （Ａｒ−ＣＯＯ）_b −Ｒ₇ 式〔Ｓ−４〕 （Ｒ₈ −ＣＯＯ）_c −Ｒ₉ 式〔Ｓ−５〕 Ｒ₁₀−（ＣＯＯ−Ｒ₁₁）_d 式〔Ｓ−６〕

【００５５】

【化２４】

【００５６】式〔Ｓ−７〕

【００５７】

【化２５】

【００５８】式〔Ｓ−８〕

【００５９】

【化２６】

【００６０】 式〔Ｓ−９〕 −（Ａ₁)_a1−（Ａ₂)_a2−……−（Ａ_n ) _an

【００６１】式〔Ｓ−１〕においてＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。式〔Ｓ−２〕においてＲ₄ 及びＲ
₅ はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒ₆ はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、ａは０〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数の
Ｒ₆ は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−３〕にお
いてＡｒはアリール基を表わし、ｂは１〜６の整数を表
わし、Ｒ₇ はｂ価の炭化水素基またはエーテル結合で互
いに結合した炭化水素基を表わす。式〔Ｓ−４〕におい
てＲ₈ はアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、
ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ₉ はｃ価の炭化水素基ま
たはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わ
す。式〔Ｓ−５〕においてｄは２〜６の整数を表わし、
Ｒ₁₀はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表
わし、Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。式〔Ｓ−６〕においてＲ₁₂、Ｒ₁₃及び
Ｒ₁₄はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ₁₂とＲ₁₃またはＲ₁₃とＲ₁₄
は互いに結合して環を形成していてもよい。式〔Ｓ−
７〕においてＲ₁₅はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基またはシアノ基を表わし、
Ｒ₁₆はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わし、ｅは０〜３の整数を表わす。ｅが複数のとき複数
のＲ₁₆は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−８〕に
おいてＲ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立にアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ₁₉はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、ｆは０
〜４の整数を表わす。ｆが複数のとき複数のＲ₁₉は同じ
でも異なっていてもよい。式〔Ｓ−９〕においてＡ₁ 、
Ａ₂ 、……、Ａ_n はそれぞれ異なる非発色性エチレン様
モノマーより与えられる重合単位を表わし、ａ₁ 、
ａ₂ 、……、ａ_n はそれぞれ重合単位の重量分率を表わ
し、ｎは１〜３０の整数を表わす。本発明において用い
られる高沸点有機溶媒の具体例を以下に示す。

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は、例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６
３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，６７６，１
３７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，
３０３号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２
７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第２３
９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，６
３６，８７３号、同第４，４８３，９１８号、同第４，
７４５，０４９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、特
開昭４８−４７３３５号、同５１−１４９０２８号、同
６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２
−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−
６８７４５号、特開平１−１０１５４３号等に記載され
ている。これら高沸点有機溶媒は２種以上を混合して用
いてもよく、また、上述した以外の高沸点有機溶媒と併
用することもできる。

【００６８】次に本発明において用いられる一般式
（Ｙ）で表わされるイエローカプラーについて詳しく述
べる。一般式（Ｙ）において、Ｒ₁ はアルキル基を、Ｒ
₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，I 以下
一般式（Ｙ）の説明において同じ）、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基
を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原
子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱可能な基（離脱基という）を、ｒ
は０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただしｒが複数のと
き複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。

【００６９】ここで、Ｒ₃ の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００７０】一般式（Ｙ）における置換基がアルキル基
であるかまたはアルキル基を含み、かつ特に規定のない
場合、該アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の、
置換されていても、あるいは不飽和結合を含んでいても
よいアルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シク
ロヘキセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチ
ル、ヒドロキシメチル、メトキシエトキシ、エトキシカ
ルボニルメチル、フェノキシエチル）を意味する。一般
式（Ｙ）における置換基がアリール基であるか、または
アリール基を含み、かつ特に規定のない場合、該アリー
ル基は置換されていてもよい単環もしくは縮合環のアリ
ール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−トリル、
ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシフェニ
ル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェニル、
ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ
−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホンアミ
ドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味する。

【００７１】一般式（Ｙ）における置換基が複素環基で
あるか、または複素環を含み、かつ特に規定のない場
合、該複素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅの少なく
とも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換され
てもよい単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−
フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリ
ル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−
ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、
１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。

【００７２】以下、一般式（Ｙ）において好ましく用い
られる置換基について説明する。一般式（Ｙ）におい
て、Ｒ₁ は好ましくはいずれも置換されてもよい総炭素
原子数（以下Ｃ数と略す）４〜３０の３級アルキル基を
表わし、その置換基としては例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリール基、アミノ基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基がある。

【００７３】一般式（Ｙ）において、Ｒ₂ は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されていてもよいＣ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のア
ミノ基を表わし、その置換基としては例えばハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００７４】一般式（Ｙ）において、Ｒ₃ は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。一般式（Ｙ）において、ｒは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、Ｒ₁ −ＣＯ−
ＣＨ（Ｘ）−ＣＯＮＨ−に対してメタ位またはパラ位が
好ましい。

【００７５】一般式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基を表わす。Ｘが複素環基を表わすと
き、Ｘは好ましくは置換されても良い５〜７員環の単環
もしくは縮合環の複素環であり、その例としてスクシン
イミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコール
イミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，
２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベ
ンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾ
ール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジ
ン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、
イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、
チアゾリン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オ
ン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン
−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリ
ン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−
ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリ
ジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、
２−ピリミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−
アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，
３，４−チアゾリジン−４−オン等があり、これらの複
素環は置換されていてもよい。

【００７６】これらの複素環基の置換基の例としては、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、
カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘがアリール
オキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６〜３０の
アリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環基である場
合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されていても
よい。アリールオキシ基への置換基としては、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフル
オロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
またはアシル基が好ましい。

【００７７】次に一般式（Ｙ）において特に好ましく用
いられる基もしくは置換基について説明する。Ｒ₁ は特
に好ましくはｔ−ブチル基である。Ｒ₂ の置換基は特に
好ましくは塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１〜６のアルキ
ル基（例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブト
キシ）またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ）であり、最も好ましくは塩素原子またはメトキシ基
である。Ｒ₃ は特に好ましくはハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基またはスルファモイル基であり、最も好ましく
はアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボンア
ミド基またはスルホンアミド基である。Ｘは特に好まし
くは下記式〔Ｙ−１〕または〔Ｙ−２〕で表わされる基
である。 式〔Ｙ−１〕

【００７８】

【化３２】

【００７９】式〔Ｙ−１〕においてＺは −Ｏ−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−Ｓ−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−
Ｎ（Ｒ₆)−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−Ｎ（Ｒ₆)−Ｎ（Ｒ₇)
−、−Ｎ（Ｒ₆)−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−Ｃ（Ｒ₈)
（Ｒ₉)−または−Ｃ（Ｒ₁₀)=Ｃ（Ｒ₁₁）−を表わす。こ
こでＲ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、及びＲ₉ は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ
₆ 及びＲ₇ は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはアル
コキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ₁₀とＲ₁₁
は互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ₄ と
Ｒ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ₄ とＲ₈ は互い
に結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、
シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリ
ジン）を形成してもよい。

【００８０】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは一般式〔Ｙ−１〕においてＺが−
Ｏ−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−Ｎ（Ｒ₆)−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−
または−Ｎ（Ｒ₆)−Ｎ（Ｒ₇)−である複素環基である。
式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、
好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６であ
る。式〔Ｙ−２〕

【００８１】

【化３３】

【００８２】式〔Ｙ−２〕においてＲ₁₂及びＲ₁₃の少な
くとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリ
フルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた基で
あり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアルコキ
シ基であってもよい。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ意味
の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式〔Ｙ−
２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、
好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５であ
る。式〔Ｙ−１〕と〔Ｙ−２〕においては式〔Ｙ−１〕
が最も好ましい。一般式（Ｙ）で示されるカプラーは、
置換基Ｒ₁ 、Ｘまたは

【００８３】

【化３４】

【００８４】において２価もしくは２価以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００８５】一般式（Ｙ）で示されるカプラーが多量体
を形成するばあい、イエロー色素形成カプラー残基を有
する付加重合体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色
モノマー）の単独もしくは共重合体が典型例であり、好
ましくは式〔Ｙ−３〕により表わされる。 式〔Ｙ−３〕 −（Ｇ_i ) _gi−（Ｈ_j ) _hj− 式〔Ｙ−３〕においてＧ_i は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式〔Ｙ−４〕により表わされる
基であり、Ｈ_j は非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位である基であり、ｉは正の整数を、ｊは０また
は正の整数をそれぞれ表わし、ｇ_i 及びｈ_j はそれぞれ
Ｇ_i またはＨ_j の重量分率を表わす。ここでｉまたはｊ
が複数のとき、Ｇ_i またはＨ_j は複数の種類のくり返し
単位を含むことを表わす。 式〔Ｙ−４〕

【００８６】

【化３５】

【００８７】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を示
し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −
または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式（Ｙ）で表わされる化合物の
Ｒ₁ ，Ｘまたは

【００８８】

【化３６】

【００８９】より水素原子１個が離脱したイエローカプ
ラー残基を示す。くり返し単位Ｈ_j を与える芳香族一級
アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色
性エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロ
アクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリ
ル酸など）、これらのアクリル酸類から誘導されるアミ
ドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシ
メタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニルアセ
テート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等が
ある。

【００９０】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００９１】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式
〔Ｙ−４〕に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の形
態、例えば固体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び
／または化学的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶
媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼ
ラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化
体とのカップリング反応性、写真コロイド中で耐拡散性
等が好影響を受けるように選択することができる。これ
らの共重合体はランダムな共重合体でも、特定のシーケ
ンス（例えばブロック共重合体、交互共重合体）を持っ
た共重合体であってもよい。本発明に用いられるイエロ
ーポリマーカプラーの数平均分子量は通常数千から数十
万のオーダーであるが、５，０００以下のオリゴマー状
のポリマーカプラーも利用することができる。

【００９２】本発明に用いられるイエローカプラーは有
機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、
塩化メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマ
ーであっても、ゼラチン水溶液等の親水コロイドに混和
可能な親水性ポリマーであっても、また親水コロイド中
でミセル形成可能な構造と性状を有するポリマーであっ
てもよい。

【００９３】本発明に用いられるイエローポリマーカプ
ラーは前記式〔Ｙ−４〕で表わされるカプラーユニット
を与えるビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマ
ーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、ある
いは直接乳化重合法で作ってもよい。親油性ポリマーカ
プラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化分散
する方法については米国特許３，４５１，８２０号に、
乳化重合については米国特許４，０８０，２１１号、同
３，３７０，９５２号に記載されている方法を用いるこ
とができる。以下に一般式（Ｙ）における各基および置
換基の具体例を示す。 Ｒ₁ の例

【００９４】

【化３７】

【００９５】Ｒ₂ の例

【００９６】

【化３８】

【００９７】Ｒ₃ の例

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】Ｘの例

【０１０３】

【化４３】

【０１０４】

【化４４】

【０１０５】

【化４５】

【０１０６】

【化４６】

【０１０７】以下に一般式（Ｙ）で表わされるイエロー
カプラーの具体例を示す。

【０１０８】

【化４７】

【０１０９】

【化４８】

【０１１０】

【化４９】

【０１１１】

【化５０】

【０１１２】

【化５１】

【０１１３】

【化５２】

【０１１４】

【化５３】

【０１１５】

【化５４】

【０１１６】

【化５５】

【０１１７】

【化５６】

【０１１８】

【化５７】

【０１１９】

【化５８】

【０１２０】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第３，２２７，５５
４号、同第３，４０８，１９４号、同第３，６４４，４
９８号、同第３，７７０，４４５号、同第３，８９４，
８７５号、同第３，９３３，５００号、同第３，９７
３，９６８号、同第４，０２２，６２０号、同第４，０
３２，３４７号、同第４，０４６，５７５号、同第４，
０４９，４５８号、同第４，０５７，４３２号、同第
４，１１５，１２１号、同第４，１３３，９５８号、同
第４，１５７，９１９号、同第４，２０１，５８４号、
同第４，２０３，７６８号、同第４，２４８，９６１
号、同第４，２６６，０１９号、同第４，２８６，０５
３号、同第４，３１４，０２３号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，３２７，１７５号、同第４，４０１，
７５２号、同第４，４０４，２７４号、同第４，４２
０，５５６号、同第４，５１１，６４９号、同第４，６
１７，２５６号、同第４，７１１，８３７号、同第４，
７２９，９４４号、同第４，７５８，５０１号、欧州特
許第３０，７４７Ａ号、同第２７２，０４１Ａ号、同第
２８０，３３０Ａ号、同第２８４，０８１Ａ号、同第３
１３，３０８Ａ号、英国特許第１，０４０，７１０号、
西独特許第３，１０７，１７３Ｃ号、特開昭５８−４２
０４４号、同５９−１７４８３９号、同６０−６９６５
３号、同６２−２００３４９号、同６２−２７６５４７
号、同６２−２９７８４５号、同６３−４３１４４号、
同６３−１２３０４７号等に記載されている。

【０１２１】本発明のイエローカプラーは感光性層、非
感光性層のいずれの層に添加してもよいが、通常は青感
性ハロゲン化銀乳剤層に添加して使用することが好まし
い。この場合、本発明のイエローカプラーの感光性ハロ
ゲン化銀１モル当りの添加量は、通常１×１０^-3ないし
２モル使用するが、好ましくは１×１０^-2ないし１モル
の範囲であり、特に好ましくは１×１０^-1ないし５×１
０^-1モルの範囲である。本発明のイエローカプラーは水
中油滴分散法により感光材料に導入できるが、このとき
カプラーに対し重量比で２．０ないし零の範囲で前述の
高沸点有機溶媒を使用することができる。好ましくは
１．０ないし零であり、より好ましくは０．５ないし
０．１の範囲である。重量比をこのような範囲に調整す
ることによって、連続処理安定性（感度や階調などの写
真性の変動が少ない）や光などに対する色像堅牢性をよ
りいっそう改善することができる。本発明のイエローカ
プラーは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用
いてもよい。本発明においては生成するイエロー色素が
短波吸収であるカプラーが好ましく、具体的にはＲ₂ が
アルコキシ基を有するカプラーである。また、本発明以
外の公知のイエローカプラーを混合して使用してもよ
く、その混合割合は任意に選ぶことができる。

【０１２２】本発明の一般式（Ｙ）で表わされるイエロ
ーカプラーは、同一感光材料に、特にカラーペーパー系
に前記本発明の一般式（１）で表わされるシアンカプラ
ーと併用することにより、比較的低いカップリング速度
のイエローカプラー、特に一般式（Ｙ）で表わされるカ
プラーのＲ₂ がアルコキシ基を有するカプラーの処理に
よる写真性の変動を低減したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することができる。

【０１２３】次に本発明に使用する「反射支持体」につ
いて説明する。「反射支持体」とは、反射性を高めてハ
ロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にするも
のをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸化
チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等
の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したもの
や光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体とし
て用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリエ
チレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設
した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロー
スあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

【０１２４】その他の反射型支持体として、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用い
ることができる。金属表面は可視波長域における分光反
射率が０．５以上のものがよく、また金属表面を粗面化
または金属粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該
金属としてはアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまた
はその合金などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッ
キなどで得た金属板、金属箔、または金属薄層の表面で
あってもよい。なかでも、他の基質に金属を蒸着して得
るのがよい。金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可
塑性樹脂層を設けるのが好ましい。本発明の支持体の金
属表面をもつ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよ
い。このような支持体の詳細については、例えば、特開
昭６１−２１０３４６号、同６３−２４２４７号、同６
３−２４２５１号や同６３−２４２５５号などに記載さ
れている。これらの支持体は使用目的によって適宜選択
できる。

【０１２５】光反射性物質としては、界面活性剤の存在
下に白色顔料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子
の表面を２〜４価のアルコールで処理したものを用いる
のが好ましい。白色顔料微粒子の規定された単位面積当
りの占有面積比率（％）は、最も代表的には観察された
面積を、相接する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、
その単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）
（Ｒ₁)を測定して求めることが出来る。占有面積比率
（％）の変動係数は、Ｒ₁ の平均値（Ｒ）に対するＲ₁
の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。
対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。
従って変動係数ｓ／Ｒは次の数１によって求めることが
できる。

【０１２６】

【数１】

【０１２７】本発明において、顔料の微粒子の占有面積
比率（％）の変動係数は０．１５以下とくに０．１２以
下が好ましい。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分
散性は「均一である」ということができる。

【０１２８】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、更
には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化
銀乳剤の使用が好ましい。

【０１２９】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加させるのが好まし
い。

【０１３０】本発明に用いうるマゼンタカプラー等の写
真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸
点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラー
の良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は
好ましくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点
は、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１
７０℃以上である。これらの高沸点有機溶媒の詳細につ
いては、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１
３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。ま
た、シアン、イエローまたはマゼンタカプラーは前記の
高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブル
ラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７
１６号）に含浸させて、または水不溶性且つ有機溶媒可
溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液
に乳化分散させる事ができる。好ましくは米国特許４，
８５７，４４９号及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号
明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共
重合体が用いられ、より好ましくはメタクリレート系あ
るいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド
系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

【０１３１】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｃ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【０１３２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１３３】さらに、本発明に係わる感光材料に用いら
れる支持体は、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支
持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有
する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。
更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を
支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設す
るのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレ
イが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜
０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１３４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。

【０１３５】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【０１３６】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうる（反転系の場合には白黒現像処理も併用
できる）が、本発明においては発色現像主薬に、特に、
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン塩を用いるのが好ま
しい。迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処
理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられ
る場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から
約６．５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【０１３７】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公開、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）に記載されているものが
好ましく用いられる。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】

【表４】

【０１４０】

【表５】

【０１４１】

【表６】

【０１４２】

【表７】

【０１４３】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）と併用することも
できる。

【０１４４】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらにより限定されるものではない。

【０１４５】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１４６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）19.2ｇおよび色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）4.4 ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）0.7
ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−９）3.75ｇに酢酸エチル2
7.2ccおよび溶媒（Ｓ−４）および（Ｓ−１４）それぞ
れ4.8 ｇを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ccを含む10％ゼラチン水溶液
185cc に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍ
の大サイズ乳剤と0.70μｍの小サイズ乳剤との３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞ
れ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3 モル％を粒
子表面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤には
下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×１０^-4モル、
また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０
^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分
散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０１４７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【０１４８】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０．０mg／m²とな
るように添加した。

【０１４９】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１５０】

【化５９】

【０１５１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ａに対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ
乳剤Ａに対しては各々２．５×１０^-4モル）

【０１５２】

【化６０】

【０１５３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに
対しては５．６×１０^-4モル）および、

【０１５４】

【化６１】

【０１５５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤
Ｂに対しては１．０×１０^-5モル）

【０１５６】

【化６２】

【０１５７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｃに対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤
Ｃに対しては１．１×１０^-4モル）

【０１５８】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加し
た。

【０１５９】

【化６３】

【０１６０】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×10^-5モル、７．７×10^-4モル、２．
５×１０^-4モル添加した。

【０１６１】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１６２】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１６３】

【化６４】

【０１６４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１６５】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味
染料（群青）を含む〕

【０１６６】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３５ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓ−４） ０．２０５ 溶媒（Ｓ−１４） ０．２０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．１６

【０１６７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓ−６） ０．１６ 溶媒（Ｓ−１） ０．０８

【０１６８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０ ．３９μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８ モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓ−１） ０．２５ 溶媒（Ｓ−２） ０．２５

【０１６９】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓ−１３） ０．２４

【０１７０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤と、０ ．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を 粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１７ ゼラチン １．６０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓ−６） ０．１７

【０１７１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓ−１３） ０．０８

【０１７２】 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．１７ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０３

【０１７３】

【化６５】

【０１７４】

【化６６】

【０１７５】

【化６７】

【０１７６】

【化６８】

【０１７７】

【化６９】

【０１７８】続いて以下の試料を作製した。 （試料１０２〜１０４）試料１０１の第５層（赤感性乳
剤層）に用いたシアンカプラー（ＥｘＣ）を比較カプラ
ー（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）にそれぞれ等モル量置き換
え、高沸点有機溶媒（Ｓ−６）／シアンカプラーの重量
比が試料１０１と同じになるよう調整して他は変更する
ことなしに試料を作製した。比較カプラー（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）は化７０に示す。

【０１７９】

【化７０】

【０１８０】（試料１０５〜１１５）同じく試料１０１
の第５層に用いたシアンカプラー（ＥｘＣ）を本発明の
一般式（１）で表わされるカプラーに等モル量置き換
え、（Ｓ−６）／シアンカプラーの重量比を試料１０１
に合わせてから、塗布流量を調整してカプラーが試料１
０１の０．４倍モル量（０．２７５ミリモル／m²）塗布
されるようにして試料を作製した。

【０１８１】これら作製した試料１０１〜１１５はま
ず、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシ
トメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。
この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露
光量になるように行った。

【０１８２】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用し、
カラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）を実施してから処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 161ミリリットル 17リットル 漂白定着 30〜35℃ ４５秒 215ミリリットル 17リットル リンス１ 30〜35℃ ２０秒 − 10リットル リンス２ 30〜35℃ ２０秒 − 10リットル リンス３ 30〜35℃ ２０秒 350ミリリットル 10リットル 乾 燥 70〜80℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンス３→１への３タンク向流方式とした。）

【０１８３】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 １．５g ２．０g 臭化カリウム ０．０１５g − トリエタノールアミン ８．０g １２．０g 塩化ナトリウム １．４g − 炭酸カリウム ２５g ２５g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ５．０g ７．０g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒ ドラジン ４．０g ５．０g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキ シルアミン・１Ｎａ ４．０g ５．０g 蛍光増白剤（WHITEX 4B,住友化学製） １．０g ２．０g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５

【０１８４】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（700g／リットル) 100ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） ６．０

【０１８５】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０１８６】処理の終了した試料についてはＢ，Ｇ，Ｒ
３色の反射濃度を測定し、その特性曲線をそれぞれ得、
以下の性能を評価した。 (1) 写真性 特性曲線から最小濃度（Ｄmin ）＋０．５の濃度を与え
る露光量の逆数の対数値を求め、これを感度（Ｓ）と
し、試料１０１の感度を基準にとって各試料との差（△
Ｓ₁)を算出した。＋値が大きい程高感であることを示
す。また、各試料の感度（Ｓ）点から高露光量側へ露光
量としてlog Ｅ＝０．３の露光量に相当するところの濃
度値を求め、同じく試料１０１の濃度を基準にとってこ
れを１００とし、濃度の相対値（Ｄ₁ ％）を算出した。
１００より大きな値を示す程高い発色濃度を与えること
を意味する。これらの値について、シアン色像の結果を
表８に示す。 (2) 感材の保存安定性 各試料それぞれ２組を準備し、１つの組は５℃の冷蔵庫
保存を行い、もう１つの組は６０℃、４０％ＲＨの条件
下に７日間保存し、終了後これら２組の試料に先に記し
た露光を与え、処理、濃度測定を行ってその特性曲線を
得た。これらの特性曲線から(1) と同様の方法で感度
（Ｓ）を求め、同一試料の５℃で冷蔵庫保存した試料の
Ｓ値を基準にとってその差（△Ｓ₂)を算出した。同じく
シアン色像の結果を表８に示す。

【０１８７】(3) 色像堅牢性 処理して濃度測定の終った試料を、１つは８０℃の条件
下に１カ月間保存し、終了後再度濃度測定を行って、テ
スト開始前の濃度１．５を与える露光量のところのテス
ト終了後の濃度値を読み取った。もう１つはキセノン退
色試験機（１０万ルックス）に９日間曝光し、同じくテ
スト開始前の濃度１．５を与える露光量のところのテス
ト終了後の濃度値を読み取った。それぞれテスト開始前
の濃度１．５とテスト終了後の濃度値との比を求め色像
残存率（Ｄ₂ およびＤ₃ ％）とした。値は１００に近い
程色像が堅牢であることを示す。結果は同じく表８にシ
アン色像について示す。

【０１８８】(4) 色再現性 ３色分解露光、処理を行い、Ｒフィルターで露光して得
られたシアン色像についてＢ，Ｇ，Ｒフィルターで反射
濃度の測定を行いその特性曲線を得た。これらの特性曲
線からＲフィルターで測定した特性曲線上の最小濃度＋
０．５の濃度を与える露光量から高露光量側へlog Ｅ＝
０．３の露光量に相当するところのそれぞれＢおよびＧ
フィルターで測定した特性曲線上のＢおよびＧ濃度を読
み取った。各試料について得られこれらの濃度値は試料
１０１を基準にとって各試料の濃度値との差（△Ｄ_B お
よび△Ｄ_G ）を算出した。値はマイナス値が大きい程シ
アン色像の短波長側の吸収が少なく、シアン色像の彩度
が高いことを表わし色再現性に優れていることを示す。
結果は同じく表８に示す。

【０１８９】

【表８】

【０１９０】表から、本発明の前記一般式（１）で表わ
されるシアンカプラーを用いた試料１０５〜１１５は、
比較カプラーを用いた試料１０１〜１０４と比べたと
き、塗布流量を調整してカプラーの塗布量を０．４倍モ
ル（０．２７５ミリモル／m²）という低い塗布量にした
にもかかわらず、高い発色濃度を与えるという驚くべき
発色性を示すことがわかる。さらに、感光材料の保存安
定性、色像堅牢性、色再現性においても比較カプラーの
それぞれ最も優れている性能値と比較しても本発明のカ
プラーはこれらの性能をさらに凌駕する優れた性能を示
すことがわかる。なお、本発明の前記一般式（１）で表
わされるカプラーから得られたシアン色像の反射スペク
トル測定の結果は例えば比較試料１０１ではその吸収極
大波長は約６４６ｎｍであったのに対し、本発明の試料
１０８では約６４１ｎｍであり、他の本発明の試料は試
料１０８の±３ｎｍの範囲にあってカラーペーパー用の
分光吸収領域として優れていることもわかった。これは
恐らく生成した色素が感材中で会合しているために吸収
波長が短波シフトし、かつ吸収の波形もシャープになり
短波長側の吸収が小さくなったものと考える。加えて色
素の会合が色像の堅牢化にも寄与しているものと思われ
る。ちなみに本発明のカプラーと同じ２位にウレイド基
を有する比較試料１０３、１０４の反射スペクトルの吸
収極大波長は約６９０ｎｍにあり長波吸収であることを
確認した。この吸収極大値ではカラーペーパーの色再現
上、さらにはカラーペーパーのプリンターのフィルター
等にかかわる焼付条件などに不利であると考えられる。
また、特開平３−１９６０３７号には本発明に係わるシ
アンカプラーの記載があり、その実施例１および２に高
い階調と最高到達濃度（Ｄmax ）を与えることが明記さ
れている。しかし特開平３−１９６０３７号の実施例１
における単層試料での試料１０２、１０６と本実施例の
試料１０４（比較試料）、１０５〜１１５（本発明）と
を比較したとき、本実施例の本発明の試料１０５〜１１
５はシアンカプラーの塗布量を０．４倍モル量に低減し
ても比較試料１０４に比べ高い発色濃度を与えることか
ら、本発明のシアンカプラー（特開平３−１９６０３７
号記載のシアンカプラーも包含する）は発色現像液、特
に発色現像主薬にＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリンを
用いたとき、特開平３−１９６０３７号から類推するこ
とのできない高い発色濃度を与えることが理解できる。

【０１９１】実施例２ 実施例１で作製した試料１０１および試料１０８を基本
にし、第１層（青感性乳剤層）に用いたイエローカプラ
ー（ＥｘＹ）を表９に示すように本発明の前記一般式
（Ｙ）で表わされるカプラーおよび比較カプラー(1) 、
(2) に等モル量置き換え、高沸点有機溶媒／イエローカ
プラーの重量比を試料１０１と同様０．５０に合せて試
料２０１〜２２４を作製した。

【０１９２】

【化７１】

【０１９３】作製したこれら試料は実施例１に記載した
露光を与え、ペーパー処理機を使用した下記処理工程お
よび処理液組成の液を用い、連続処理開始前とカラー現
像液のタンク容量の３倍量補充されるまでランニング処
理を行った後にそれぞれ処理を実施した。

【０１９４】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 38.5℃ ４５秒 ７３ml 10リットル 漂白定着 35℃ ４５秒 ６０ml^** 10 〃 リンス 35℃ ２０秒 − ５ 〃 リンス 35℃ ２０秒 − ５ 〃 リンス 35℃ ２０秒 360 ml ５ 〃 乾 燥 80℃ ６０秒 （＊感光材料量１m²当たりの補充量） （リンス→への３タンク向流方式とした） （**上記６０mlに加えて、リンスより感光材料１m²当
たり１２０mlを流し込んだ）

【０１９５】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１９６】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ml ７００ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１g ０．１g エチレンジアミン四酢酸 ３．０g ３．０g １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５g ０．５g トリエタノールアミン １２．０g １２．０g 塩化カリウム ６．５g − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０g ２７．０g 蛍光増白剤（WHITEX 4B 住友化学製） １．０g ３．０g 亜硫酸ナトリウム ０．１g ０．１g ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチ ル）ヒドロキシルアミン １０．０g １３．０g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０g １１．５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０ １１．０

【０１９７】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ６００ml １５０ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml ２５０ml 亜硫酸ナトリウム ４０g １００g エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５g １３５g エチレンジアミン四酢酸 ５g １２．５g 臭化アンモニウム ４０g ７５g 硝酸（６７％） ３０g ６５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ ５．６

【０１９８】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０１９９】処理の終了した試料はＢ，Ｇ，Ｒ３色の反
射濃度を測定し、その特性曲線から実施例１と同様に感
度（Ｓ）および感度点から高露光量側へ露光量としてlo
g Ｅ＝０．３の露光を与えたところの濃度値をそれぞれ
読み取り、同一試料における連続処理開始前と終了後の
感度差（△Ｓ₁)と濃度差（△Ｄ₁)を求めた。得られたこ
れらの結果のうちイエロー色像について表９に示す。

【０２００】次に、フレッシュな各処理液を用い、カラ
ー現像槽の試料搬送部を変えてカラー現像処理時間のみ
を４５秒から３５秒に短縮し、他の処理時間は変更する
ことなしに処理を実施し、上述と同様に感度および発色
濃度を読み取った。これらの値から同一試料間の先の連
続処理開始前の４５秒処理の値との差（△Ｓ₂ および△
Ｄ₂ ）を求めた。

【０２０１】さらに、濃度測定の終了した試料を８０
℃、７０％ＲＨの条件に７日間保存し、終了後再度濃度
測定を行ってテスト開始前の濃度１．５を与える露光量
のところのテスト終了後の濃度を読み取り、色像残存率
（Ｄ％）としてテスト開始前の濃度１．５を基準にして
求めた。結果は同じく表９に示す。数値はいずれも絶対
値で示してあり、数値が小さい程処理による写真性の変
動の小さいことを表わす。

【０２０２】

【表９】

【０２０３】上表から、実施例１の試料１０８を基本に
して作製した試料２１３〜２２４は比較試料である実施
例１の試料１０１を基本にして作製した試料２０１〜２
１２の対応するイエローカプラーのそれぞれの試料と比
較して実施例１の処理よりも低補量の連続処理であって
も写真性（感度、発色濃度）の変動が小さく、発色現像
処理時間を３５秒に短縮した処理を実施しても現像進行
が速く４５秒処理した写真性に到達していることがわか
る。この結果から、試料１０８を基本にして作製した試
料２１３〜２２４は試料１０１に対してシアンカプラー
を等モル量置換し、第５層（赤感性乳剤層）の塗布流量
を調整してカプラー塗布量を０．４倍モル量に低減した
試料であるから、この第５層全体の塗布量が少ないがた
めその膜厚が当然薄くなっており、それ故支持体に近い
側の第１層（青感性乳剤層）はその上層の膜厚の薄層化
によって現像が容易になり一定の写真性に速く到着する
ことができるし、連続処理における写真性の変動も軽減
されるものと考える。さらに、注目すべきことは迅速処
理が可能であって、しかも迅速処理における処理安定性
が良好であるためには、イエローカプラーは一般にカッ
プリング反応速度の高いカプラーを使用するのが望まし
く、例えば特開昭６１−８０２４９号には相対カップリ
ング速度を定義して、その相対カップリング速度が０．
３以上、好ましくは０．５以上を規定したイエローカプ
ラーの使用法が開示されている。本実施例に使用してい
るＹ−５、Ｙ−１０、比較カプラー(1) は同定義によれ
ば相対カップリング速度はそれぞれ０．６５、０．８
０、１．４６である。しかし本発明のＹ−４８は同測定
法によって求めた値は０．１８の低い値である。にもか
かわらず第５層（赤感性乳剤層）の塗布量を低減した試
料２２１は良好な連続処理を示し、発色現像処理時間を
短縮した処理においても同じく良好な写真性を示すこと
が比較試料はもとより、本発明の他の試料との比較から
明らかである。このように本発明の前記一般式(1) で表
わされるシアンカプラーと併用できるイエローカプラー
は低活性のカプラーを含め広範囲に選択でき、使用する
ことができる大きな利点を有する。また、本発明の一般
式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーは比較カプラー
(1) および(2) と比べたとき色像堅牢性に優れているこ
とが試料２０１〜２１０、２１３〜２２２と試料２１
１、２１２、２２３、２２４との比較から明らかであ
る。特に本発明の一般式（Ｙ）で表わされるイエローカ
プラーは該カプラーが塗布されている層（青感性乳剤
層）の上層（支持体より遠い側の層）である赤感性乳剤
層の膜厚が薄層化したにもかかわらず、その色像残存率
は変らないが、比較カプラーでは色像残存率が低下する
傾向のあることもわかる。なお、テスト終了後の試料の
未発色部分（カブリ部分）の濃度をテスト前の未発色部
分の濃度とＢ濃度で比較したとき、試料２１３〜２２４
は試料２０１〜２１２の対応する試料より濃度が低いこ
ともわかった。これは試料２１３〜２２４が試料２０１
〜２１２に比べ薄層化したことにより、膜中に処理によ
り取り込まれた薬剤の残留物が少ないことによるステイ
ンの減少と考えられる。

【０２０４】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１、１０８、１１２を基本
にし、第５層（赤感性乳剤層）の高沸点有機溶媒Ｓ−６
／シアンカプラーの重量比がそれぞれ２．００、１．５
０、１．００、０．２０となるように調整して試料３０
１〜３１２を作製した。これら作製した試料は実施例１
に記載した露光を与え、同様の性能評価を実施した。た
だし処理は実施例２に記載のランニング終了後の処理液
を用いて処理を行い、写真性および色再現性については
それぞれＳ−６／シアンカプラー重量比の最も高い試料
を基準にとった。結果は表１０に示す。

【０２０５】

【表１０】

【０２０６】表から、本発明の一般式(1) で表わされる
カプラーはＳ−６／シアンカプラーの重量比を１．５０
から０．２０まで低減しても、写真性の感度変化は殆ん
どなく、発色濃度は若干上昇してほぼ一定の値を示す。
感材の保存安定性についても変化は殆んどない。色像堅
牢性に関しても同様に変動がなく高い堅牢性を示す。色
再現性にいたっては若干良化することが明らかになっ
た。一方比較試料においては、この重量比が小さくなる
と写真性、感材の保存安定性、色像堅牢性、色再現性の
いずれにおいても劣化する。この点本発明の一般式(1)
で表わされるカプラーの優れていることが明瞭である。
この事実に関しては、先の実施例１で述べたが本発明の
一般式(1) で表わされるカプラーから形成される色素が
感材膜中で会合したことに起因しているものと考えられ
る。

【０２０７】なお、高沸点有機溶媒Ｓ−６をＳ−３、Ｓ
−９、Ｓ−１１およびＳ−１３にそれぞれ換えて塗布を
行い、上述と同様の性能評価を実施したところ同様の結
果が得られることを確認した。

【０２０８】実施例４ 実施例２で使用した処理において、処理工程のカラー現
像の温度および時間、さらにカラー現像液のタンク液組
成の発色現像主薬であるＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ
リノ硫酸塩の濃度およびｐＨを表１１に示すように変更
し、実施例１で作製した試料１０１、１０５、１１０お
よび実施例２で作製した試料２０５、２０６、２０９、
２１７、２１８、２２１を使用して、実施例１に記載し
た露光を与えてバッチ方式の現像を行った。

【０２０９】

【表１１】

【０２１０】処理済みの試料は先の実施例と同様濃度測
定を行い、その特性曲線を得た。これらの特性曲線か
ら、実施例１の(1) に記載した写真性の発色濃度値を求
め、先の実施例２で実施したランニング処理開始前に処
理して得られた試料の発色濃度を基準にしてその発色濃
度の差を算出した。イエローおよびシアン色像の結果を
△Ｄ_B 、△Ｄ_R として表１２に示す。

【０２１１】

【表１２】

【０２１２】表１２から、本発明の一般式(1) で表わさ
れるシアンカプラーを使用した試料１０５、１１０、２
１７、２１８、２２１は、比較試料１０１、２０５、２
０６、２０９に比べ発色現像におけるカラー現像主薬濃
度の変化（処理Ａ，Ｂ）、発色現像液のｐＨ変化（処理
Ｃ，Ｄ）および発色現像液の処理温度変化に対し、安定
した写真性能（発色濃度）を示すことが明らかである。
特に、最下層（支持体に近い側）に位置する青感性乳剤
層のイエローカプラーにおいて処理要因の変化に対する
写真性の変動の小さいことがわかる。これは上層（支持
体より遠い側）に位置するシアンカプラーを含有する層
（第５層）の塗布流量を大巾に低減し膜厚が薄層化した
ことに因るものと考えられる。さらに試料２２１からわ
かるように先の実施例２で記したように低活性のイエロ
ーカプラーも処理変動が小さく、この種のカプラーの使
用できることが明らかであり、本発明の一般式(1) で表
わされるシアンカプラーと一般式（Ｙ）で表わされるイ
エローカプラーとの組み合せに優れた効果を示すことが
わかる。

【０２１３】実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０２１４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）60.0ｇ、褪色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１）28.0ｇおよび褪色防止剤（Ｃｐｄ−６）２５．
０ｇに酢酸エチル 150ccおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）1.
0 ccと溶媒（Ｓｏｌｖ−４）3.0 ccを加え溶解し、この
溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10
％ゼラチン水溶液450 ccに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感
色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀0.7 モル％）420
ｇに混合溶解して第一層塗布液を調製した。

【０２１５】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用い
た。

【０２１６】また各層の分光増感色素としては下記のも
のを用いた。 青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ−３，
３′−ジスルホエチルチアシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルホエチルオキサカルボシア
ニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３′−ジエチル−５−メトキシ−
９，１１−ネオペンチルチアジカルボシアニンヨージド

【０２１７】また各乳剤層の安定剤として下記の物を用
いた。 １−（２−アセトアミノ−フェニル）−５−メルカプト
テトラゾールと １−メチル−２−アセチルアミノ−５−メルカプト−
１，３，４−トリアゾールと ２−（ｐ−カルボキシフェニル）−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール の７：２：１の混合物（モル比）

【０２１８】またイラジエーション防止染料として下記
の物を用いた。 〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ，Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−ジスルホナートアンスラセン−１，５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナト）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ベンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナート−ナトリ
ウム塩

【０２１９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０２２０】支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体

【０２２１】 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ 0.9μｍ） ０．２９ ゼラチン １．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６０ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ０．２８ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．２５ 溶媒（Ｓ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓ−１８） ０．０３

【０２２２】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．８０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３０ 溶媒（Ｓ−８） ０．０３ 溶媒（Ｓ−６） ０．０９

【０２２３】 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ0.45μm) ０．１８ ゼラチン １．８６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．１５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．１５ 溶媒（Ｓ−８） ０．２ 溶媒（Ｓ−６） ０．０３

【０２２４】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．２３ 溶媒（Ｓ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓ−６） ０．０５

【０２２５】 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr ４モル％、立方体、平均粒子サイズ０．５μｍ） ０．２１ ゼラチン １．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２６ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１２ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．１６ 溶媒（Ｓ−８） ０．１２ 溶媒（Ｓ−６） ０．０７ 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５

【０２２６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓ−８） ０．３０ 溶媒（Ｓ−６） ０．０９

【０２２７】 第七層（保護層） ゼラチン １．０７

【０２２８】（ＥｘＹ）イエローカプラー （Ｙ−２
１） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−tert−ブチル−３−（ドデシルスルホ
ニルプロピル）−１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−Ｃ〕−１，
２，４−トリアゾール （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５〔２
−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）−３−メチ
ルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２，４−ジクロロ−３−エチル−６−〔α−（２，４−
ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノー
ル

【０２２９】（Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 ポリ−tert−ブチルアクリルアミド（平均分子量８０，
０００） （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）褪色防止剤 ７，７′−ジヒドロキシ−４，４，４′，４′−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン （Ｃｐｄ−４）褪色防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−チオモルホリン
−１，１−ジオキシド （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｃｐｄ−６）褪色防止剤 ２′，４′−ジ−tert−アミルフェニル−３，５−ジ−
tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−７）褪色防止剤 ４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert−
ブチルフェノール） （Ｃｐｄ−８）混色防止剤 ２，５−ビス（１′，１′−ジメチル−４′−ヘキシル
オキシカルボニルブチル）ハイドロキノン

【０２３０】（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール

【０２３１】作製した試料を５０１とする。続いて、第
５層（赤感層）に使用したシアンカプラーＥｘＣ−１と
ＥｘＣ−２を本発明の前記一般式(1) で表わされるシア
ンカプラーとして、試料５０２は(10)を、試料５０３は
(25)を等モル量置き換え、高沸点有機溶媒／シアンカプ
ラーの重量比を試料５０１と同じ０．５０に合わせ、他
は変えずに塗布流量のみを調整して第５層のみをシアン
カプラー塗布量が０．３５倍モル量（０．２２ミリモル
／m²）になるように塗布して試料を作製した。

【０２３２】これらの試料５０１〜５０３に実施例１に
記載した方法で露光を与え、別途上記感光材料に像様露
光を与えた試料をペーパー処理機を使用して、下記処理
工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続
処理（ランニングテスト）を行ってから、処理して色像
を得た。

【０２３３】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 161ミリリットル 17リットル 漂白定着 30〜36℃ ４５秒 215ミリリットル 17リットル 安定 １ 30〜37℃ ２０秒 − 10リットル 安定 ２ 30〜37℃ ２０秒 − 10リットル 安定 ３ 30〜37℃ ２０秒 − 10リットル 安定 ４ 30〜37℃ ３０秒 248ミリリットル 10リットル 乾 燥 70〜85℃ ６０秒 ＊感光材料１m²あたりの補充量 （安定４→１への４タンク向流方式とした。）

【０２３４】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ２．０g ２．０g ５，６−ジヒドロキシベンゼン−１， ２，４−トリスルホン酸 ０．３g ０．３g トリエタノールアミン ８．０g ８．０g 塩化ナトリウム １．４g − 炭酸カリウム ２５g ２５g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ５．０g ７．０g ジエチルヒドロキシルアミン ４．２g ６．０g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチ ルベン系) ２．０g ２．５g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５

【０２３５】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（700g／リットル) 100ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 ９ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） ５．４０

【０２３６】 〔安定液〕（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ０．１ｇ ホルマリン−亜硫酸付加物 ０．７ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０１ｇ 硝酸銅 ０．００５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） ４．０

【０２３７】処理済みの試料はＢ，Ｇ，Ｒ３色の反射濃
度を測定し、実施例１と同様の性能評価を実施した。そ
の結果、本発明の前記一般式(1) で表わされるシアンカ
プラーを使用した試料５０２と５０３は比較試料５０１
に比べ、塗布流量を大巾に下げてカプラー塗布量を０．
３５倍モル量にしたにもかかわらず写真性の感度および
発色濃度はわずかではあるが高い値を示した。また、感
材の経時保存性、色像堅牢性（特に高温の条件下におけ
る堅牢性）、色再現性において顕著な改良効果のあるこ
とが確認できた。なお、キセノン光照射による色像堅牢
性においても優れていることが確認できた。さらに、実
施例４で実施した処理要因を種々変更した処理を行った
結果、本発明の一般式(1) で表わされるシアンカプラー
と一般式（Ｙ）で表わされイエローカプラーを組み合せ
使用した試料５０２、５０３は、シアン、イエロー色像
ともに発色濃度の変動が比較試料５０１より小さく、安
定した性能の得られることも確認した。

【０２３８】

【発明の効果】前記一般式(1) で表わされるシアンカプ
ラーと前記一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラー
の組み合せ使用は高いシアン発色濃度を与え、感材の経
時安定性、色像堅牢性、色再現性に優れ、しかも低活性
なイエローカプラーでも使用でき、処理要因の変化に対
し写真性の変動を小さくしたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することができる。

【図２８】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に、シアンカプラーを含む
   ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン
   化銀乳剤層、イエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
   層からなる多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該シアンカプラーとして一般式（１）で表わされる
   カプラーを含有し、該イエローカプラーとして一般式
   （Ｙ）で表わされるカプラーを含有することを特徴とす
   る多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（１）において、ＹはＮとともに３ないし８員の
   複素環を形成するに必要な非金属原子群を、Ｌはアルキ
   レン基を、Ｒ¹ はアリール基を、Ｚは水素原子またはカ
   ップリング離脱基を、それぞれ表わす。ただし、前記複
   素環においてカルボニル基がＮに直接結合することはな
   い。 一般式（Ｙ） 【化２】 一般式（Ｙ）において、Ｒ₁ はアルキル基を、Ｒ₂ は水
   素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベ
   ンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子またはカッ
   プリング離脱基を、γは０〜４の整数をそれぞれ表わ
   す。ただし、γが複数のとき複数のＲ₃ は同じでも異な
   っていてもよい。
2. 【請求項２】 一般式（１）で表わされるシアンカプラ
   ーを含有する層の全シアンカプラーの塗布量が１平方米
   当り０．５×１０^-3モルを超えることがないことを特徴
   とする請求項１に記載の多層ハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
3. 【請求項３】 一般式（１）で表わされるシアンカプラ
   ーを含有する層のカプラーの総重量に対する同層の高沸
   点有機溶媒の総重量の比が１．５以下であることを特徴
   とする請求項１または請求項２に記載の多層ハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。