JPS6298352A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは発色性および色像光堅牢性、色再現性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

（従来技術） ピラゾロアゾール型カプラーは、従来の５−ピラゾロン
に比較し、バラフェニルジアミンの酸化体とカップリン
グして得られる色素の分光吸収が４３０ｎｍ付近に不要
吸収が少ないことから、カラー感光材料の色再現の改良
をめざして種々提案されている。

古くは米国特許３．０６１．４３２号、同３．３６９．
８９７号に知られるピラゾロベンズイミダゾール骨格、
米国特許３．７２５．０６７号に知られるＩＨ−ピラゾ
ロＣ３，２−Ｃ）（１，２，４〕　）リアゾール骨格最
近になって、米国特許４．５００．６３０号で知られる
ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂ）ピラゾール骨格、米国特
許４．５４０．６５４号で知られるＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｂ’］　　［：１，２．４’ｌ　　トリアゾール
骨格、特開昭６０−３３５５２号に知られるＩＨ−ピラ
ゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール骨格が提案されている
。

しかしながら、このピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーを高沸点有機溶媒を用いてハロゲン化銀乳剤層に分散
した感光材料は発色性が低く、フィルムまたは印画紙の
透過または反射吸収スペクトルは必ずしも長波長側の裾
切れが良好ではなく、色再現性の改良が十分ではない上
に、色像の光堅牢性も十分ではないことが問題であった
。

（発明の解決しようとする問題点） これらの骨格のピラゾロアゾールカプラーから誘導され
るアゾメチン色素は確かに４３０ｎｍ付近に不要吸収が
少なく、長波長側の据切れがシャープで色再現上好まし
いのであるが、必ずしも長波長側の据切れが良好でなく
、現像主薬の酸化体とのカップリング速度が遅かったり
、生成色像の光堅牢性が低かったりして、カラー写真感
光材料に使用するには未だ不満足のものであった。

（本発明の目的） 従って本発明の目的は、現像主薬の酸化体とのカップリ
ング速度を速めて発色性を改良し、生成色像の堅牢性、
特に光堅牢性を改良し、さらに高感度化を可能とするピ
ラゾロアゾール系カプラーを用いたハロゲン化銀カラー
感光材料を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 以上の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料
であって、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式Ｃ
Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の少なくとも一種が下記一般式〔■〕で表わされる高沸
点溶媒の少なくとも一種と共存して分散されていること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

一般式ＣＩ〕 式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基を表わし
、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｒ
，、Ｒ２またはＸで２量体以上の多量体を形成してもよ
い。ここにおいて、Ｒ１およびＲ２の少なくとも一つは
２級もしくは３級の炭素原子を介してピラゾロアゾール
環に結合する基を表わし、更に、Ｒ１およびＲ２の少な
くとも一つが、−Ｎ）Ｉｓ○２−基を１個以上有する基
である。但し、Ｒ１が３級アルキル基であるとき、又は
Ｒ２が２級炭素原子でピラゾロトリアゾール環に結合し
ているときは、Ｒ２は置換アラルキル基であることはな
い。

一般式〔Ｉ〕において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式〔Ｉ〕であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式〔１）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式〔■〕 ○ Ｒ３０−Ｐ−ＯＲ２ ■ ０Ｒ１ 式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ９は、それぞれアルキル基、
置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキ
ル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基ま
たは置換アリール基を表わす。但し、Ｒ３、Ｒ−および
Ｒ５で表わされる基の炭素原子数の総和は１２ないし６
０である。ここで、Ｒ３、Ｒ，およびＲ５が共にトリル
基であることはない。

以下に一般式ｍで表わされるピラゾロトリアゾール系カ
プラーについて詳細に説明する。

一般式〔Ｉ〕において置換基、Ｒ１及びＲ２は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキン基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイル
アミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
ＩＪ　−ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、を表わし
、Ｒ９またはＲ２のうち少なくとも１つは、２級もしく
は３級の炭素原子を介してピラゾロアゾール環に結合す
る基を表わし、さらにＲ１またはＲ２のうち少なくとも
１つが、−ＮＨ３Ｏ７−基を１個以上有する基である。

但しＲ１が３級アルキル基であるとき、またはＲ２が２
級炭素原子でピラゾロトリアゾール環に結合していると
きは、Ｒ２は、置換アラルキル基であることはない。一
般式〔Ｉ〕のＸは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ
基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子など
を介してカップリング位の炭素と結合する基でカップリ
ング離脱しうる基を表わす。Ｒ，、Ｒ２またはＸが２価
の基となり、ビス体を形成する場合も含まれる。また、
一般式〔１〕で表わされる部分がビニル単量体の中にあ
るときは、Ｒ１またはＲ２が単なる結合または連絡基を
表わし、これを介して一般式〔Ｉ］で表わされる部分と
ビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アルキル基（
例えば、メチル基、プロピル基、ヘキシル基、トリフル
オロメチル基、トリデシル基、３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル基、２〜ドデシルオキシエ
チル基、３−フエノイシプロビル基、２−へキシルスル
ホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基、等
）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチル
フェニルＬ　２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−
テトラデカンアミドフェニル基、等）、ヘテロ環基（例
えば、２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキ
ンエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メ
タンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基（
例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−
ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例
えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオ
キシ基、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイル
オキシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチル
シリルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例えば、
ドデンルスルホニルオキシ基、等）、アシルアミ７基（
例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカ
ンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブチルアミド基、α−（４−（４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）デカンアミ
ド基、等）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ基、２
−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロ
ロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）ドデカンアミド）アニリノ基、等）、ウレイド
基（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば
、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル
基、４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミ
ド基、等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチルーＮ
−デシルスルファモイルアミノ基、等）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラテ
シルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノ
キシプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ
）プロピルチオ基、等〉、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオＬ　３−ペンクデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ
基、（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデ
シルオキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、２，４−ジーｔｅｒｔ−プチルフ
エノキシ力ルポニルアミノ基、等）、スルホンアミド基
、（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミドＬｐ−）ルエ
ンスルホンアミド基、オククデカンスルホンアミド基、
２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンア
ミド基、等）、カルバモイル基、（例えば、Ｎ−エチル
カルカモイルＪｉＬ　Ｎ、　Ｎ−シフチルカルバモイル
基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基
、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセチ
ル基、（２，４−ジーｔｅｒし一アミルフェノキン）ア
セチル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル
）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）
、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタ
ンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスル
ホニル基、等）、スルフィニル基〈例エバ、オクタンス
ルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスル
フィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ド
デシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等）
、アリールオキシカルボニル基く例えば、フェニルオキ
シカルボニル基、３−ペンタデシフェニルオキジグカル
ボニル基、等）を表わす。

Ｒ，またはＲ２のうち少なくとも１つは２級もしくは３
級の炭素原子を介してピラゾロアゾール環に結合する基
を表わす。これらの基を詳細に説明すれば、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、１−ヘキシル基、シクロヘキシル
基、アダマンチル基、■−エトキシイソプロピル基、１
−フェノキン−１，１−ジメチルメチル基、α、α−ジ
メチルベンジル基、α、α−ジメチルフェニルエチル基
、α−エチルベンジル基、１−エチル−１［：４−（２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン
アミド）フェニルコメチル基、■−メチルー２−　［：
４−　（４−ドデシルオトンベンゼンスルホンアミド〉
フェニル〕エチル基、１−メチルー２−（２−オクチル
オキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド）エチル基、１１１−ジメチル−２−（２−オクチル
オキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミ
ド）エチル基、１−メチル−２−〔２−オクチルオキシ
−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル
ベンゼンスルホンアミド）ベンゼンスルホンアミド〕エ
チル基、１−エチル−２−（２−ドデシルオキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エチル基
、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−（α−Ｃ３−（
２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼン
スルホンアミド）フェノキシ〕　ドデカンアミド）エチ
ル基、等を表わす。

Ｘについて詳しく述べれば、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カ
ルボキシル基、または酸素原子で連結する基（例えば、
アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、２，４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシ
オキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモ
イルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキシ基
、４−メタンスルホンアミドフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペン
タデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオ
キシ基、２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエト
キシ基、５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベン
ゾ千アゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（
例えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエ
ンスルホンアミド基、ヘプクフルオロブタンアミド基、
２．３，４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミ７基、１−
ピペリジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−
３−オキサゾリジニルＭ、ｌ−ベンジル−エトキシ−３
−ヒダントイニル基、２Ｎ〜１．１−ジオキソ−３（２
Ｈ）−オキソー１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−
オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，
４−）リアゾール−１−イル、５−または６−プロモー
ベンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，
３，４−）リアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリ
ルＬ３−ベンジル−１−ヒダントイニル基、■−ベンジ
ルー５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒグントイニル基、
５−メチル−１−テトラゾリル基、４−メトキシフェニ
ルアゾＬ　４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基等）イオ
ウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチ
オＬ　４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、２
−ブトキシフェニルチオＬ２−（２−ヘキサンスルホニ
ルエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、
ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキ
シカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３
，４，５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２−ドデシルチオ−５−ｆオフェニルチオＬ　
２−フェニル−３−ドデシル−１，２，４−トリアゾリ
ル−５−チオ基等）を表わす。

Ｒ，、Ｒ２またはＸが２価の基となってビス体を形成す
る場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、置換ま
たは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチ
レン基、１−エチルエチレン基、１，１０〜デシレン基
、−ＣＨ２ＣＨ２−０ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換また
は無置換のフェニル７Ｍ　（９’ｌｌｔハ、１　、４−
フェニレンＬｌ。

３−フェニレン基、 −Ｎ）ＩＣＯ−Ｒ７−ＣＯＮＨ−基（Ｒ’は置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす）な
どが挙げられる。

一般式（１’ｌで表わされるものがビニル単量体の中に
ある場合のＲ１またはＲ２で表わされる連結基は、アル
キレン基（置換または無置換のアルキレン基で、例えば
、メチレン基、エチレン基、１−メチルエチレン基、１
．１０−デシレン基、−Ｃｌ（２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２
−１等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレ
ン基で、例えば、１．１フェニレンＬ１．３−フェニレ
ン基、ＣＨ３Ｃβ ＣＨ，Ｃβ −ＣＯＮＨ−１−〇−１−〇Ｃ○−およびアラル（１’ らから選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式［）で表
わされているもの以外に置換基を有する場合も含む。好
ましい置換基は、水素原子、塩素原子、または炭素数が
１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単景体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、ｌ５Ｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート１．ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメククリレート）、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メククリロニトリノベ芳香族ビニル化
合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステ／ｌ／、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合も
含む。

以下に本発明に含まれるカプラー例を示すが、これに限
定されるものではない。

［１１１ＣＩ ＯＣＨ，Ｃｌｌ２ｆＪ１．ＳＯ，Ｃ１ｌ。

しｓｌ１１１ロＩＬノ　　　　　　　　　Ｕ　　　　　
　　　ＬＩＬ１１３（Ｍ　、−１０）　　　　ＣＭ、−
＋：＋＋８．．／ＣＩ！＼Ｎ／’Ｎ１１ ＣＭ　−１３） ＣＩ＋。

ＤＣ，ｌ＋、 （Ｍ−１８３ ＣＨＩ’− Ｃ，１１１（１） −（−ＣＨ−ＣＨ，−）−ＥＴ−＋ＣＨ，−Ｃ÷１゜　
　Ｃ１ｌ。

ＣＯＯＣ１Ｉｔｓ　　　　　　　　　ＣＨｓ＜　Ｍ　−
３１）　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｎｓ■ ÷Ｉ：Ｈ−ＣＬ＋ｉ丁−←ＣＩ＋、−Ｃ÷１゜ＣＨｆＮ
１１ＳＯ＊ＣＨｓ 前記一般式〔■〕のＲ３、Ｒ，およびＲ５で表わされる
置換基の炭素原子数の総和が１２ないし６０であるのは
、この範囲外であると本発明の目的とする改良効果が減
少するためである。また総炭素数が６０を超える場合に
はカプラーを溶解する能力が減少して、カプラーが析出
することがあり、好ましくない。一般式（ＩＩ）におい
て、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５で表わされるアルキル基は直
鎖アルキル基でも分岐アルキル基でも良く、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシ
ル基等であり、Ｒ３、Ｒ６またはＲ６で表わされるシク
ロアルキル基は例えば、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等である。Ｒ：ｌ、Ｒ４またはＲ３で表わされる
アリール基はフェニル基、ナフチル基等であり、アルケ
ニル基ハフテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基
、オクタデセニル基等である。これらのアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基およびアルケニル基は一つ
以上の置換基を有していても良く、アルキル基、シクロ
アルキル基およびアルケニル基の置換基としては、例え
ばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等
〉、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アル
ケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ、アリ
ール基の置換基としては、上記のアルキル基、シクロア
ルキル基およびアルケニル基の置換基として挙げたもの
に加えてアルキル基等が挙げられる。好ましくはＲ３、
Ｒ４およびＲｓは２−エチルヘキシル基、７−メチルオ
クチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、イソプロピ
ルフェニル基、炭素数８から１８の直鎖アルキル基等で
ある。また、Ｒ３、Ｒ４’ＪｓよびＲ９が共にトリル基
であることはない。

本発明において、高沸点有機溶媒とは１気圧での沸点が
１７５℃以上の有機溶媒を示す。

本発明において、一般式［ＩＩ）で表わされる高沸点を
機溶媒の使用量は、一般式ＣＩ〕で表わされるマゼンタ
カプラーの種類および使用量に応じていかなる量であっ
てもよいが、重量比で高沸点有機溶媒／マゼンタカプラ
ー比が０．０５〜２０であることが好ましい。また、一
般式ＣＩＩ）で表わされる本発明に係る高沸点有機溶媒
は、本発明の目的を達しうる範囲で他の従来公知の高沸
点有機溶媒と併用することもできる。これらの高沸点有
機溶媒としては、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジ
ー２−エチルヘキシル等のフタル酸エステル系溶媒、Ｎ
、Ｎ−ジエチルドデカンアミド等のアミド系溶媒、脂肪
酸エステル系溶媒、安息香酸エステル系溶媒、２．５−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール等のフェノール系溶媒
ジヘキサデシルエーテル等のエーテル系溶媒等を挙げる
ことができる。

以下に一般式〔■〕で表わされる高沸点有機溶媒の具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｐ’−１＞ ０＝Ｐ　ｆＯＣ，Ｈ，−ｎ）。

（Ｐ−２’） （Ｐ−３） ○＝Ｐ←０ＣｓＨ＋＊　　ｎ）＋ （Ｐ−６） ０＝Ｐ　（−Ｏｃ、Ｈｇ−ｎ＞ ￥０ＣＨ２ＣＨＣ，Ｈ，）。

？ Ｃ＝　Ｈ５ （Ｐ−７） ０＝　Ｐ　（−ＯＣａＨＩ７−ｎ）ｊ （Ｐ−８） （Ｐ−１１＞ 〇　二　Ｐ　−←○　Ｃ，ｌゴ１９　　　　ｎ）＋（Ｐ
−１３） ０＝Ｐ←０ＣＩＯＨ２Ｉ　　　ｎ）ｓ （Ｐ−１５） ′″″′Ｉ＞０（ＣＨ２）、ＣＨ（ＣＨ３）２〕２（Ｐ
−１６） （Ｐ−１７＞ ０　””　Ｐ　（ＯＣ１２）（２，ｎ）３（Ｐ−１８） （Ｐ−１９＞ （Ｐ−２１＞ ０＝　Ｐ　（−ＯＣ１４Ｈ２９−ｎ）ｔ（１”−２２） ０　＝　Ｐ　（ＯＣＩＳ　Ｈ３１ｎ）３（Ｐ−２３） ０＝Ｐ−←○Ｃ１６Ｈ３３ｎ）ｓ （Ｐ−２４） ○＝ＰｆＯＣＨ＝ＣＨＣ，６Ｈ，，）３（Ｐ−２５＞ 〇−Ｐ　ｆｃｌ（、ＣＨ２０Ｃ，Ｈ，）。

（Ｐ−２６） ０＝　Ｐ　ｆＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｃｊ？）＋（Ｐ’−２
７） ０＝ＰｆＣＨ，ＣＩ（ＣＨ，ＣＩ）３ ■ （Ｐ−２８） ○ （Ｃ，Ｈ，Ｏ−＋２Ｐ−０（Ｃ）Ｉ２→ＴＯ−Ｐ云ＯＣ
，Ｈ９）２Ｏｎ＝４または６ （Ｐ−２９＞ （１”３１） ｎ＝１．２または３ （Ｐ−３３） （Ｐ−３５） ＣＨ２Ｃト１＝ＣＨ２ （Ｐ−３６） （Ｐ−３７） 本発明に係るマゼンタカプラーおよび高沸点有機溶媒は
、写真感光層を構成する少なくとも１つの親水性有機コ
ロイド層中に分散させ含有せしめることができる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては
、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載されてい
るような、公知の方法を使用するのが一般的１である。

本発明で使用する高沸点有機溶媒は、本発明のカプラー
に対して、一般に極めて良好な溶解性を有するが、なお
りプラー溶媒／カプラー比を小さくしたために、カプラ
ーの溶解が不十分となる場合には、例えばフタル酸エス
テル系カプラー溶媒等地のカプラー溶媒を併用すること
ができる。又本発明においては、カプラーをカプラー溶
媒に溶解する前に、沸点約３０〜１５０℃の有機溶剤、
例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソフチルケトン、β−二二手キシエチルアセ
テートメチルセロソルブアセテート等を共存させてもよ
い。

これらの方法によって、カプラー溶媒に溶解したカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入する場合であっても、例
えば、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号明細書に記載されている、重合物による分散方法
も併用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入することもできる。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン・（アカデ
ミブク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は塩臭化銀である。

特に好ましいのは２０モル％から１００モル％までの臭
化銀を含む塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は控長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが２μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラフキデ著“写
真の化学と物理”（ポール・モンテル社刊、１９６７年
）、ｃ、Ｆ、ダアフィン著“写真乳剤化学”（フォーカ
ルプレス刊、１９６６年）、Ｖ、Ｌ、ゼリクマンら著“
写真乳剤の製造と塗布”（フォーカルプレス刊、１９６
４年＞　（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉ−ｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ
　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ”（（Ｐａｕｌ　　Ｍａｎｔｅｌ、　　（１９６７
）　　）　　、　Ｇ、Ｆ、　　　Ｄｕｆｆｉｎ、　　　
”Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　ｌＥｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　　（（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
。

（１９６６）　）　、Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔ　ａｌ、　”Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｂｍｕｌｓｉｏｎ”　（（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

（１９６４）　）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＩ）Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、Ｈ，フリーザー鳩「基礎ハロゲン
化銀写真処理」　（アカデミッシュ　フヱアラーク社、
１９６８年刊）　（Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ、　　’Ｄｉｅ
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎ　ＰｒｏｚｅｓｓｅｍｉｔＳｉｌｖｅｒ−ｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　　“（Ａｋａｄｅｍ　ｉｓｃｈ
ｅＶａｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｈａｆｔ、　１９６８
）の６７５〜７３４ページに記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法：還元性物質
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法：貴金属化合物（例えば、金柑塩のほか、ｐｔ
、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール順、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール頚、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミントリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール頚、メルカプトテトラゾール類く特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールなど〉、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ。

７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分数、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニラム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増刊されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が含有される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には、塩基性異部環核として
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾ
リン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、スナわチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物く例
えば米国特許第２゜９３３．３９０号、同３，６３５．
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド総合物（例えば米国特許第３．７４３．５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくとも２つの
異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも手寄与で
きる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性
乳剤層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に
選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、縁感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合により異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式〔Ｉ〕
で表わされるカプラーと共に、他の色素形成カプラー、
すなわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬く例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しろる化合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラー
として、５−ピラソ゛ロンカプラー、ピラソ′ロンベン
ツイミダゾールカプラー、ピラゾロＣ５，１−Ｃ）（１
，２，４）　　トリアゾールカプラー、ピラゾロピラゾ
ールカプラー、ピラゾロテトラゾールカプラー、開鎖ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾ
イルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）
、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ー及びフェノールカプラー等がある。これらのカプラー
は分子中のバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい。カ
プラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また、色補正の効果をもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出す
るカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい
。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。また、現像にともなって現
像促進剤を放出するカプラーまたは化合物を感光材料中
に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった２層以
上に添加することも、もちろん差し支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−８−ト
リアジンなど）、ムコハロゲンＭ類（ムコクロル酸、ム
コフェノキシクロル酸など）、などを単独または組合せ
て用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３゜７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４．０４５，２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３゜７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含すれる。なかでもオキソノ
ール染料：ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子誘導体
、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール
誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャ−１７６号第２
８〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よ
り低い温度または５０℃を越える温度としてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一般芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジニチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メーソン著、「写真処理化学」　（
フォーカル　プレス刊）（１９６６年）（（Ｌ、、　　
Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓｏｎ　　　　”Ｐｈｏｔｏｇｒａｈ
ｉｃ　　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　（１９６６）　Ｊの第２２
６〜２２９頁、米国特許２，１９３，０１５号、同２．
５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号などに記
載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衡剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止
剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が
用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩり
またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１゜３−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノール
などを用いることができる。これらのうちフェリシアン
化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ〔Ｉ〕ナトリウ
ム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ〔Ｉ〕アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液に
おいても有用である。

本発明に系わる色素画像層を形成するカラー写真乳剤層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性
支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸
セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマ
ー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を
用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。

これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化アンチモ
ン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等を挙げ
ることができるが、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化
亜鉛は特に有用である。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤等との接着を
よくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または後にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい。

これらの支持体を反射材料に用いるときは、支持体と乳
剤層の間にさらに、白色顔料を高密度に含む親木コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上させ
ることができる。

本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を練りこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向上の他に、
探度・暗部の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に
好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料としては、
ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色
顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用で
ある。

本発明の写真材料は、現像処理、乾燥後、表面及び裏面
をプラスチック膜でラミネートすることができる。ラミ
ネート用のプラスチック膜としては、ポリオレフィン、
ポリエステル、ポリアクリル酸エステノベボリ酢酸ビニ
ノペボリスチレン、ブタジェン−スチレン共重合体、ポ
リカーボネート等があり、特にポリエチレンテレフタレ
ート、ビニルアルコールとエチレンのコポリマー、ポリ
エチレン等は有用である。

（発明の効果） 本発明によれば、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
を用い現像活性を高めたハロゲン化銀写真感光材料を得
ることができる。さらに本発明によれば、長波長側の吸
収の裾切れのよいすぐれた色相のマゼンタ色画像を形成
し再現性と色像堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料が得られる。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例１ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−１ｏ＞を用
い、このカプラー６、６２　ｇに例示化合物（Ｐ−５）
１３．２ｇ、酢酸エチル２０ｍ１を加え、６０℃に加温
溶解し、ゼラチン１０ｇ１ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム１．０ｇを含む水溶液１００ｍβ中に添加し
て機械的な方法で微細な乳化分散物を得た。この乳化分
散物の全量をＢｒ　８０モル％からなる塩臭化銀乳剤１
００　ｇ　（Ａｇ　６．５５ｇを含む）に加え、硬膜剤
として２％の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−５−
）リアジンナトリウム塩１０ｍβを添加し、塗布ｔＵｔ
が１８０ｍｇ／　ｍ＋になるように両面をポリエチレン
でラミネートした紙支持体上に塗布し、この塗布層の上
層にゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試料１
とする。

次に、上述の例示化合物（Ｐ−５）に替えて例示化合物
（Ｐ−８）、（Ｐ−１２＞、（Ｐ−２５）、（Ｐ−３２
、ｎ＝　１）、（Ｐ−４０）及び（Ｐ−４２）を使用し
て同様にして試料を作成した。これらの試料を試料２，
３，４．５．６及び７とする。更に例示化合物（Ｐ−５
）に替えて、比較用高沸点有機溶媒としてジブチルフタ
レートを使用し、試料８を作成した。

一方、マゼンタカプラーとして、先の例示カプラー（Ｍ
−１０）に変えて、次の比較カプラーを使用し、溶媒に
例示化合物（Ｐ−５）を用い試料９を作成した。

比較カプラー（Ａ。

Ｃ５Ｈ１（ｔ） これらの試料１〜９に１０１００ＯＣのウエツヂ露光を
与え、次に示す処理液で処理した。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　１５　ｍ１ジエチレ
ントリアミン５酢酸　　　　５ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　Ｏ，４ｇＮａ２ＳＯｓ　　　　　　　
　　　　　　５　　　ｇＮａｚＣＯ：＋　　　　　　　
　　　　　　　３０　　　　ｇヒドロキシアミン硫酸塩
　　　　　　２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝ β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・３／２Ｈ２ＳＯ４・Ｈ，０４，５ｇ 水で１０００ｍ１にする ｐＨ１０，１ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％） ５０ｍｊ２ Ｎａ２３０３　　　　　　　　　　　　　５　　ｇＮａ
　（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　４０　　ｇＥＤ
ＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　４　　ｇ水で１０
００ｍｌにする ｐＨ６，８ 処理工程 温度　　　　　時間 現像液　３３℃　３分３０秒 漂白定着液　　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　洗
　　　２８〜３５℃　　３分上記処理を施して得られた
結果を次表に示す。

上述の結果から本発明のカプラー及び高沸点有機溶媒の
組合せ使用は写真特性において感度、及び最高濃度に近
い部分の濃度（肩部の濃度）が高く、従来写真特性が劣
り、使用が困難であったものが飛躍的に改良されること
、さらにカブリが出ないすぐれた性能を示すことがわか
った。

また、発色現像によって得られた発色色像は本発明のカ
プラーの特性と本発明の高沸点有機溶媒の使用により長
波長側の吸収濃度が低くなり鮮明なマゼンタ色相を示す
ことがわかった。

次いで、これらの試料を蛍光灯退色器（１，５万ルツク
ス）で２０日間退色テストを実施し次表の結果を得た。

上記の結果から本発明のカプラー及び高沸点有機溶媒の
組合せは色像の光堅牢性においてもすぐれ、さらにはカ
プラーの分解から生じるといわれているスティンの発生
がなく、すぐれた性能を示すことがわかる。

実施例２ 例示カプラー（Ｍ−１０）を６．６２ｇ、高沸点有機溶
媒として例示化合物（Ｐ−６）１３．２ｇ。

酢酸エチル２５ｍｎを使用し、実施例１に記載した方法
に従って塗布液を調製した。ついで、例示カプラー（Ｍ
−１１）９．５６ｇ、（Ｐ−３６）１９．１ｇ、酢酸エ
チル３０ｒｒ＋ｊ７を使用して、上と同様の方法で塗布
液を調製した。更に実施例１に示した比較カプラー（Ａ
）を６．４５ｇ、高沸点有機溶媒としてジブチルフタレ
ー）１２．９ｇを用いて実施例１と同様にして塗布液を
調製した。

上で調製したこれら塗布液を用い、両面がポリエチレン
でラミネートされた支持体上に、別表に示したように第
１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布し、カラー写
真感光材料１１．１２、及び１３を作成した。

各層の乳剤層の塗布液は実施例の手法に準じて調製した
。

これら３種（１１〜１３）のカラー写真感光材料にＢ−
Ｇ−Ｒ３色分解フィルターを付し、実施例１と同様に露
光を与え、処理を施した。

このようにして（尋られた各試料のうち（Ｐ−６）、（
Ｐ−３６）を使用した試料１１および１２の色画像は試
料１３に比較し高感度で実施例１で示したように高濃度
域の肩部の濃度、階調が高くかつカブリ部分の濃度が低
く、色相は鮮やかで彩度が高いものであった。

＊ａ　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーＬｃｒｔ
　−７ミルフエニｋ）ベンゾトリアゾール ＊ｂ　　２−（２−ヒドロキ／−３，５−ジーｔｅｒｔ
　−７ミル７　エニル）ベンゾトリアゾール ＊Ｃノ（２−エチルヘキ／ル）フタレート＊ｄ　ジブチ
ルフタレート ＊Ｃ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５
−（２−（２，４−ノーｔｅｒｉ−アミルフェノキン）
−３−メチルブチルアミドフェノール ＊ｆ　　２，４−ジクロロ−３−エチル−６−〔γ−２
．４−ノーｔｅｒｔ−アミル）工ノキン）ブチルアミド
〕フェノール＊ｇ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフｘニ
ル−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキンベンゾエ
ート ＊ｈ　　２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン＊ｉ　　　［ＮＪ−１０＞、（Ｐ−６））、［（Ｍ−
１１）　、　　Ｉ　Ｐ　−３６）　）および〔（比較カ
プラー（Ａ））、［ジブチルフタレート）〕＊ｊ　　１
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２，５−ジオクチルオキ
／ベンゼン ＊ｋ　　２．２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール ＊１　α−ピパロルーα−（３−ベンジル−１−ヒダン
トイニル−２−りｏｏ−５−〔ｒ−（２，４−ジーＬｅ
ｒｔ−アミルフェノキ／）ブチルアミド〕アセトアニリ
ド また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキン−５゛−メチ
ル−３，３゛−ジスルフオプロピルセレナシアニンヒド
ロオキシＦ（ハロゲン化銀１モル当り２．５ＸＩＯ−４
モル）縁感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５
′−ジフェニル−３，３′−ジスルフォエチルオキサカ
ルボンアニンヒドロオキ／ド〈ハロゲン化銀１モル当り
２Ｘ１０−４モル） 赤感性乳剤層；３，３’−ジエチル−５−メトキン−９
，９’−（２，２〜ジメチル１．３−プロパノ）チアジ
カルポシアニンヨージド（ハロゲン化銀１モル当り２ｘ
ｌＯ−４モル） 実施例３ カプラーとして、例示カプラー（Ｍ−１）７．６１ｇを
例示化合物（Ｐ−８＞１５．２ｇ、酢酸エチル２０ｍ１
を加え、６０℃に加熱して溶解した。これをゼラチン１
０ｇ１ドデシルベンゼンスルホン酸す）　ＩＪウム１．
Ｏｇを含有する水溶液１００ｍβ中に添加して、機械的
な方法によって微細な乳化分散物を（尋た。この乳化分
散物の全量をＢｒ　９０モル％からなる塩臭化銀乳剤１
００　ｇ　（Ａｇ６．５５を含む）に添加し、硬膜剤と
して２％の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−５−ト
リアジンナトリ・　ラム塩Ｉ　Ｑｍｊ！を加え、塗布銀
ｌが６００ｍｇ／解になるようにトリアセテートクリヤ
ーベース上に塗布し、この塗布層の上層に保護層として
ゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試料２１と
する。

次に、例示化合物（Ｐ−８）を例示化合物（Ｐ−３９）
に替えて、同様の方法で試料を作成した。

これを試料２２とする。また、例示カプラー（Ｍ−１）
を（Ｍ−２９）に替え、この９．７１ｇに先の例示化合
物（Ｐ−８）１９．４ｇ及び（ｐ−３９）１９、４　ｇ
を加え、それぞれに酢酸エチル２０ｒｒ＋ｊ！を加えて
、上と同様の方法で試料を作成した。これを試料２３お
よび２４とする。

更に、マゼンタカプラーとして実施例１で使用した比較
カプラー（Ａ）を使用し、高沸点有機溶媒として例示化
合物（Ｐ−８＞を用いて、先に記載した方法と全く同様
にして試料を作成した。これを試料２５とする。

これら試料２１から２５に２００ＣＭＳのウェッヂ露光
を与え、次に示す処理液で処理をした。

１　カラー現像　　３６．７℃　　３分００秒２　停　
止　　　　２７℃　　　４０秒３　水　洗　　　　２７
℃　　　４０秒４　第一定着　　　　　２７℃　　　　
４０秒５　水　洗　　　　２７℃　　　４０秒６　促　
進　　　　２７℃　　　４０秒７　漂　白　　　　２７
℃　　　４０秒８　水　　　洗　　　　　　　２７℃　
　　　　　４０秒９　第二定着　　　　　２７℃　　　
　４０秒１０　水　洗　　　　２７℃　　１分ＯＯ秒１
１　安　　定　　　　　　　２７℃　　　　　１０秒発
色現像液組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．３５ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン　　　　　２．９５ｇ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１７．１０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　１．７２ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１βｐ８１０．５ 停止液組成 硫酸（６Ｎ）　　　　　　　　　　　　　５０ｍ１水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１１ｐ８１．０ 第一、第二定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　１０．３ｇヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１βｐＨ５，８ 促進液組成 ピロ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３．３ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　５．ＱｍｌＢＡ−１ （ＫＯＤＡＫ過硫酸漂白促進剤）　　　３．３ｇＥＤＴ
Ａ・４ナトリウム塩　　　　　０．５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１βｐ８４．０ 漂白液組成 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　３３．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　１５．０ｇリン酸２水素ナト
リウム　　　　　　７．０ｇリン酸（８５％”）　　　
　　　　　　　　２．５ｍｌ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　１ｐｐ８２．３ 安定液組成 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１５．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌβ得られた結果
を表３に示す。

表３ ※　試料番号２５（比較カプラーＡ）を基準にし、カブ
リ＋１０の濃度を与えるｔｏ（Ｅの値の相対値。

※特性ＩｆｌＩａにおける濃度０．５〜１．５の範囲の
傾きを示す。

これらの結果は本発明のピラゾロトリアゾールと本発明
の高沸点有機１８煤を使用することにより、明らかに写
真特性の改良効果を見い出すことが出来た。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１１層を重層塗布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワイ
トを白色顔料として、また微量の群青を青味染料として
含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ′単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

１１１！（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・　０．０１ゼラチン
　　　　　　　　　・・・　０．２第２層（低感度赤感
層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０，７μ）
　　　　　・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　１．０シアンカプラー（＊３）　　　・・・
　０．３０褪色防止剤（＊２）　　　　・・・　０．１
５カプラー溶媒（＊１８と＊１）・・・　０．０６第３
層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀８．０モル％、平均粒子サイズ０．７μ）　
　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
・・・　０，５０シアンカプラー（＊３）　　　・・・
　　０．１０褪色防止剤（＊２）　　　　　・・・　０
．０５カプラー溶媒（＊１８と＊ｌ）・・・　０．０２
第４層（中間層） イエローコロイド銀　　　　−−−０，０２ゼラチン　
　　　　　　　　・・・　１．Ｃ０混色防止剤（＊１４
）　　　　　・・・　０．０８混色防止剤溶媒（＊１３
）　　　・・・　０．１６ポリマーラテツクス（＊６）
・・・　０．４０第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２＞で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　０．７０マゼンタカプラー（＊１１）　・・
・　０．４０褪色防止剤Ａ（＊１０）　　　　・・・　
０．Ｃ５褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　・・・　０．
０５褪色防止剤Ｃ（＊８）　　　　　・・・　０．０２
カプラー溶媒（＊１８）　　　　・・・　０．４０第６
層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ）　　
　　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　０．７０マゼンタカプラー（＊１１）　　・
・・　０．４０褪色防止剤Ａ（＊１０）　　　　・・・
　０．Ｃ５褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　・・・　０
．０５褪色防止剤Ｃ（＊８）　　　　　・・・　０．０
２カプラー溶媒（＄１８）　　　　・・・　０．４０第
７層（イエローフィルタ一層） イエローコロイ）’！　　　　　・・−０，２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・　１．Ｃ０混色防止剤（＊
　１４　）　　　　　・・・　０．Ｃ６混色防止剤溶媒
（＊１３）　　・・・　０．２４第８層（低感度青感層
） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５μ）　　
　　　　　　　・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　０．５０イエローカプラー（＊１５）　
　・・・　０，２０カプラー溶媒（＊１８）　　　　・
・・　０．０５第９層（高感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モ％、平均粒子サイズ１．４μ）　　　
　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　　　　　
・・・　０．５０イエローカプラー（＊１５）　　・・
・　０．２０カプラー溶媒（＊１８）　　　　・・・　
０．０５第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．５０紫外線吸
収剤（＊１９）　　　　・・・　１．０紫外線吸収剤溶
媒（＊１８）　・・・　０．３０混色防止剤（＊１７）
　　　　　・・・　０．０８第４１周（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　１．０ここで使用
した化合物は、次のとうりである：＊１　ジオクチルフ
タレート ＊２　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５
−ｔ−ブｆ−ルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊３　２−（α−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド）−４，６−ジクロロ−５−エチルフェノ
ール ＊４　５，５′−ジクロル−３，３′−ジ（３−スルホ
ブチル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａ塩 ＊５　トリエチルアンモニウム−３−Ｃ２−（２−（３
−（３−スルホプロピル）ナフト　（１゜２−ｄ）チア
ゾリン−２−イリデンメチルツー１−ブテニル）−３−
ナフト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネー
ト＊６　ポリエチルアクリレート ＊７　リン酸トリオクチルエステル ＊３２．４−ジーｔ−へキシルハイドロキノン＊９　ジ
ー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン ＊１０　３，３．３’、３’−テトラメチル−５゜６．
５’、６’−テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピロ
インダン ＊１１　　実施例１に示した比較カプラー（Ａ）＊１２
５．５’−ジフェニル−９−エチル−３゜３′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１３　　リン酸−ｏ−クレジルエステル＊１４２．４
−ジーｔ−オクチルハイドロキノン＊１５　　α−ピバ
ロイル−α−［：（２，４−ジオキソ−１−ベンジル−
５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２−クロロ−
５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミン〕アセトアニリド ＊１６トリエチルアンモニウム３−　（２−（３−ベン
ジルロダニン−５−イリデン）　−３−ペンスオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート ＊１７２．４−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊１８　　ジブチルフタレート ＊１９５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール 各層には、それぞれゼラチン硬膜剤１．４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタン及ヒ界面活性剤を添
加した。

以上の通りにして作製した試料を試料番号３１とし、こ
れを以後の比較対象試料とした。

次に本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を、次に示す
第５層（低感度緑感層）、第６層（高感度緑感層）に用
いた以外は、試料３１と同様にして調整し、試料３２を
作成した。

第５層（低感緑感層） 緑色増感色素（＊１２＞で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　０，７０マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　・
・・　０．５９褪色防止剤Ａ（＊１０）　　　　・・・
　０．０７褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　・・・　０
．０２カプラー溶媒（＊１８）　　　　・・・　０．５
９第６層（高感緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
く沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ）　　
　　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　・・・　０．７０マゼンタカプラー（Ｍ−１）　・・
・　０．５９褪色防止剤Ａ（＊１０）　　　　・・・　
０．０７褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　・・・　０．０
２カプラー溶媒（＊１８）　　　・・・　０．５９次に
本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−１）と本発明の例示化
合物（Ｐ−１０）を次に示す第５層、（低感度緑感層）
第６層（高感度緑感層）に用いた以外は試料３１と同様
にして調整した試料３３を作成した。

第５層（低感緑感層） 緑色増感色素（＊１２＞で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　０．７０マゼンクカプラー（Ｍ−１＞　
・・・　０．５９褪色防止剤Δ（＊１０）　　　　・・
・　０．０７褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　・・・　
０，０２カプラー溶媒（Ｐ−１０＞　　・・・　０．５
９第６層（高感緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ）　　
　　　　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　
　　　・・・　０．７０マゼンタカプラー（Ｍ−１）　
　・・・　０．５９狐色防止剤Ａ（＊１０）　　　　・
・・　０．０７褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　・・・
　０．０２カプラー溶媒（Ｐ−１０）　　・・・　０．
５９これらの資料３１〜３３について常法に従ってウェ
ッジ露光した後、下記現像処理を行った結果を表−４に
示す。

濃度測定は富士ＦＳＤ１０３を用いた。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）　３８℃　　ビ　１５”水　　　
洗　　　　　　　　　　３８℃　　　１”　３０　”反
転露光　　　　　　１００Ｌｕｘ以上　１”以上カラー
現像　　　　　　３８℃　　２′　１５”水　　　洗　
　　　　　　　　　３８℃　　　　　　４５”漂白定着
　　　　　　　３８℃　　２′００”水　　　洗　　　
　　　　　　　３８℃　　　２°　１５”〔処理液組成
〕 第一現像液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ツメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　０．６ｇジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　４，０ｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　２５．０ｇジエチレン
グリコール　　　　　　１５．０ｍｌ■ｍｌニール４−
ヒドロキシ メチル− ４−メチル−３−ピラゾリドン　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　５．０ｍｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１　　！（ｐＨ９，７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０ｍｌジエチ
レングリコール　　　　　　１２．０ｍ１３．６−シチ
アー１．８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　０．５ｇジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　１．０ｍｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１　　β（ｐ）１１０．４０） 漂白定着液 ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・三水塩　　　　　　　　　５．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸・ Ｆｅ（ＩＩＩ）　　・アンモニウム−水塩　８０．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸
すｌ・リウム （７００ｇ　／　、！’液）　　　　　　　　１６０．
０ｍｌ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　５，９ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｐ（ｐＨ６，５
０） 表　　４ ※　キセノン光〈１０万Ｌｕｘ）１２日間照射後のマゼ
ンタ濃度残存率※※〔６０℃、７０％Ｒ１＋、６ｉＪ間
後のイエロースティン濃度〕−〔フレノ／ユのイエロー
スティン濃度〕 上の表かられかるように、本発明のカプラーと本発明の
高沸点有機溶媒とを使用した試料３３は優れた発色濃度
を示し、かつ、色像安定性にも秀れ、画質を損ねるステ
ィンの発生も低いことが明らかである。また、得られた
色像は色の彩度の高い鮮かなマゼンタ色を示していた。

実施例５ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第１２層を塗布して試料４１を作成した。

第１層；　ハレーション防止層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２８−ベンゾトリアゾ
ール１５ｇ、２−　（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェニル）−２８−ベンゾトリアゾール３０ｇ、２−（
２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾ）　ＩＪアゾール３５ｇ、お
よび、ドデシル５−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２
−ベンゼンスルホニル−２，４−ペンクジエノエート１
００ｇと、トリクレジルホスフェート２００ｍ１、酢酸
エチル２００ｍ１、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２０ｇ、１０％ゼラチン水溶液を高速攪拌して得ら
れる乳化物（以下乳化物（ａ）という）を、１０％ゼラ
チン、黒色コロイド銀、水、および塗布助剤と混合し、
乾燥膜圧が２μとなるよう塗布した。

第２層；ゼラチン中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ＣＣに溶解
し、１０％ゼラチンの水溶液１ｋｇと高速攪拌して得ら
れた乳化物（以下、乳化物（ｂ）という）２ｋｇを１０
％ゼラチン１．５ｋｇに混合し、乾燥膜厚１μになるよ
うに塗布した。

第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２’−（２”、４″′−ジーを一アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、ト
リクレジルホスフェート１００ＣＣ及び酢酸エチル１０
０ｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪
拌して得られた乳化物（以下、乳化物（Ｃ）という）５
００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ１ゼ
ラチン６０ｇを含み、ヨード含量は４モル％）に混合し
、乾燥膜厚１μになるように塗布した。（銀量０．５ｇ
／ｍ’） 第４層；　高感赤感乳剤層 乳化物（Ｃ）を赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ
、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量２゜５モル％）に
混合し、乾燥膜厚２．５μになるように塗布した。（Ｉ
量０　、８　ｇ　／ｍ’）第５層；　中間層 乳化物（ｂ）１ｋｇを、１０％ゼラチン１ｋｇに混合し
、乾燥膜厚１μになるように塗布した。

第６層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーを用い、ジ
ー２−エチルへキシルフタレートを用いた他は第３層の
乳化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｄ
）という）３００ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（
銀７０ｇ１ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は３モル
％）に混合し、乾燥膜厚２．０μになるように塗布した
。（銀量０．７ｇ／ｍ”） 第７層；　高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）　１０００　ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤
１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量
は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０μになるよ
うに塗布した。（銀微０．７ｇ／ｍ’）第８層；　ゼラ
チン中間層 乳化物（ｂ）１ｋｇを１０％ゼラチン１ｋｇに混合し、
乾燥膜厚０，５μになるように塗布した。

第９層；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μになるよう
に塗布した。

第１０層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーでアルα−
くピバロイルシン−α−（１−ベンジル＝５−エトキシ
ー３−ヒダントイニル）〜２−クロロー５−ドデシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）
という１０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀
７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２．５モ
ル％）に混合し、乾燥膜厚１．５μになるように塗布し
た。（銀量０．６ｇ／ｍ’） 第１１層；　高感青感乳剤層 乳化物（ｅ）　１０００　ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤
１ｋｇ（ｔｊｉ７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード
含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになるよ
うに塗布した。（銀１１．１ｇ／ｍ’）第１２層；　第
２保護層 乳化物（ａ）を、１０％ゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第１３層：　第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０１０６μ、
１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布ｉ０．１ｇ／ｍ’、乾燥膜厚０．８μになるよう
塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤１，４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤を
添加した。

次に本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−２８）を、次に示
す第６層低感緑感層、第７層高感緑感層に用いた以外は
、試料４Ｉと同様にして調製した試料４２を作成した。

第６層；　低感緑感層 本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−２８＞を用いた他は第
３層の乳化物と同様にして得られた乳化物（以下乳化物
＜ｒ＞という）を乳化物（ｄ）と等モル、緑感層の沃臭
化銀乳剤５００ｇ　（銀３５ｇ、ゼラチン３０ｇを含み
ヨード含量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚２．ａμに
なるように塗布した。

（銀量　０．３５ｇ／ｍ’） 第７層；　高感緑感層 乳化物（ｄ）と等モルの乳化物（ｆ）を緑感性の沃臭化
銀乳剤５００ｇ（銀３５ｇ、ゼラチン３０ｇを含み、ヨ
ード含量は２，５モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０μ
になるように塗布した。（銀量０．３５ｇ／ｍ’） 次に、本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−２８）と本発明
の高沸点有機溶媒（Ｐ−８）を用いた他は、第３層の乳
化物と同様にして得られた乳化物〈以下乳化物（ｇ）　
　という。）を、試料４２の乳化物（ｆ）の代りに用い
た試料を作成し、試料４３とした。

これらの試料４１〜４３について常法に従ってウェッジ
露光した後下記現像処理を行った結果を表−５に示す。

濃度測定は、富士ＦＳＤ−１０３を用いた。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　　　２分　　　　　　　　７反　　　転　　　　　
　２分　　　　　　　　〃発色現像　　　　６分　　　
　　　〃 調　　　整　　　　　　２分　　　　　　　　〃漂　　
　白　　　　　　６分　　　　　　　〃、定　着　　　
４分　　　　／ｌ 水　　　洗　　　　　４分　　　　　　　〃安　定　　
　１分　　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
３ｍｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ｈツメ チレンホスホン酸・五ナトリウム塩　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルフォネート　３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）　
　　　　　３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　２ｇ臭化銀カリ
ウム　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　１．２ｇヨウ化銀カリウム（０，１％
溶液）　　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　
　ｌ　ＯＯＯｍｌ反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ツメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（三水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　１００
０ｍ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ツメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリ
ウム（１２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　　９Ｑｍｌ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．
５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メクンスルフ ォンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・硫酸塩　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　Ｑ、４ｍｌ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （ＩＩ［＞アンモニウム（三水塩）　　　１２０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｌ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０　Ｑｍｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　Ｉ　Ｑ　Ｏ０ｍｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０　Ｑｍｌホルマリン（３７重屯％）　　　　　　　５
．Ｑｍｌ富士ドライウェル く富士フィルム（株）製界面活性剤）５．０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１００　Ｑｍ１表５ ※　キセノン光（１０万Ｌｕｘ）　　４日間照射後のマ
ゼンタ６度残存率※※〔６０℃、７０％ＲＨ，４週間後
のイエロースティン濃度〕−〔フレノ／：、のイエロー
スティン濃度〕 上表の結果から、本発明のカプラーと本発明の高沸点有
機溶媒を使用した試料４３は良好な発色濃度を示し、銀
量の削減の可能性を示している。また色像の安定性にも
秀れ、スティンの発生が少く先の実施例とも併せてプリ
ント材料には大いに有利である。更に得られたマゼンタ
色像は彩度の高い鮮やかな色相を示していた。

〔発明の効果〕

上記したように、本発明によるときは発色濃度、色像堅
牢性及び色再現性が改良され、銀量の削減が可能で、ス
ティンの発生の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、前記
   ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔 I 〕で表わさ
   れるマゼンタカプラーの少なくとも一種が下記一般式〔
   II〕で表わされる高沸点有機溶媒の少なくとも一種と共
   存して分散されていることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子または置換基を
   表わし、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬
   酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わ
   す。Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＸで２量体以上の多量体を形
   成してもよい。ここにおいて、Ｒ＿１およびＲ＿２の少
   なくとも一つは２級もしくは３級の炭素原子を介してピ
   ラゾロアゾール環に結合する基を表わし、更に、Ｒ＿１
   およびＲ＿２の少なくとも一つが、−ＮＨＳＯ＿２−基
   を１個以上有する基である。但し、Ｒ＿１が３級アルキ
   ル基であるとき、又はＲ＿２が２級炭素原子でピラゾロ
   トリアゾール環に結合しているときは、Ｒ＿２は置換ア
   ラルキル基であることはない。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、それぞれアル
   キル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、置換シク
   ロアルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリ
   ール基または置換アリール基を表わす。但し、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４およびＲ＿５で表わされる基の炭素原子数の総和
   は１２ないし６０である。 ここで、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５が共にトリル基で
   あることはない。〕