JPH0510977B2 - - Google Patents

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JPH0510977B2
JPH0510977B2 JP59267115A JP26711584A JPH0510977B2 JP H0510977 B2 JPH0510977 B2 JP H0510977B2 JP 59267115 A JP59267115 A JP 59267115A JP 26711584 A JP26711584 A JP 26711584A JP H0510977 B2 JPH0510977 B2 JP H0510977B2
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copper
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Yoshasu Fujitani
Taisuke Yoshimoto
Hideaki Muraki
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86Catalytic processes
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、環境汚染ガスをほぼ完全に酸化して
無害化する酸化触媒にかかり、特に悪臭物質中の
アルデヒド類に対して高酸化活性を有し、かつ長
寿命である酸化触媒に関する。
〔従来の技術〕
各種工場の工程あるいは自動車等の内燃機関よ
り排出される環境汚染ガスには環境汚染物質、爆
発性物質、悪臭物質等が含まれている。これらの
物質を含む環境汚染ガスを浄化する方法として、
酸化触媒を用いて完全に酸化分解し無毒化する方
法が知られている。
従来、特に環境汚染ガス中の悪臭物質を浄化す
ることを目的とした酸化用触媒成分としては、マ
ンガン、ニツケル、クロム等の卑金属元素、ある
いは白金、パラジウム等の貴金属元素が主に使用
されている。かかる従来の酸化触媒は、上記金属
または金属酸化物を、アルミナ、シリカまたは珪
藻土等の担体上に担持させたものが使用されてい
る。しかしながら、上記従来触媒を用いた悪臭物
質の酸化分解は、トルエン、キシレン等の炭化水
素類に対しては効果が認められるが、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類に対
しては効果が極めて不十分である。通常、環境汚
染ガス中の悪臭物質成分中に含有されているアル
デヒド類の主成分としてアセトアルデヒドがある
が、これは、悪臭防止法に定められている指定8
悪臭物質の中のひとつである。このアセトアルデ
ヒドは極めて低濃度においても悪臭として感じ、
官能試験での検知閾値濃度は0.01ppmと低い値で
ある。
従つて、従来の酸化触媒では、悪臭物質の濃度
をある程度まで低くすることができるが、低濃度
でも悪臭として感ずるアルデヒド類を完全に酸化
するには触媒活性が低く、悪臭が残存してしま
う。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は、上記従来の欠点を解消し、環境汚染
ガス中の悪臭物質、特にアルデヒド類を十分に酸
化分解して、無害化することができる高活性な酸
化触媒を提供するものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の酸化触媒は、環境汚染ガス中の悪臭物
質を酸化するための触媒であつて、セラミツク多
孔質担体に、該セラミツク多孔質担体に対して
0.5〜50wt%の銅、0.1〜15wt%のセリウム及び
0.1〜20wt%の銀を担持してなることを特徴とす
るものである。
本発明において、セラミツク多孔質担体は、銅
(Cu)、セリウム(Ce)及び銀(Ag)を担持させ
て、触媒作用を行なわせるものであり、従来より
酸化触媒の担体として使用されているものでよ
く、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、マ
グネシア、ゼオライト、チタニア、ガラス繊維、
コージエライト、珪藻土等のセラミツク多孔質体
が挙げられ、これらを適宜組み合わせて使用する
こともできる。また、その形状としては、ハニカ
ム状、ペレツト状、クロス状等にするのが好まし
く、例えば、上記ガラス繊維を不織布、または織
布(クロス状)に形成し、その表面にアルミナ、
シリカ等のセラミツク多孔質体をコーテイングし
たものを担体として使用することもできる。
また、本発明にかかる触媒成分は銅(Cu)、セ
リウム(Ce)、銀(Ag)であり、そのうちのCu
とCeは触媒中において酸化物の状態を存在し、
一方AgはそのままAgの形で存在する。それら触
媒成分の上記担体に対する担持量は、Cuに換算
して1〜50wt%、Ceに換算して0.1〜15wt%、
Agに換算して0.1〜20wt%の範囲内である。該担
持量が、上記範囲より少ない場合には、充分な触
媒作用が得られず、一方、上記範囲を越える場合
には、触媒成分担持量に対応する触媒活性の増加
が認められなくなり、コストが高くなる可能性が
ある。更に、優れた触媒活性は、上記担持量が
Cuの場合4〜15wt%、Ceの場合0.4〜4wt%、Ag
の場合0.5〜10wt%の範囲内のときに得ることが
できる。
本発明の酸化触媒を製造する際に、前記担体に
触媒成分を担持させる方法としては、含浸法、沈
澱法、イオン交換法等の従来より用いられている
方法でよい。例えば、含浸法により担持する場
合、前記セラミツク多孔質担体をCu、Ceまたは
Agの硝酸塩、塩化物、硫酸塩、等からなる触媒
成分の金属塩の水溶液に浸漬させて、該担体を上
記水溶液から取出し、400〜600℃の温度、空気中
で1〜3時間焼成するのが望ましい。なお、この
浸漬する場合、Cu、Ce、Agの金属塩のそれぞれ
の水溶液に上記担体を浸漬させてもよく、あるい
はCu、Ce、Agの金属塩の混合物の水溶液に上記
担体を浸漬させてもよい。
上記触媒成分の担持により、担体上で、Cuと
Ceはそれぞれ酸化銅、酸化セリウムの酸化物の
形で存在し、AgはそのままのAgの形で存在する
ものと考えられる。例えば、前記含浸法の場合、
担体にCu、Ce、Agの硝酸塩、塩化物等の水溶液
を含浸させることにより、触媒成分のCu、Ce、
Agは硝酸塩、塩化物等の金属塩の形で大部分存
在し、その後の焼成により、Cuの金属塩とCeの
金属塩は酸化物に変化し、Agの金属塩はそのま
まAgに変化して担持される。
なお、本発明の触媒は、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒ
ド類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の
セロソルブ類、トルエン、キシレン等の炭化水素
等の悪臭物質を酸化分解し、浄化するのに適す
る。
〔発明の効果〕
本発明によれば、環境汚染ガス中の悪臭物質、
特にアルデヒド類を極めて効率良く酸化分解する
ことができる触媒を提供することができる。
また、該触媒は、優れた低温活性を有する。
本発明において使用する銅、セリウム及び銀の
触媒成分が、触媒活性を高めるのは、次のように
考えることができる。即ち、通常、触媒成分であ
る銅とセリウムは担体上で酸化銅、酸化セリウム
の形で、銀はそのまま銀の形で担持されている。
銅と銀の触媒成分は非常に活性が高く、更にセリ
ウムを担持することによつて、(a)担持された酸化
セリウム(CeO2)が下記化学反応式〔A〕に示
すように生じる活性な酸素により酸化能を有す
る。
2CeO2→Ce2O3+O 〔A〕 あるいは(b)CeO2の共存下で銅と銀の分散性が
向上し、酸化還元サイクルが促進され、悪臭物質
に対する酸化能が増大する。
実際の悪臭物質の酸化浄化においては、上記の
(a)、(b)が同時に起こるか、または(b)により高活性
状態を生じさせているものと考えられる。
また、本発明の酸化触媒は、高価かつ資源的に
希少な貴金属元素を使用しないため、安価で、高
活性であり、各種工場あるいは内燃機関から排出
される環境汚染ガスを浄化するのに使用すること
ができる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例を説明する。
実施例 1 担体としてのアルミナペレツトに銅、セリウム
及び銀を担持してなる触媒を調製した。
即ち、まず直径3mmφ、表面積50m2/gのペレ
ツト状δ−アルミナ担体を担持量がセリウムに換
算して0.8wt%(該アルミナ担体に対する)とな
るように調製した硝酸第1セリウム水溶液に浸漬
した後、取出した。そして、該担持を120℃の温
度で、6時間空気中で乾燥した後、更に空気を流
しながら、550℃、2時間で焼成した。更に上記
アルミナ担体を担持量が銅に換算して8wt%とな
るように調製した硝酸銅水溶液に浸漬した後、上
記と同様に乾燥、焼成した。更に上記アルミナ担
体を担持量が銀に換算して1wt%となるように硝
酸銀水溶液に浸漬した後、取出し、120℃、6時
間空気中で乾燥後、更に空気を流しながら、450
℃、2時間焼成した。このようにして、本発明の
Cu、Ce及びAgが担持してなる酸化触媒(試料No.
1)を調製した。
次いで、上記触媒を常圧流通式充填層反応装置
に充填した後、アセトアルデヒド100ppm(空気バ
ランス)をSV40000hr-1で流通させて、触媒層前
後のアセトアルデヒド濃度をガスクロマトグラフ
により測定し、アセトアルデヒド浄化率から触媒
活性を評価した。
また、比較のため、触媒成分がCu及びAgのみ
であり、それ以外は、上記と同様な成分、担持
量、条件で調製した比較用酸化触媒(試料No.C1)
と、酸化触媒としての市販の白金(Pt)触媒
(Catox A−9、キヤタラー工業製)である比較
用酸化触媒(試料No.C2)とについても、上記と
同様に触媒活性を測定した。
上記3種類の各触媒の活性測定結果について、
温度とアセトアルデヒド浄化率との関係を示す浄
化率曲線を、上記試料No.を付して、第1図に示
す。
第1図から明らかなように、試料No.C2のPt触
媒を用いた場合には、300℃以上での温度上昇と
ともに浄化率の伸びが低下しており、試料No.C1
のCu−Ag比較触媒の場合には、高温時での浄化
率の伸びは大きいものの、低温域での浄化率が低
い。それに対して、本発明の触媒の場合には、約
400℃で浄化率が99.0%に達しており、それ以上
の温度での浄化率の伸びも大きく、Cu−Ag比較
触媒に比べ、低温域での活性も大きいことがわか
る。上記のように、本発明の酸化触媒が、アルデ
ヒド類を高効率で酸化分解し、優れた環境汚染ガ
ス浄化触媒として実用化できることがわかる。
実施例 2 本実施例では、実施例1と同様な本発明にかか
る酸化触媒(試料No.1)及び比較例としてのPt
触媒(試料No.C2)について耐久試験を行なつた。
即ち、上記触媒を実施例1と同様の反応装置に充
填した後、触媒層温度を400℃とし、アセトアル
デヒド5ppm、ホルムアルデヒド10ppm、ブチル
アルデヒド1ppmの混合ガス(空気バランス)を
5m2/min、SV50000hr-1の条件で流通させて、
触媒層前後の上記アルデヒド類の濃度(アセトア
ルデヒド濃度に換算する)を測定し、アルデヒド
類の浄化率を求めた。
その結果について、処理時間とアルデヒド類の
浄化率との関係を示す浄化率曲線を、上記試料No.
を付して、第2図に示す。
第2図より明らかなように、Pt触媒を用いた
場合には、処理時間が増すにつれて浄化率が低下
している。それに対して本発明の酸化触媒の場合
には、3000hrの処理時間においても浄化率の低下
はほとんどなく、しかも浄化率自体もPt触媒に
比べ高い。上記のように、本発明触媒は耐久性が
あり、かつ優れた触媒活性を有することがわか
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例1における酸化触媒の浄化率
の温度特性を表わす浄化率曲線であり、第2図は
実施例における酸化触媒の耐久性を表わす浄化率
曲線を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 環境汚染ガス中の悪臭物質を酸化するための
    触媒であつて、セラツミク多孔質担体に、該セラ
    ミツク多孔質担体に対して0.5〜50wt%の銅、0.1
    〜15wt%のセリウム及び0.1〜20wt%の銀を担持
    させてなることを特徴とする酸化触媒。 2 上記セラミツク多孔質担体は、アルミナ、シ
    リカ、ジルコニア、マグネシア、ゼオライト、チ
    タニア、コージエライト、ガラス繊維、珪藻土の
    うちの1種または2種以上のものである特許請求
    の範囲第1項記載の酸化触媒。
JP59267115A 1984-12-17 1984-12-17 酸化触媒 Granted JPS61146348A (ja)

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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0169626U (ja) * 1987-10-26 1989-05-09
JPH01159029A (ja) * 1987-12-16 1989-06-22 Toyota Motor Corp ディーゼルエンジンの排気浄化装置
DE3803122C1 (ja) * 1988-02-03 1989-07-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE3804722A1 (de) * 1988-02-15 1989-08-24 Siemens Ag Verfahren, vorrichtung und katalysator zur beseitigung einer organischen verbindung aus einem abgas
US4871526A (en) * 1988-10-20 1989-10-03 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Heterogeneous catalytic oxidation of organophosphonate esters
NZ237174A (en) * 1990-03-01 1992-06-25 Nippon Zeon Co Harmful substance remover
DE4423329C2 (de) * 1993-06-28 1999-02-25 Mannesmann Ag Vorrichtung zur Reinigung schadstoffbeladener Abluft durch heterogene Katalyse
US5980847A (en) * 1995-04-24 1999-11-09 Mitsubishi Materials Corporation Method for removing nitrogen oxide
US6051199A (en) * 1997-05-12 2000-04-18 Regenerative Environmental Equipment Co., Inc. Integrated catalytic/adsorption process for destroying volatile organic compounds
JPH1176759A (ja) * 1997-09-08 1999-03-23 Nec Corp 室内の揮発性有機物の除去方法および装置
IL129564A (en) * 1999-04-23 2004-06-20 Atlantium Lasers Ltd A method for disinfecting and purifying liquids and gases and a device for its use
US6458741B1 (en) 1999-12-20 2002-10-01 Eltron Research, Inc. Catalysts for low-temperature destruction of volatile organic compounds in air
US7329359B2 (en) * 1999-12-20 2008-02-12 Eltron Research, Inc. Application of catalysts for destruction of organic compounds in liquid media
WO2001045833A1 (en) * 1999-12-20 2001-06-28 Eltron Research, Inc. CATALYSTS AND METHODS FOR LOW-TEMPERATURE DESTRUCTION OF VOCs IN AIR AND SELECTIVE REMOVAL OF CO
EP1378288A3 (en) * 2002-04-18 2004-01-14 Ford Global Technologies, LLC, A subsidary of Ford Motor Company Platinum-group-metal free catalytic washcoats for particulate exhaust gas filter applications
US8858903B2 (en) * 2013-03-15 2014-10-14 Clean Diesel Technology Inc Methods for oxidation and two-way and three-way ZPGM catalyst systems and apparatus comprising same
US9511355B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) System and methods for using synergized PGM as a three-way catalyst
US9511350B2 (en) 2013-05-10 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) ZPGM Diesel Oxidation Catalysts and methods of making and using same
US9259716B2 (en) 2013-03-15 2016-02-16 Clean Diesel Technologies, Inc. Oxidation catalyst systems compositions and methods thereof
US9227177B2 (en) 2013-03-15 2016-01-05 Clean Diesel Technologies, Inc. Coating process of Zero-PGM catalysts and methods thereof
US9511353B2 (en) 2013-03-15 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) Firing (calcination) process and method related to metallic substrates coated with ZPGM catalyst
US9216383B2 (en) 2013-03-15 2015-12-22 Clean Diesel Technologies, Inc. System and method for two and three way ZPGM catalyst
US9545626B2 (en) 2013-07-12 2017-01-17 Clean Diesel Technologies, Inc. Optimization of Zero-PGM washcoat and overcoat loadings on metallic substrate
US8853121B1 (en) 2013-10-16 2014-10-07 Clean Diesel Technology Inc. Thermally stable compositions of OSM free of rare earth metals
US9511358B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. Spinel compositions and applications thereof
JP6759565B2 (ja) * 2015-11-27 2020-09-23 東洋紡株式会社 アルデヒド類除去触媒とその製造方法、アルデヒド類ガスの除去方法
CN111617735B (zh) * 2020-05-27 2022-07-05 青岛华世洁环保科技有限公司 一种除胺臭材料

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2337421A (en) * 1941-10-07 1943-12-21 Rohm & Haas Preparation of nitriles from primary alcohols using catalysts containing silver
US3284370A (en) * 1962-12-31 1966-11-08 Monsanto Co Alumina supported copper oxide-rare earth oxide catalyst compositions
DE1443721A1 (de) * 1963-12-31 1968-11-21 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Oxydation von Aldehyden

Also Published As

Publication number Publication date
US4661329A (en) 1987-04-28
JPS61146348A (ja) 1986-07-04

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