JPH05117528A - ポリサルフアイド重合体用縮合系可塑剤、重合体組成物及びシーリング材 - Google Patents
ポリサルフアイド重合体用縮合系可塑剤、重合体組成物及びシーリング材Info
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- JPH05117528A JPH05117528A JP2992790A JP2992790A JPH05117528A JP H05117528 A JPH05117528 A JP H05117528A JP 2992790 A JP2992790 A JP 2992790A JP 2992790 A JP2992790 A JP 2992790A JP H05117528 A JPH05117528 A JP H05117528A
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Abstract
(57)【要約】
電子出願以前の出願であるので
要約・選択図及び出願人の識別番号は存在しない。
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、縮合系可塑剤、それを含有するポリ サルファイド重合体組成物、及びシーリング材に 関するものである。さらに詳しくは、可塑剤とし て低粘度で、ポリサルファイド重合体と室温並び に低温での相溶性に優れ、且つ可塑化効果の良好 な一般式で表わされる縮合系可塑剤で、ポリサル ファイド重合体と縮合系可塑剤との混合状態で比 較的低い粘度のため作業性が良好で、加熱減量が 少ないポリサルファイド重合体に関し、各種の塗 膜に対する汚染が極めて少ないシーリング材に関 するものである。
（従来の技術及びその課題） ポリサルファイド重合体は、通常可塑剤と硬化 剤とが含有され、そのポリサルファイド重合体組 成物は、建築、土木用のシーリング材として使用 されている。これらは、気体の遮断性、耐酸化性、 耐候性、耐オゾン性に比較的優れる性能を有し、 可塑剤としては、ブチルベンジルフタレートなど のフタル酸ジエステル系可塑剤や塩素化パラフィ ン、アルキレントリフェニルなどの炭化水素系可 塑剤、ジブチルアジペート、ジブチルジグリコー ルアジペート等が使用され、硬化剤には、一般的 に二酸化鉛が用いられている。
可塑剤および硬化剤を含有するポリサルファイ ド重合体をシーリング材として用いる場合、近年、 外壁の保護や美化等を目的に、シーリング材の表 面に塗料が塗布されることが、しだいに多くなっ てきた。しかし、塗料としては、フタル酸を主成 分とした塗料、塩化ビニル樹脂を主成分とした塗 料やアクリル樹脂を主成分とした塗料を塗布する と、塗膜が軟化したり、塗料に可塑剤が移行し、 塗膜が汚染され、塗膜表面に汚れが付着し、外観 美化をそこなう問題点がある。
こうした問題に対し、メタノール又は酢酸で末 端を反応せしめた脂肪族カルボン酸エステルから なる可塑剤（特開昭６１-２０７４５１号公報）、ビス
フ ェノールＡのエチレンオキサイド付加物の一塩基 酸エステル（特開昭63−39963号公報）、エーテ ル基含有ポリエステル可塑剤（特開昭62−280259 号公報）等が提案されている。
フ ェノールＡのエチレンオキサイド付加物の一塩基 酸エステル（特開昭63−39963号公報）、エーテ ル基含有ポリエステル可塑剤（特開昭62−280259 号公報）等が提案されている。
しかしながらこれらは重合体との相溶性、粘度 の点で充分満足できるものではなかった。
（発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は、ポリサルファイド重合体と低 温での相溶性に優れ、低粘度を付与する縮合系可 塑剤、更には、作業性が良好で、塗膜に対する移 行、汚染等の極めて少ないシーリング材用途に特 に有用なポリサルファイド重合体組成物を提供す ることにある。
（課題を解決するための手段） 本発明は、(a)アルキレンジカルボン酸、(b) アルキレングリコール及び(c)ベンゼンモノカル ボン酸とから得られるポリサルファイド重合体用 縮合系可塑剤及びそれをポリサルファイド重合体 １００重量部に添加してなるポリサルファイド重 合体組成物、更にそれを主成分とするシーリング 材を提供するものである。
（構 成） 本発明のポリサルファイド重合体組成物におけ るポリサルファイド重合体とは、末端に２個以上 のメルカプト基を有する重合体であり、通常下記 の化学構造を持つものが使用される。
ここでｌの平均値は、1.2〜2.8であり、ｍは２ 〜５０である。又、Ｒは炭素数２〜１６のアルキ ル基またはエーテル結合含有アルキル基であり、 等の有機残基である。本発明のポリサルファイド 重合体は、室温で流動性を有し、分子量が100〜 200,000、好ましくは400〜50,000の重合体であ る。
本発明の縮合系可塑剤とは、前記(a),(b),(c) 成分から構成される縮合生成物で、好ましくは平 均分子量400〜1200の縮合系可塑剤である。この (a)成分とはアルキレンジカルボン酸であり、好 ましくは炭素数２〜８のアルキレンジカルボン酸 である。具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハ ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス ベリン酸等を示し、これらの一種以上使用するこ とが出来る。又、(b)成分とはアルキレングリコ ールであり、好ましくは炭素数２〜６のアルキレ ングリコールである。具体的には、エチレングリ コール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プ ロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、 1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリ コール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタ ンジオール、３−メチル−1,5−ペンタンジオー ル、1,6−ヘキサンジオール等を示し、これらの 一種以上を使用することが出来る。又、(c)成分 とは、ベンゼンモノカルボン酸であり、具体的に は、安息香酸、メタトルイル酸、オルソトルイル 酸、パラトルイル酸、ターシャリブチル安息香酸 等を示し、これらの一種以上を使用することが出 来る。
本発明に於ける縮合系可塑剤とは、上記各化合 物を原料として、縮合反応により容易に得ること が出来、その可塑剤の分子量は、好ましくは平均 300〜1500、より好ましくは400〜1000である。
その分子量が300〜1500であると塗料への移行、 非汚染性、低温に於ける相溶性、作業性がより良 好となる。
本発明の縮合系可塑剤を例示すると、下記のと おりである。
本発明のポリサルファイド重合体組成物は、好 ましくはポリサルファイド重合体１００重量部に 対し、前記可塑剤１〜１５０重量部、より好まし くは３〜１００重量部を配合する。可塑剤を１〜 １５０重量部配合すると、十分な可塑化効果が得 られ、シーリング材としての強度及び伸縮性がよ り優れる傾向がある。
本発明の可塑剤を配合したポリサルファイド重 合体組成物の硬化剤としては、通常ポリサルファ イド系シーリング材の硬化剤として使用される化 合物、例えば二酸化鉛、二酸化マンガン、過酸化 カルシウム、過酸化亜鉛、過酸化バリウム、過酸 化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化ストロン チウム、過酸化炭酸ナトリウム等の無機過酸化物、 酸化亜鉛、酸化鉛、酸化マンガン、酸化カルシウ ム、酸化バリウム、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸 化コバルト、酸化銅等の無機酸化物などが使用さ れる。これらはポリサルファイド重合体１００重 量部に対し、通常２〜３０、好ましくは４〜２０ 重量部用いられる。
本発明の可塑剤を使用したポリサルファイド重 合体組成物を主成分としたシーリング材は、必要 に応じて他の配合剤、例えば硫黄、ゴム加流剤、 炭酸カルシウム等の充填剤、酸化チタン等の顔料、 ホワイトカーボン、カーボンブラック等の補強剤、 硬化速度調整剤、接着剤、付与剤、紫外線および オゾン劣化防止剤などを配合して優れた性能のポ リサルファイド系シーリング材とすることが出来 る。
尚、本発明のポリサルファイド重合体組成物を 使用したポリサルファイド系シーリング材は、主 剤と硬化剤が一体となっている一液型ポリサルフ ァイドシーリング材、又は主剤と硬化剤が別々に 包装した二液型ポリサルファイドシーリング材と して、主に建築用シーリング材に有効に利用され る。
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが 文中「部」、「％」は重量基準であるものとする。
（実施例） 以下に例示する可塑剤は本発明の実施例で用い られるものである。
合成例１．（前記例示可塑剤No.１の合成） アジピン酸２９２ｇ（２モル）、1,2−プロピ レングリコール３１９ｇ（4.２モル）、安息香酸 ４８８ｇ（４モル）、テトライソプロピルチタネ ート0.３３ｇ、トルエン３０ｇをフラスコ中にと り、不活性ガス下２００℃で生成水を除去しなが ら反応させ、酸価２以下になった後減圧、トルエ ンを除去し、２〜３mmHgで１時間減圧反応した。
その後、NaOH溶液で中和、脱水し、更にケイソウ 土で濾過、理論収量９４０ｇの内、９０５ｇを得 た。
更に同様の方法でNo.２、No.３、No.４を得た。
実施例１〜４、比較例１〜５ ポリサルファイド重合体（東レチオコール（株）製 可塑剤をそれぞれ１００重量部混合し、ポリサル ファイド重合体と可塑剤の相溶性を評価し、更に、 この組成物の粘度特性を評価し表−１にその結果 を示した。尚、可塑剤のNo.は、前記合成の可塑剤 No.を示すものである。
表−１からわかる様に、本発明の可塑剤は、ポ リサルファイド重合体と低温での相溶性に優れ、 粘度も６０ポイズ以下と低いため作業性に優れた ものであった。
MW＝1000のアジピン酸系ポリエステル可塑剤 （大日本インキ化学工業製品） 実施例５〜８、比較例６〜９ ポリサルファイド重合体（東レチオコール（株）製、 可塑剤を５０重量部混合し、ポリサルファイド重 合体組成物を作成した。この重合体組成物をフタ ル酸を主成分とする塗料（フタリットNO.１、関西 ペイント社製）の塗膜に塗布し、室温で１週間放 置後、塗膜の軟化を目視評価した。さらに同様の 組成物を塩化ビニル樹脂を主成分とする塗料（エ ンビ＃3000、神東塗料社製、ビニローゼ、大日本 塗料社製）やアクリル酸を主成分とする塗料（オ ーデコート、日本ペイント社製、アロンコート、 東亜合成社製）の塗膜に塗布し、室温で１週間放 置後塗膜の軟化を目視評価した。これらの結果を 表−２に示した。
注） 表−２中 塗料Ａ（フタリットNO.１、関西ペイント社製） 〃 Ｂ（エンビ＃3000、神東塗料社製） 〃 Ｃ（ビニローゼ、大日本塗料社製） 〃 Ｄ（オーデコート、日本ペイント社製） 〃 Ｅ（アロンコート、東亜合成社製） 耐塗膜性評価 ◎：異常なし ○：わずかに異常が認められる △：やや軟化 ×：軟化 ジエチレングリコールジベンゾエート （大日本インキ化学工業製） ジプロピレングリコールジベンゾエート （大日本インキ化学工業製） 実施例９〜１２、比較例１１〜１４ ポリサルファイド系シーリング材を表−３の配 合により得た。本発明の縮合系可塑剤No.１、No.２、 No.３、No.４を表−３の配合に夫々用い、表−４の 加熱減量及びアルミ板への接着性の結果を得た。
本発明の縮合系可塑剤を用いたポリサルファイド 系シーリング材は、全て低減量で接着強度の良好 な結果であった。
加熱減量は、JIS A-5758（建築用シーリング材） に準じ８０℃±３℃の恒温器内で１４日間加熱し た後の減量率（％）である。
接着強度は、アルミ板上にシーリング材を硬化 させ、その剥離度合を評価したものである。
◎：接着性極めて良好、○：接着性良好、 △：接着性弱い、×：簡単に剥離する。
（発明の効果） (1) 本発明のポリサルファイド重合体用可塑剤 は、低粘度である為作業性が良く、該重合体との 相溶性が良好である。
(2) 本発明のポリサルファイド重合体組成物は、 アクリル樹脂を主成分とする塗料、フタル酸を主 成分とする塗料、塩化ビニル樹脂を主成分とする 塗料の塗膜などを軟化させず、塗膜表面に汚れを 生じさせない。
(3) 本発明のポリサルファイド重合体組成物を 使用したポリサルファイド系シーリング材は、加 熱減量が少ないものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平３．６．２４
【発明の名称】 縮合系可塑剤及びそれを含有する重合
体組成物
体組成物
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、縮合系可塑剤、及びそれを含有するポリサ
ルファイド重合体組成物に関するものである。さらに詳
しくは、可塑剤として低粘度で、ポリサルファイド重合
体と室温並びに低温での相溶性に優れ、且つ可塑化効果
の良好な縮合系可塑剤で、ポリサルファイド重合体と縮
合系可塑剤との混合状態で比較的低い粘度のため作業性
が良好で、加熱減量が少ないポリサルファイド重合体組
成物に関するものである。 （従来の技術） ポリサルファイド重合体は、通常可塑剤と硬化剤とが
含有され、そのポリサルファイド重合体組成物は、土
木、建築、自動車、航空機、船舶等の弾性シーリング材
に使用されている。これらは、気体の遮断性、耐酸化
性、耐候性、耐オゾン性、耐油性に比較的優れる性能を
有し、可塑剤としては、ブチルベンジルフタレートなど
のフタル酸ジエステル系可塑剤や塩素化パラフィン、ア
ルキレントリフェニルなどの炭化水素系可塑剤、ジブチ
ルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート等が使
用され、硬化剤には一般的に二酸化鉛が用いられてい
る。 これらの可塑剤および硬化剤を含有するポリサルファ
イド重合体組成物をシーリング材等に用いる場合、近
年、外壁の保護や美化等を目的に、シーリング材の表面
に塗料が塗布されることが、しだいに多くなってきた。
しかし、塗料としてフタル酸を主成分とした塗料、塩化
ビニル樹脂を主成分とした塗料やアクリル樹脂を主成分
とした塗料を塗布すると、塗膜が軟化したり、塗料に可
塑剤が移行し、塗膜が汚染され、塗膜表面に汚れが付着
し、外観美化をそこなう問題点がある。 こうした問題に対し、メタノール又は酢酸で末端を反
応せしめた脂肪族カルボン酸エステルからなる可塑剤
（特開昭61−207451号公報）、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物の一塩基酸エステル（特開昭63−
39963号公報）、エーテル基含有ポリエステル可塑剤
（特開昭62−280259号公報）等が提案されている。 しかしながらこれらは重合体との相溶性、粘度の点で
充分満足できるものではなかった。 （発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は、ポリサルファイド重合体と低温での
相溶性に優れ、低粘度を付与する縮合系可塑剤、更に
は、作業性が良好で、塗膜に対する移行、汚染等の極め
て少ないポリサルファイド重合体組成物を提供すること
にある。 （課題を解決するための手段） 本発明は、（ａ）アルキレンジカルボン酸、（ｂ）ア
ルキレングリコール及び（ｃ）ベンゼンモノカルボン酸
とから得られる縮合系可塑剤及びその可塑剤をポリサル
ファイド重合体に添加してなるポリサルファイド重合体
組成物を提供するものである。 （構 成） 本発明のポリサルファイド重合体組成物におけるポリ
サルファイド重合体とは、末端に２個以上のメルカプト
基を有する重合体であり、通常下記の化学構造を持つも
のが使用される。 ＨＳ−（−Ｒ−Ｓｍ−）ｎ−Ｒ−ＳＨ ここでｍの平均値は、1.2〜2.8であり、ｎは２〜５０で
ある。又、Ｒは炭素数２〜１６のアルキル基またはエー
テル結合含有アルキル基であり、−ＣＨ２ＣＨ２−、−
Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ
６−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−
Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−（−Ｃ２
Ｈ４−Ｏ−）ｐ−Ｃ２Ｈ４−（ｐ：１〜３０）等の有機
残基である。本発明のポリサルファイド重合体は、室温
で流動性を有し、分子量が１００〜１００，０００好ま
しくは４００〜５０，０００の重合体である。 本発明の縮合系可塑剤とは、前記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）成分から構成される縮合生成物で、平均分子量３
００〜１５００の縮合系可塑剤である。この（ａ）成分
とはアルキレンジカルボン酸であり、好ましくは炭素数
２〜８のアルキレンジカルボン酸である。具体的には、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸等を示し、これらの一種以
上使用することが出来る。 又、（ｂ）成分とは、アルキレングリコールであり、
好ましくは炭素数２〜６のアルキレングリコールであ
る。具体的には、エチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等を示
し、これらの一種以上を使用することが出来る。 （ｃ）成分とは、ベンゼンモノカルボン酸であり、具
体的には、安息香酸、メタトルイル酸、オルソトルイル
酸、パラトルイル酸、ターシャリブチル安息香酸等を示
し、これらの一種以上を使用することが出来る。 本発明に於ける縮合系可塑剤とは、上記各化合物を原
料として、縮合反応により容易に得ることが出来、その
可塑剤の平均分子量は、３００〜１５００、より好まし
くは４００〜１０００である。可塑剤の平均分子量が３
００〜１５００であると可塑剤としての塗料への移行、
非汚染性、ポリサルファイド重合体に対する低温での相
溶性及び作業性がより良好となる。 本発明の縮合系可塑剤は、下記の一般式に示される。 一般式 Ｂ−（−Ｇ−Ａ−）ｑ−Ｇ−Ｂ 式中、Ｂはベンゼンモノカルボン酸残基、Ｇは炭素数２
〜６のアルキレングリコール残基、Ａは炭素数２〜８の
アルキレンジカルボン酸残基を示し、ｑは０以上の整数
であり、ｑが０の化合物を５０パーセント未満含み、ｑ
が１以上の化合物を５０パーセント以上含むものであ
り、ＧＰＣ分析法での面積比によりその値を算出する。 以下に前一般式のｑが１の本発明の縮合可塑剤を例示
すると、下記のイ〜チのとおりである。
ルファイド重合体組成物に関するものである。さらに詳
しくは、可塑剤として低粘度で、ポリサルファイド重合
体と室温並びに低温での相溶性に優れ、且つ可塑化効果
の良好な縮合系可塑剤で、ポリサルファイド重合体と縮
合系可塑剤との混合状態で比較的低い粘度のため作業性
が良好で、加熱減量が少ないポリサルファイド重合体組
成物に関するものである。 （従来の技術） ポリサルファイド重合体は、通常可塑剤と硬化剤とが
含有され、そのポリサルファイド重合体組成物は、土
木、建築、自動車、航空機、船舶等の弾性シーリング材
に使用されている。これらは、気体の遮断性、耐酸化
性、耐候性、耐オゾン性、耐油性に比較的優れる性能を
有し、可塑剤としては、ブチルベンジルフタレートなど
のフタル酸ジエステル系可塑剤や塩素化パラフィン、ア
ルキレントリフェニルなどの炭化水素系可塑剤、ジブチ
ルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート等が使
用され、硬化剤には一般的に二酸化鉛が用いられてい
る。 これらの可塑剤および硬化剤を含有するポリサルファ
イド重合体組成物をシーリング材等に用いる場合、近
年、外壁の保護や美化等を目的に、シーリング材の表面
に塗料が塗布されることが、しだいに多くなってきた。
しかし、塗料としてフタル酸を主成分とした塗料、塩化
ビニル樹脂を主成分とした塗料やアクリル樹脂を主成分
とした塗料を塗布すると、塗膜が軟化したり、塗料に可
塑剤が移行し、塗膜が汚染され、塗膜表面に汚れが付着
し、外観美化をそこなう問題点がある。 こうした問題に対し、メタノール又は酢酸で末端を反
応せしめた脂肪族カルボン酸エステルからなる可塑剤
（特開昭61−207451号公報）、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物の一塩基酸エステル（特開昭63−
39963号公報）、エーテル基含有ポリエステル可塑剤
（特開昭62−280259号公報）等が提案されている。 しかしながらこれらは重合体との相溶性、粘度の点で
充分満足できるものではなかった。 （発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は、ポリサルファイド重合体と低温での
相溶性に優れ、低粘度を付与する縮合系可塑剤、更に
は、作業性が良好で、塗膜に対する移行、汚染等の極め
て少ないポリサルファイド重合体組成物を提供すること
にある。 （課題を解決するための手段） 本発明は、（ａ）アルキレンジカルボン酸、（ｂ）ア
ルキレングリコール及び（ｃ）ベンゼンモノカルボン酸
とから得られる縮合系可塑剤及びその可塑剤をポリサル
ファイド重合体に添加してなるポリサルファイド重合体
組成物を提供するものである。 （構 成） 本発明のポリサルファイド重合体組成物におけるポリ
サルファイド重合体とは、末端に２個以上のメルカプト
基を有する重合体であり、通常下記の化学構造を持つも
のが使用される。 ＨＳ−（−Ｒ−Ｓｍ−）ｎ−Ｒ−ＳＨ ここでｍの平均値は、1.2〜2.8であり、ｎは２〜５０で
ある。又、Ｒは炭素数２〜１６のアルキル基またはエー
テル結合含有アルキル基であり、−ＣＨ２ＣＨ２−、−
Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ
６−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−
Ｃ３Ｈ６−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−（−Ｃ２
Ｈ４−Ｏ−）ｐ−Ｃ２Ｈ４−（ｐ：１〜３０）等の有機
残基である。本発明のポリサルファイド重合体は、室温
で流動性を有し、分子量が１００〜１００，０００好ま
しくは４００〜５０，０００の重合体である。 本発明の縮合系可塑剤とは、前記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）成分から構成される縮合生成物で、平均分子量３
００〜１５００の縮合系可塑剤である。この（ａ）成分
とはアルキレンジカルボン酸であり、好ましくは炭素数
２〜８のアルキレンジカルボン酸である。具体的には、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸等を示し、これらの一種以
上使用することが出来る。 又、（ｂ）成分とは、アルキレングリコールであり、
好ましくは炭素数２〜６のアルキレングリコールであ
る。具体的には、エチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等を示
し、これらの一種以上を使用することが出来る。 （ｃ）成分とは、ベンゼンモノカルボン酸であり、具
体的には、安息香酸、メタトルイル酸、オルソトルイル
酸、パラトルイル酸、ターシャリブチル安息香酸等を示
し、これらの一種以上を使用することが出来る。 本発明に於ける縮合系可塑剤とは、上記各化合物を原
料として、縮合反応により容易に得ることが出来、その
可塑剤の平均分子量は、３００〜１５００、より好まし
くは４００〜１０００である。可塑剤の平均分子量が３
００〜１５００であると可塑剤としての塗料への移行、
非汚染性、ポリサルファイド重合体に対する低温での相
溶性及び作業性がより良好となる。 本発明の縮合系可塑剤は、下記の一般式に示される。 一般式 Ｂ−（−Ｇ−Ａ−）ｑ−Ｇ−Ｂ 式中、Ｂはベンゼンモノカルボン酸残基、Ｇは炭素数２
〜６のアルキレングリコール残基、Ａは炭素数２〜８の
アルキレンジカルボン酸残基を示し、ｑは０以上の整数
であり、ｑが０の化合物を５０パーセント未満含み、ｑ
が１以上の化合物を５０パーセント以上含むものであ
り、ＧＰＣ分析法での面積比によりその値を算出する。 以下に前一般式のｑが１の本発明の縮合可塑剤を例示
すると、下記のイ〜チのとおりである。
【イ】 アジピン酸、１，２−プロピレングリコール、
安息香酸の縮合物。
安息香酸の縮合物。
【ロ】 アジピン酸、１，２−ブチレングリコール、安
息香酸、メタトルイル酸の縮合物。
息香酸、メタトルイル酸の縮合物。
【ハ】 グルタル酸、１，３−ブチレングリコール、安
息香酸の縮合物。
息香酸の縮合物。
【ニ】 アジピン酸、１，３−ブチレングリコール、メ
タトルイル酸の縮合物。
タトルイル酸の縮合物。
【ホ】 アジビン酸、１，４−ブチレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、安息香酸の縮合物。
１，３−ブチレングリコール、安息香酸の縮合物。
【ヘ】 アジピン酸、１，３−ブチレングリコール、安
息香酸の縮合物。
息香酸の縮合物。
【ト】 アジピン酸、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、１，２−プロピレングリコール、安息香酸の縮
合物。
オール、１，２−プロピレングリコール、安息香酸の縮
合物。
【チ】 アジピン酸、ネオペンチルグリコール、安息香
酸の縮合物。 本発明のポリサルファイド重合体組成物は、好ましく
はポリサルファイド重合体１００重量部に対し、前記縮
合系可塑剤を１〜１５０重量部、より好ましくは３〜１
００重量部を配合する。可塑剤を１〜１５０重量部配合
すると、十分な可塑化効果が得られ、重合体としての伸
縮性がより優れる傾向がある。 本発明の可塑剤を配合したポリサルファイド重合体組
成物の硬化剤としては、通常ポリサルファイド重合体の
硬化剤として使用される化合物、例えば二酸化鉛、二酸
化マンガン、過酸化カルシウム、過酸化亜鉛、過酸化バ
リウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化ス
トロンチウム、過酸化炭酸ナトリウム等の無機過酸化
物、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化マンガン、酸化カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化コバ
ルト、酸化銅等の無機酸化物などが使用される。これら
はポリサルファイド重合体１００重量部に対し、通常２
〜３０、好ましくは４〜２０重量部用いられる。 本発明の可塑剤を使用したポリサルファイド重合体組
成物は、必要に応じて他の配合剤、例えば硫黄、ゴム加
流剤、炭酸カルシウム等の充填剤、酸化チタン等の顔
料、ホワイトカーボン、カーボンブラック等の補強剤、
硬化速度調整剤、接着剤、付与剤、紫外線およびオゾン
劣化防止剤などを配合して優れた性能のポリサルファイ
ド重合体組成物とすることが出来る。 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが文中
「部」、「％」は重量基準であるものとする。
酸の縮合物。 本発明のポリサルファイド重合体組成物は、好ましく
はポリサルファイド重合体１００重量部に対し、前記縮
合系可塑剤を１〜１５０重量部、より好ましくは３〜１
００重量部を配合する。可塑剤を１〜１５０重量部配合
すると、十分な可塑化効果が得られ、重合体としての伸
縮性がより優れる傾向がある。 本発明の可塑剤を配合したポリサルファイド重合体組
成物の硬化剤としては、通常ポリサルファイド重合体の
硬化剤として使用される化合物、例えば二酸化鉛、二酸
化マンガン、過酸化カルシウム、過酸化亜鉛、過酸化バ
リウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化ス
トロンチウム、過酸化炭酸ナトリウム等の無機過酸化
物、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化マンガン、酸化カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化コバ
ルト、酸化銅等の無機酸化物などが使用される。これら
はポリサルファイド重合体１００重量部に対し、通常２
〜３０、好ましくは４〜２０重量部用いられる。 本発明の可塑剤を使用したポリサルファイド重合体組
成物は、必要に応じて他の配合剤、例えば硫黄、ゴム加
流剤、炭酸カルシウム等の充填剤、酸化チタン等の顔
料、ホワイトカーボン、カーボンブラック等の補強剤、
硬化速度調整剤、接着剤、付与剤、紫外線およびオゾン
劣化防止剤などを配合して優れた性能のポリサルファイ
ド重合体組成物とすることが出来る。 以下に本発明を実施例により詳細に説明するが文中
「部」、「％」は重量基準であるものとする。
【実施例】 以下の原料組成で４種の可塑剤を試作した。 Ｎｏ．１：アジピン酸、１，２−プロピレングリコー
ル、安息香酸縮合物。 Ｎｏ．２：アジピン酸、１，３−ブチレングリコール、
安息香酸縮合物。 Ｎｏ．３：アジピン酸、１，４−ブチレングリコール、
安息香酸縮合物。 Ｎｏ．４：アジピン酸、ネオペンチルグリコール、安息
香酸縮合物。 〔実施例−１（Ｎｏ．１の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、１，２−プロピレン
グリコール３１９ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ
（４モル）、テトライソプロピルチタネート０．３３
ｇ、トルエン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下
２００℃で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下
になった後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時
間減圧反応した。その後、ＮａＯＨ溶液で中和、脱水
し、更にケイソウ土で濾過、理論収量９４０ｇの内、９
０５ｇを得た。 〔実施例−２（Ｎｏ．２の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、１，３−ブチレング
リコール３７８ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ
（４モル）、テトライソプロピルチタネート０．３３
ｇ、トルエン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下
２００℃で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下
になった後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時
間減圧反応した。その後、NaOH溶液で中和、脱水し、更
にケイソウ土で濾過、理論収量９９６ｇの内、９７６ｇ
を得た。 〔実施例−３（Ｎｏ．３の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、１，４−ブチレング
リコール３７８ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ
（４モル）、テトライソプロピルチタネート０．３３
ｇ、トルエン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下
２００℃で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下
になった後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時
間減圧反応した。その後、NaOH溶液で中和、脱水し、更
にケイソウ土で濾過、理論収量９９６ｇの内、９８０ｇ
を得た。 〔実施例−４（Ｎｏ．４の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、ネオペンチルグリコ
ール４３７ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ（４モ
ル）、テトライソプロピルチタネート０．３３ｇ、トル
エン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下２００℃
で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下になった
後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時間減圧反
応した。その後、NaOH溶液で中和、脱水し、更にケイソ
ウ土で濾過、理論収量１０５２ｇの内、１０３３ｇを得
た。 実施例１〜４で得られた可塑剤をＧＰＣで分析したと
ころ、その面積比から前記一般式のｑ＝０及びｑが１以
上のものの場合を表−１に示す。 〔実施例５〜８および比較例１〜５〕 ポリサルファイド重合体（チオコールＬＰ−３２：東
レチオコール社製品）１００重量部に、本発明の可塑剤
をそれぞれ１００重量部混合し、ポリサルファイド重合
体と可塑剤の相溶性を評価し、更にこの組成物の粘度を
ＢＭ型粘度計で測定し表−２にその結果を示した。尚、
表−２に示す可塑剤のＮｏ．は、前記試作の可塑剤Ｎ
ｏ．のことである。 表−２からわかる様に、本発明の可塑剤は、ポリサル
ファイド重合体と低温での相溶性に優れ、粘度も６０ポ
イズ以下と低いため作業性に優れたものであった。 尚、表−２中の比較例に使用した可塑剤は以下のとおり
である。 ＤＯＰ ：フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（大日
本インキ化学工業製品） トヨパラックス１５０：塩素化パラフィン５０（東ソー
製品） Ｗ−１０００：ポリサイザー、アジピン酸系ポリエステ
ル可塑剤（大日本インキ化学工業製品） 可塑剤−１ ：下記に示す構造の化合物。 可塑剤−２ ：下記に示す構造の化合物。 〔実施例９〜１２、比較例６〜９〕 ポリサルファイド重合体（チオコールＬＰ−３２：東
レチオコール社製品）１００重量部に、本発明の可塑剤
を５０重量部混合し、ポリサルファイド重合体組成物を
作成した。この重合体組成物を予め鋼板に塗装した塗膜
上に数滴滴下して、室温で１週間放置後の塗膜の軟化
（塗膜への可塑剤の移行）状態を評価し、これらの結果
を表−３に示した。 表−３中の注）で示される塗料は以下のとおりである。 塗料Ａ：フタル酸系塗料（フタリットＮＯ．１、関西ペ
イント社製） 塗料Ｂ：塩化ビニル系塗料（エンビ＃３０００、神東塗
料社製） 塗料Ｃ：塩化ビニル系塗料（ビニローゼ、大日本塗料社
製） 塗料Ｄ：アクリル酸系塗料（オーデコート、日本ペイン
ト社製） 塗料Ｅ：アクリル酸系塗料（アロンコート、東亜合成社
製） また、表−３中の耐塗膜性評価基準は以下のとおりであ
る。 ◎：異常なし ○：僅かに異常が認められる △：やや軟化 ×：軟化
ル、安息香酸縮合物。 Ｎｏ．２：アジピン酸、１，３−ブチレングリコール、
安息香酸縮合物。 Ｎｏ．３：アジピン酸、１，４−ブチレングリコール、
安息香酸縮合物。 Ｎｏ．４：アジピン酸、ネオペンチルグリコール、安息
香酸縮合物。 〔実施例−１（Ｎｏ．１の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、１，２−プロピレン
グリコール３１９ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ
（４モル）、テトライソプロピルチタネート０．３３
ｇ、トルエン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下
２００℃で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下
になった後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時
間減圧反応した。その後、ＮａＯＨ溶液で中和、脱水
し、更にケイソウ土で濾過、理論収量９４０ｇの内、９
０５ｇを得た。 〔実施例−２（Ｎｏ．２の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、１，３−ブチレング
リコール３７８ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ
（４モル）、テトライソプロピルチタネート０．３３
ｇ、トルエン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下
２００℃で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下
になった後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時
間減圧反応した。その後、NaOH溶液で中和、脱水し、更
にケイソウ土で濾過、理論収量９９６ｇの内、９７６ｇ
を得た。 〔実施例−３（Ｎｏ．３の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、１，４−ブチレング
リコール３７８ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ
（４モル）、テトライソプロピルチタネート０．３３
ｇ、トルエン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下
２００℃で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下
になった後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時
間減圧反応した。その後、NaOH溶液で中和、脱水し、更
にケイソウ土で濾過、理論収量９９６ｇの内、９８０ｇ
を得た。 〔実施例−４（Ｎｏ．４の可塑剤の合成）〕 アジピン酸２９２ｇ（２モル）、ネオペンチルグリコ
ール４３７ｇ（４．２モル）、安息香酸４８８ｇ（４モ
ル）、テトライソプロピルチタネート０．３３ｇ、トル
エン３０ｇをフラスコ中にとり、不活性ガス下２００℃
で生成水を除去しながら反応させ、酸価２以下になった
後減圧、トルエンを除去し、２〜３mmHgで１時間減圧反
応した。その後、NaOH溶液で中和、脱水し、更にケイソ
ウ土で濾過、理論収量１０５２ｇの内、１０３３ｇを得
た。 実施例１〜４で得られた可塑剤をＧＰＣで分析したと
ころ、その面積比から前記一般式のｑ＝０及びｑが１以
上のものの場合を表−１に示す。 〔実施例５〜８および比較例１〜５〕 ポリサルファイド重合体（チオコールＬＰ−３２：東
レチオコール社製品）１００重量部に、本発明の可塑剤
をそれぞれ１００重量部混合し、ポリサルファイド重合
体と可塑剤の相溶性を評価し、更にこの組成物の粘度を
ＢＭ型粘度計で測定し表−２にその結果を示した。尚、
表−２に示す可塑剤のＮｏ．は、前記試作の可塑剤Ｎ
ｏ．のことである。 表−２からわかる様に、本発明の可塑剤は、ポリサル
ファイド重合体と低温での相溶性に優れ、粘度も６０ポ
イズ以下と低いため作業性に優れたものであった。 尚、表−２中の比較例に使用した可塑剤は以下のとおり
である。 ＤＯＰ ：フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（大日
本インキ化学工業製品） トヨパラックス１５０：塩素化パラフィン５０（東ソー
製品） Ｗ−１０００：ポリサイザー、アジピン酸系ポリエステ
ル可塑剤（大日本インキ化学工業製品） 可塑剤−１ ：下記に示す構造の化合物。 可塑剤−２ ：下記に示す構造の化合物。 〔実施例９〜１２、比較例６〜９〕 ポリサルファイド重合体（チオコールＬＰ−３２：東
レチオコール社製品）１００重量部に、本発明の可塑剤
を５０重量部混合し、ポリサルファイド重合体組成物を
作成した。この重合体組成物を予め鋼板に塗装した塗膜
上に数滴滴下して、室温で１週間放置後の塗膜の軟化
（塗膜への可塑剤の移行）状態を評価し、これらの結果
を表−３に示した。 表−３中の注）で示される塗料は以下のとおりである。 塗料Ａ：フタル酸系塗料（フタリットＮＯ．１、関西ペ
イント社製） 塗料Ｂ：塩化ビニル系塗料（エンビ＃３０００、神東塗
料社製） 塗料Ｃ：塩化ビニル系塗料（ビニローゼ、大日本塗料社
製） 塗料Ｄ：アクリル酸系塗料（オーデコート、日本ペイン
ト社製） 塗料Ｅ：アクリル酸系塗料（アロンコート、東亜合成社
製） また、表−３中の耐塗膜性評価基準は以下のとおりであ
る。 ◎：異常なし ○：僅かに異常が認められる △：やや軟化 ×：軟化
【発明の効果】 表−１〜３での実施例に示されるとおり、本発明の縮
合系可塑剤は、低粘度である為作業性が良く、ポリサル
ファイド重合体との相溶性が良好であり、また、本発明
のポリサルファイド重合体組成物は、アクリル樹脂を主
成分とする塗料、フタル酸を主成分とする塗料、塩化ビ
ニル樹脂を主成分とする塗料の塗膜などに移行及び軟化
させない優れた組成物である。
合系可塑剤は、低粘度である為作業性が良く、ポリサル
ファイド重合体との相溶性が良好であり、また、本発明
のポリサルファイド重合体組成物は、アクリル樹脂を主
成分とする塗料、フタル酸を主成分とする塗料、塩化ビ
ニル樹脂を主成分とする塗料の塗膜などに移行及び軟化
させない優れた組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 63/20 ＮＮＦ 7211−4Ｊ
Claims (3)
- 【請求項１】 (a)アルキレンジカルボン酸、(b)アルキ レングリコール及び(c)ベンゼンモノカルボン酸 から得られるポリサルファイド重合体用縮合系可 塑剤。
- 【請求項２】 請求項(1)記載のポリサルファイド重合
体 用縮合系可塑剤を、ポリサルファイド重合体に添 加してなることを特徴とするポリサルファイド重 合体組成物。 - 【請求項３】 請求項(2)記載のポリサルファイド重合
体 組成物を主成分とすることを特徴とするシーリン グ材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2992790A JPH078955B2 (ja) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | 縮合系可塑剤及びそれを含有する重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2992790A JPH078955B2 (ja) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | 縮合系可塑剤及びそれを含有する重合体組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10137691A Division JPH0517684A (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | ポリサルフアイド系シーリング材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117528A true JPH05117528A (ja) | 1993-05-14 |
| JPH078955B2 JPH078955B2 (ja) | 1995-02-01 |
Family
ID=12289626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2992790A Expired - Fee Related JPH078955B2 (ja) | 1990-02-09 | 1990-02-09 | 縮合系可塑剤及びそれを含有する重合体組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH078955B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003534421A (ja) * | 2000-05-23 | 2003-11-18 | ヘンケル・テロソン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ２成分ポリスルフィド接着剤／シーラント |
| WO2004037891A1 (de) * | 2002-10-18 | 2004-05-06 | Basf Aktiengesellschaft | Polyester, insbesondere als weichmacher für kunststoffe |
| WO2010030085A3 (ko) * | 2008-09-09 | 2010-06-17 | 에스케이에너지 주식회사 | 가소제 및 이를 포함한 폴리염화비닐 수지 조성물 |
| JP2014095473A (ja) * | 2012-11-12 | 2014-05-22 | Lisi Aerospace | 耐漏締結装置 |
| CN105873978A (zh) * | 2014-01-02 | 2016-08-17 | 艾默罗德卡拉玛化学品公司 | 具有苯甲酸封端的聚酯塑化剂 |
| WO2016158790A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 株式会社Adeka | 樹脂用改質剤およびこれを用いた樹脂組成物 |
| WO2018057337A1 (en) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Polysulfide or polythioether sealant composition including glycol organic acid esters |
-
1990
- 1990-02-09 JP JP2992790A patent/JPH078955B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003534421A (ja) * | 2000-05-23 | 2003-11-18 | ヘンケル・テロソン・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ２成分ポリスルフィド接着剤／シーラント |
| WO2004037891A1 (de) * | 2002-10-18 | 2004-05-06 | Basf Aktiengesellschaft | Polyester, insbesondere als weichmacher für kunststoffe |
| WO2010030085A3 (ko) * | 2008-09-09 | 2010-06-17 | 에스케이에너지 주식회사 | 가소제 및 이를 포함한 폴리염화비닐 수지 조성물 |
| JP2014095473A (ja) * | 2012-11-12 | 2014-05-22 | Lisi Aerospace | 耐漏締結装置 |
| JP2017509729A (ja) * | 2014-01-02 | 2017-04-06 | エメラルド・カラマ・ケミカル・エルエルシーＥｍｅｒａｌｄ Ｋａｌａｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣ | 安息香酸エンドキャップを有するポリエステル可塑剤 |
| CN105873978A (zh) * | 2014-01-02 | 2016-08-17 | 艾默罗德卡拉玛化学品公司 | 具有苯甲酸封端的聚酯塑化剂 |
| KR20180117224A (ko) * | 2014-01-02 | 2018-10-26 | 에메랄드 칼라마 케미칼, 엘엘씨 | 벤조산 말단-캡을 갖는 폴리에스테르 가소제 |
| JP2019090022A (ja) * | 2014-01-02 | 2019-06-13 | エメラルド・カラマ・ケミカル・エルエルシーＥｍｅｒａｌｄ Ｋａｌａｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣ | 安息香酸エンドキャップを有するポリエステル可塑剤 |
| AU2017258880B2 (en) * | 2014-01-02 | 2019-10-03 | Emerald Kalama Chemical, Llc | Polyester plasticizers with benzoic acid end-caps |
| US10519296B2 (en) | 2014-01-02 | 2019-12-31 | Emerald Kalama Chemical, Llc | Polyester plasticizers with benzoic acid end-caps |
| JP2021059730A (ja) * | 2014-01-02 | 2021-04-15 | エメラルド・カラマ・ケミカル・エルエルシーＥｍｅｒａｌｄ Ｋａｌａｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣ | 安息香酸エンドキャップを有するポリエステル可塑剤 |
| WO2016158790A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 株式会社Adeka | 樹脂用改質剤およびこれを用いた樹脂組成物 |
| US10208161B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-02-19 | Adeka Corporation | Resin modifier and resin composition using same |
| WO2018057337A1 (en) * | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Polysulfide or polythioether sealant composition including glycol organic acid esters |
| JP2019529684A (ja) * | 2016-09-21 | 2019-10-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | グリコール有機酸エステルを含むポリスルフィド又はポリチオエーテルシーラント組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH078955B2 (ja) | 1995-02-01 |
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