JPH05117578A - 水性塗料用組成物 - Google Patents
水性塗料用組成物Info
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- JPH05117578A JPH05117578A JP30723991A JP30723991A JPH05117578A JP H05117578 A JPH05117578 A JP H05117578A JP 30723991 A JP30723991 A JP 30723991A JP 30723991 A JP30723991 A JP 30723991A JP H05117578 A JPH05117578 A JP H05117578A
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- water
- aqueous dispersion
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Abstract
(57)【要約】
【目的】貯蔵安定性および顔料分散性に優れ、かつ、耐
候性に優れた色むらのない塗膜が得られる塗料用として
有用な水性塗料用組成物を提供する。 【構成】アクリルエマルションなどの合成樹脂水性分散
液に、水溶性フッ素樹脂が配合されてなる。
候性に優れた色むらのない塗膜が得られる塗料用として
有用な水性塗料用組成物を提供する。 【構成】アクリルエマルションなどの合成樹脂水性分散
液に、水溶性フッ素樹脂が配合されてなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水性塗料用組成物に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、水性塗料用の水性分散液として、
アルキド系、アクリル系、ポリエステル系、酢ビ系、エ
ポキシ系のものが知られている。これらの分散液は一般
的に造膜性、顔料分散性、施工性が良いことが知られて
いる。しかしながら、耐候性が十分でなく耐候性の良い
といわれている塗料でさせ実曝３年程度でチョーキング
してしまうという問題があった。
アルキド系、アクリル系、ポリエステル系、酢ビ系、エ
ポキシ系のものが知られている。これらの分散液は一般
的に造膜性、顔料分散性、施工性が良いことが知られて
いる。しかしながら、耐候性が十分でなく耐候性の良い
といわれている塗料でさせ実曝３年程度でチョーキング
してしまうという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術の有する問題点を解消しようとするものである。即
ち、耐候性の優れる水性塗料用組成物を新規に提供する
ことを目的とする。
技術の有する問題点を解消しようとするものである。即
ち、耐候性の優れる水性塗料用組成物を新規に提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべくなされたもので、合成樹脂の水性分散液に、水
溶性フッ素樹脂が添加されてなる水性塗料用組成物を提
供するものである。
決すべくなされたもので、合成樹脂の水性分散液に、水
溶性フッ素樹脂が添加されてなる水性塗料用組成物を提
供するものである。
【０００５】水溶性フッ素樹脂としてはカルボキシル基
を有する含フッ素共重合体が好適に採用される。
を有する含フッ素共重合体が好適に採用される。
【０００６】本発明におけるカルボキシル基を有する含
フッ素重合体は、特開昭 58-136605号に記載された方
法、すなわち、水酸基を有する含フッ素重合体に二塩基
性酸無水物を作用せしめて、カルボキシル基を導入する
方法により得られたカルボキシル基を有する含フッ素重
合体や、重合体中のエステル結合を加水分解せしめてカ
ルボキシル基を生成させた含フッ素重合体などが採用さ
れる。
フッ素重合体は、特開昭 58-136605号に記載された方
法、すなわち、水酸基を有する含フッ素重合体に二塩基
性酸無水物を作用せしめて、カルボキシル基を導入する
方法により得られたカルボキシル基を有する含フッ素重
合体や、重合体中のエステル結合を加水分解せしめてカ
ルボキシル基を生成させた含フッ素重合体などが採用さ
れる。
【０００７】具体的には、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシ
アルキルメタクリレート、アリルアルコールのごとき水
酸基含有単量体に基づく単位を付加共重合もしくはグラ
フト等により含有せしめた含フッ素重合体、カルボン酸
ビニル、カルボン酸アリルのごとき加水分解、加アルコ
ール分解などにより水酸基に転換可能な基を有する単量
体に基づく単位を同様に含有せしめた含フッ素重合体の
該部位を水酸基に転換したもの、さらに含フッ素ポリオ
ール類とエピクロルヒドリン類との反応などによって得
られる縮重合体型のもの等の水酸基を有する含フッ素重
合体に、二塩基性酸無水物具体的には無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水イタコン酸、無水アジピン酸、無水
-1,2- シクロヘキサンジカルボン酸、無水-cis-4- シク
ロヘキセン-1,2- ジカルボン酸、無水フタル酸、無水-
1,8- ナフタル酸、無水マレイン酸等の二塩基性酸無水
物を反応せしめて水酸基部位の少なくとも一部を一般式
−Ｏ−ＣＯ−ＲＣＯＯＨで表わされるエステル基に変換
させ、カルボキシル基を導入することによりカルボキシ
ル基を有する含フッ素重合体を得ることができる。ま
た、ビニルエステル化合物、アリルエステル化合物など
の加水分解によりカルボキシル基を生成する単量体を共
重合せしめた含フッ素重合体を加水分解することによ
り、カルボキシル基を有する含フッ素重合体を得ること
ができる。
ーテル、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシ
アルキルメタクリレート、アリルアルコールのごとき水
酸基含有単量体に基づく単位を付加共重合もしくはグラ
フト等により含有せしめた含フッ素重合体、カルボン酸
ビニル、カルボン酸アリルのごとき加水分解、加アルコ
ール分解などにより水酸基に転換可能な基を有する単量
体に基づく単位を同様に含有せしめた含フッ素重合体の
該部位を水酸基に転換したもの、さらに含フッ素ポリオ
ール類とエピクロルヒドリン類との反応などによって得
られる縮重合体型のもの等の水酸基を有する含フッ素重
合体に、二塩基性酸無水物具体的には無水コハク酸、無
水グルタル酸、無水イタコン酸、無水アジピン酸、無水
-1,2- シクロヘキサンジカルボン酸、無水-cis-4- シク
ロヘキセン-1,2- ジカルボン酸、無水フタル酸、無水-
1,8- ナフタル酸、無水マレイン酸等の二塩基性酸無水
物を反応せしめて水酸基部位の少なくとも一部を一般式
−Ｏ−ＣＯ−ＲＣＯＯＨで表わされるエステル基に変換
させ、カルボキシル基を導入することによりカルボキシ
ル基を有する含フッ素重合体を得ることができる。ま
た、ビニルエステル化合物、アリルエステル化合物など
の加水分解によりカルボキシル基を生成する単量体を共
重合せしめた含フッ素重合体を加水分解することによ
り、カルボキシル基を有する含フッ素重合体を得ること
ができる。
【０００８】また、特開平1-268706号、特開平1-268707
号、特開平1-268708号、特開平2-58555 号などに記載さ
れた方法、すなわち、フルオロオレフィン、水酸基含有
単量体およびカルボン酸基含有単量体を共重合すること
により、製造することも可能である。
号、特開平1-268708号、特開平2-58555 号などに記載さ
れた方法、すなわち、フルオロオレフィン、水酸基含有
単量体およびカルボン酸基含有単量体を共重合すること
により、製造することも可能である。
【０００９】また、カルボキシル基を有する含フッ素重
合体は、フルオロオレフィンに基づく重合した単位を20
〜80モル％含有するものが好ましく採用される。アクリ
ル酸またはメタアクリル酸のフルオロアルキルエステル
の共重合体は、撥油性などに優れた効果は発生するが、
耐候性の点においてフルオロオレフィンを共重合した含
フッ素重合体、すなわち主鎖の炭素原子に直接結合した
フッ素原子を有する重合体に比べ、若干悪くなるため、
好ましくない。
合体は、フルオロオレフィンに基づく重合した単位を20
〜80モル％含有するものが好ましく採用される。アクリ
ル酸またはメタアクリル酸のフルオロアルキルエステル
の共重合体は、撥油性などに優れた効果は発生するが、
耐候性の点においてフルオロオレフィンを共重合した含
フッ素重合体、すなわち主鎖の炭素原子に直接結合した
フッ素原子を有する重合体に比べ、若干悪くなるため、
好ましくない。
【００１０】また、フルオロオレフィンに基づく重合し
た単位が上記割合よりも少ない場合には、耐候性塗料と
して充分耐候性が発揮されず好ましくない。また、上記
割合よりも多い場合には、水溶性化あるいは水分散性化
が難しくなるため好ましくない。特にフルオロオレフィ
ンに基づく重合した単位が30〜70モル％である含フッ素
重合体が好ましく採用される。
た単位が上記割合よりも少ない場合には、耐候性塗料と
して充分耐候性が発揮されず好ましくない。また、上記
割合よりも多い場合には、水溶性化あるいは水分散性化
が難しくなるため好ましくない。特にフルオロオレフィ
ンに基づく重合した単位が30〜70モル％である含フッ素
重合体が好ましく採用される。
【００１１】ここでフルオロオレフィンとしては、CClF
=CF2 ,CHCl=CF2 ,CCl2=CF2 ,CClF=CClF , CHF=CCl2 ,CH
2=CClF ,CCl2=CClF 等のフルオロエチレン、CF2ClCF=CF
2 ,CF2CCl=CF2 , CF2CF=CFCl ,CF2ClCCl=CF2 ,CF2ClCF=
CFCl ,CFCl2CF=CF2 ,CF2CCl=CClF ,CF2CCl=CCl2 , CClF
2CF=CCl2 ,CCl2CF=CF2 ,CF2ClCCl=CCl2 , CFCl2CCl=CCl
2 ,CF2CF=CHCl ,CClF2CF=CHCl , CH3CCl=CHCl ,CHF2CCl
=CCl2 ,CF2ClCH=CCl2, CF2ClCCl=CHCl ,CCl2CF=CHCl ,C
Cl2CF=CHCl2 ,CHBrCF=CCl2 等のフルオロプロペン類、C
F2CCl=CFCF2 ,CF2=CFCF2CClF2 ,CF2CF2CF= CCl2等の炭
素数４以上のフルオロオレフィン系を挙げることができ
る。
=CF2 ,CHCl=CF2 ,CCl2=CF2 ,CClF=CClF , CHF=CCl2 ,CH
2=CClF ,CCl2=CClF 等のフルオロエチレン、CF2ClCF=CF
2 ,CF2CCl=CF2 , CF2CF=CFCl ,CF2ClCCl=CF2 ,CF2ClCF=
CFCl ,CFCl2CF=CF2 ,CF2CCl=CClF ,CF2CCl=CCl2 , CClF
2CF=CCl2 ,CCl2CF=CF2 ,CF2ClCCl=CCl2 , CFCl2CCl=CCl
2 ,CF2CF=CHCl ,CClF2CF=CHCl , CH3CCl=CHCl ,CHF2CCl
=CCl2 ,CF2ClCH=CCl2, CF2ClCCl=CHCl ,CCl2CF=CHCl ,C
Cl2CF=CHCl2 ,CHBrCF=CCl2 等のフルオロプロペン類、C
F2CCl=CFCF2 ,CF2=CFCF2CClF2 ,CF2CF2CF= CCl2等の炭
素数４以上のフルオロオレフィン系を挙げることができ
る。
【００１２】また、カルボキシル基を導入すべき単量体
としては、上述の如き、二塩基性酸無水物を作用させ
て、カルボキシル基を導入し得る水酸基含有単量体、す
なわち、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキ
シアルキルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルビニル
エステル、ヒドロキシアルキルアリルエステル、ビニル
アルコール、アリルアルコール、ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタアクリレートなど
が挙げられる。なかでも、上記フルオロオレフィンとの
共重合性の面から、ヒドロキシアルキルビニルエーテ
ル、ヒドロキシアルキルアリルエーテルが好ましく採用
される。
としては、上述の如き、二塩基性酸無水物を作用させ
て、カルボキシル基を導入し得る水酸基含有単量体、す
なわち、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ヒドロキ
シアルキルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルビニル
エステル、ヒドロキシアルキルアリルエステル、ビニル
アルコール、アリルアルコール、ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタアクリレートなど
が挙げられる。なかでも、上記フルオロオレフィンとの
共重合性の面から、ヒドロキシアルキルビニルエーテ
ル、ヒドロキシアルキルアリルエーテルが好ましく採用
される。
【００１３】また、二塩基性酸無水物との反応性の面か
ら、水酸基を１級もしくは２級の形態で含有するものが
好ましく採用される。特に CH2=CH(CH2)mO(CH2)nOH (m
は０または１、n は２〜６の整数）で表わされるヒドロ
キシアルキルビニルエーテルまたはヒドロキシアルキル
アリルエーテルが好ましく採用される。
ら、水酸基を１級もしくは２級の形態で含有するものが
好ましく採用される。特に CH2=CH(CH2)mO(CH2)nOH (m
は０または１、n は２〜６の整数）で表わされるヒドロ
キシアルキルビニルエーテルまたはヒドロキシアルキル
アリルエーテルが好ましく採用される。
【００１４】また、含フッ素重合体の水酸基をカルボキ
シル基に変換させる反応は、水酸基の一部を行なっても
よいし、また全部を行なってもよい。ただし、カルボキ
シル基を有する含フッ素重合体の酸価が少なくとも5mgK
OH／g となるようにすることが好ましい。
シル基に変換させる反応は、水酸基の一部を行なっても
よいし、また全部を行なってもよい。ただし、カルボキ
シル基を有する含フッ素重合体の酸価が少なくとも5mgK
OH／g となるようにすることが好ましい。
【００１５】カルボキシル基の量が少なすぎる、すなわ
ち、酸価が5mgKOH／g よりも少ないものは、水性化が難
しく好ましくない。また、酸価のあまりに大きなものは
塗膜の耐アルカリ性、耐沸水性などが低下することがあ
り、好ましくない。酸価が 5〜150mgKOH／g 程度、特に
は 5〜100mgKOH／g 程度の含フッ素重合体が好ましく採
用される。
ち、酸価が5mgKOH／g よりも少ないものは、水性化が難
しく好ましくない。また、酸価のあまりに大きなものは
塗膜の耐アルカリ性、耐沸水性などが低下することがあ
り、好ましくない。酸価が 5〜150mgKOH／g 程度、特に
は 5〜100mgKOH／g 程度の含フッ素重合体が好ましく採
用される。
【００１６】また前述の水酸基は、少なくとも一部が残
っていることが、硬化剤と反応して、耐溶剤性などに優
れた塗膜を得ることができるため好ましい。特に水酸基
を、水酸基価10〜150mgKOH／g 程度の割合で含有するも
のが好ましく採用される。
っていることが、硬化剤と反応して、耐溶剤性などに優
れた塗膜を得ることができるため好ましい。特に水酸基
を、水酸基価10〜150mgKOH／g 程度の割合で含有するも
のが好ましく採用される。
【００１７】なお、ここで水酸基価及び酸価はそれぞれ
以下のようにして測定したものをいう。 水酸基価：樹脂全重量とOH基含有モノマー量より計算 酸価：JIS-K-5400 8.5A 法
以下のようにして測定したものをいう。 水酸基価：樹脂全重量とOH基含有モノマー量より計算 酸価：JIS-K-5400 8.5A 法
【００１８】また、カルボキシル基を有する含フッ素重
合体は、上記の如きフルオロオレフィンに基づく重合し
た単位、カルボキシル基を有する重合した単位および水
酸基を有する重合した単位のみから構成されていてもよ
いし、また他の共重合可能な単量体が共重合されていて
もよい。所望の塗膜物性（硬度、光沢、顔料分散性、耐
水性など）に応じ、適宜アルキルビニルエーテル、アル
キルアリルエーテル、アルキルビニルエステル、アルキ
ルアリルエステル、フルオロアルキルビニルエーテル、
グリシジルビニルエーテルなどを共重合させてもよい。
これら単量体が共重合されている場合においても、フル
オロオレフィンに基づく重合した単位の含有割合、酸
価、水酸基価は前述の範囲内とすることが好ましい。
合体は、上記の如きフルオロオレフィンに基づく重合し
た単位、カルボキシル基を有する重合した単位および水
酸基を有する重合した単位のみから構成されていてもよ
いし、また他の共重合可能な単量体が共重合されていて
もよい。所望の塗膜物性（硬度、光沢、顔料分散性、耐
水性など）に応じ、適宜アルキルビニルエーテル、アル
キルアリルエーテル、アルキルビニルエステル、アルキ
ルアリルエステル、フルオロアルキルビニルエーテル、
グリシジルビニルエーテルなどを共重合させてもよい。
これら単量体が共重合されている場合においても、フル
オロオレフィンに基づく重合した単位の含有割合、酸
価、水酸基価は前述の範囲内とすることが好ましい。
【００１９】本発明では、上記カルボキシル基を有する
含フッ素重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が塩
基性化合物により中和されている。かかる塩基性化合物
としては、例えばアンモニア、あるいはモノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、モノブチルアミン類、ジブチルアミン類、及
びトリブチルアミン類等のような１級ないし３級のアル
キルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、ジメチルアミノエタノール及びジエチルアミノ
エタノール等のようなアルカノールアミン、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン及
びトリエチレンテトラミン等のようなアルキレンポリア
ミン及びプロピレンイミン等のようなアルキレンイミ
ン、ピペラジン、モルホリン、ピラジン及びピリジン等
がある。
含フッ素重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が塩
基性化合物により中和されている。かかる塩基性化合物
としては、例えばアンモニア、あるいはモノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、モノブチルアミン類、ジブチルアミン類、及
びトリブチルアミン類等のような１級ないし３級のアル
キルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノール
アミン、ジメチルアミノエタノール及びジエチルアミノ
エタノール等のようなアルカノールアミン、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン及
びトリエチレンテトラミン等のようなアルキレンポリア
ミン及びプロピレンイミン等のようなアルキレンイミ
ン、ピペラジン、モルホリン、ピラジン及びピリジン等
がある。
【００２０】本発明における水溶性フッ素樹脂として
は、上述のカルボキシルキ含有含フッ素共重合体に限ら
れず、ポリオキシエチレンモノビニルエーテル、Ｎ−ビ
ニルラクタムなどの親水性の単量体とフルオロオレフィ
ン類の共重合体などがある。しかし、このような単量体
を共重合したものは、充分な水溶性を得るためには、フ
ルオロオレフィン類に基づく単位の割合を少なくしなけ
ればならず、耐候性が充分に発揮されなくなるため好ま
しくない。
は、上述のカルボキシルキ含有含フッ素共重合体に限ら
れず、ポリオキシエチレンモノビニルエーテル、Ｎ−ビ
ニルラクタムなどの親水性の単量体とフルオロオレフィ
ン類の共重合体などがある。しかし、このような単量体
を共重合したものは、充分な水溶性を得るためには、フ
ルオロオレフィン類に基づく単位の割合を少なくしなけ
ればならず、耐候性が充分に発揮されなくなるため好ま
しくない。
【００２１】また、他の合成樹脂の水性分散液として
は、通常エマルション塗料として使用される合成樹脂の
水性分散液が特に限定なく使用可能である。また、合成
樹脂の水性分散液１００重量部あたり、水溶性フッ素樹
脂は１０重量部以上、特に３０重量部以上配合すること
が好ましい。
は、通常エマルション塗料として使用される合成樹脂の
水性分散液が特に限定なく使用可能である。また、合成
樹脂の水性分散液１００重量部あたり、水溶性フッ素樹
脂は１０重量部以上、特に３０重量部以上配合すること
が好ましい。
【００２２】例えば、フェノール系、アルキド系、メラ
ミン系、ユリア系、ビニル系、エポキシ系、ポリエステ
ル系、ポリウレタン系、アクリル系などの合成樹脂の水
性分散液が例示される。また、これらの合成樹脂の水性
分散液は、乳化重合、合成樹脂を適当な乳化剤の存在下
に水性媒体中で高速撹拌する方法などにより調製するこ
とができる。特に、エポキシ系、ポリエステル系及びア
クリル系合成樹脂の水性分散液が耐候性の面から好まし
く、中でもメタクリル単位を構成単位の半分以上含むア
クリル系合成樹脂の水性分散液が最も好ましい。
ミン系、ユリア系、ビニル系、エポキシ系、ポリエステ
ル系、ポリウレタン系、アクリル系などの合成樹脂の水
性分散液が例示される。また、これらの合成樹脂の水性
分散液は、乳化重合、合成樹脂を適当な乳化剤の存在下
に水性媒体中で高速撹拌する方法などにより調製するこ
とができる。特に、エポキシ系、ポリエステル系及びア
クリル系合成樹脂の水性分散液が耐候性の面から好まし
く、中でもメタクリル単位を構成単位の半分以上含むア
クリル系合成樹脂の水性分散液が最も好ましい。
【００２３】本発明の水性塗料用組成物は、そのままで
も水性塗料として使用可能であるが、必要に応じて着色
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、ハジキ防止
剤、皮バリ防止剤、硬化剤などを混入してもよい。
も水性塗料として使用可能であるが、必要に応じて着色
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、ハジキ防止
剤、皮バリ防止剤、硬化剤などを混入してもよい。
【００２４】着色剤としては、染料、有機顔料、無機顔
料などが例示される。可塑剤としては、従来公知のも
の、例えばジメチルフタレート、ジオクチルフタレート
等の低分子量可塑剤、ビニル重合体可塑剤、ポリエステ
ル系可塑剤等の高分子量可塑剤等が挙げられる。硬化剤
としては、例えばヘキサメチレンイソシアネート三量体
等のブロックイソシアネートあるいはその乳化分散体、
メチル化メラミン、メチロール化メラミン、ブチロール
化メラミン等のメラミン樹脂、メチル化尿素、ブチル化
尿素等の尿素樹脂などを挙げることができる。また、水
性分散液の安定性を向上させるために pH 調整剤を添加
してもよい。また、顔料を添加する場合には、5 phr 以
上添加することが好ましい。
料などが例示される。可塑剤としては、従来公知のも
の、例えばジメチルフタレート、ジオクチルフタレート
等の低分子量可塑剤、ビニル重合体可塑剤、ポリエステ
ル系可塑剤等の高分子量可塑剤等が挙げられる。硬化剤
としては、例えばヘキサメチレンイソシアネート三量体
等のブロックイソシアネートあるいはその乳化分散体、
メチル化メラミン、メチロール化メラミン、ブチロール
化メラミン等のメラミン樹脂、メチル化尿素、ブチル化
尿素等の尿素樹脂などを挙げることができる。また、水
性分散液の安定性を向上させるために pH 調整剤を添加
してもよい。また、顔料を添加する場合には、5 phr 以
上添加することが好ましい。
【００２５】
【実施例】以下に合成例、実施例を掲げて本発明を具体
的に説明するが、かかる実施例などにより本発明は何ら
限定されるものではない。なお、以下の実施例中の部数
は、特に断りのない限り重量部を示すものである。
的に説明するが、かかる実施例などにより本発明は何ら
限定されるものではない。なお、以下の実施例中の部数
は、特に断りのない限り重量部を示すものである。
【００２６】合成例１ 内容積200ml のステンレス製撹拌機付オートクレーブ
（耐圧50kg／cm2 ）にクロロトリフルオロエチレン35
部、シクロヘキシルビニルエーテル11部、エチルビニル
エーテル 4.3部、ω−ヒドロキシブチルビニルエーテル
15部、キシレン98部、エタノール28部、アゾビスイソブ
チロニトリル 0.5部、無水炭酸カリウム 1.5部を仕込
み、液体窒素にて冷却して固化脱気により溶存空気を除
去した後に、65℃で16時間反応を行ない、水酸基含有含
フッ素重合体を得た。得られた重合体は、テトラヒドロ
フラン中30℃で測定される固有粘度が、0.11dl／g であ
った。
（耐圧50kg／cm2 ）にクロロトリフルオロエチレン35
部、シクロヘキシルビニルエーテル11部、エチルビニル
エーテル 4.3部、ω−ヒドロキシブチルビニルエーテル
15部、キシレン98部、エタノール28部、アゾビスイソブ
チロニトリル 0.5部、無水炭酸カリウム 1.5部を仕込
み、液体窒素にて冷却して固化脱気により溶存空気を除
去した後に、65℃で16時間反応を行ない、水酸基含有含
フッ素重合体を得た。得られた重合体は、テトラヒドロ
フラン中30℃で測定される固有粘度が、0.11dl／g であ
った。
【００２７】得られた水酸基含有含フッ素重合体（水酸
基価は約120mgKOH／g ）の約60％キシレン溶液を90℃に
加熱し、重合体 100部に対して 3.6部の無水コハク酸を
加え、さらに 0.2部のトリエチルアミンを添加して、２
時間反応させた。
基価は約120mgKOH／g ）の約60％キシレン溶液を90℃に
加熱し、重合体 100部に対して 3.6部の無水コハク酸を
加え、さらに 0.2部のトリエチルアミンを添加して、２
時間反応させた。
【００２８】反応液の赤外スペクトルを測定すると、反
応前に観測された無水酸の特性吸収（1850cm-1 ,1780cm
-1）が、反応後では消失しており、カルボン酸（1710cm
-1）およびエステル（1735cm-1）の吸収が観測された。
応前に観測された無水酸の特性吸収（1850cm-1 ,1780cm
-1）が、反応後では消失しており、カルボン酸（1710cm
-1）およびエステル（1735cm-1）の吸収が観測された。
【００２９】かくしてカルボキシル基を導入された含フ
ッ素重合体の酸価は 20mgKOH／g 、水酸基価は100mgKOH
／g であった。
ッ素重合体の酸価は 20mgKOH／g 、水酸基価は100mgKOH
／g であった。
【００３０】なお、得られた含フッ素重合体は、一旦溶
剤を蒸発させ、重合体固形部分を単離した後、新たにア
セトンで溶解し、約60％のアセトン溶液とした。
剤を蒸発させ、重合体固形部分を単離した後、新たにア
セトンで溶解し、約60％のアセトン溶液とした。
【００３１】撹拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた
反応容器に、上記で調製した含フッ素重合体溶液 135
部、トリエタノールアミン 4部を添加した後、ブチルセ
ロソルブ26部を加え、更に脱イオン水を 150部加えて水
性溶液を調製した。
反応容器に、上記で調製した含フッ素重合体溶液 135
部、トリエタノールアミン 4部を添加した後、ブチルセ
ロソルブ26部を加え、更に脱イオン水を 150部加えて水
性溶液を調製した。
【００３２】合成例２ 顔料分散液の作成 酸化チタン顔料 CR-90（石原産業製）60部、ディスロー
ル H-14N分散剤（日本乳化剤製）2.9 部、ＦＳアンチフ
ォーム 013B 消泡剤（ダウコーニング製）0.2部、イオ
ン交換水38部、ガラスビーズ 100部を混合し、グレンミ
フレ分散機を用い分散し、ガラスビーズを濾過して顔料
分散液を作成した。
ル H-14N分散剤（日本乳化剤製）2.9 部、ＦＳアンチフ
ォーム 013B 消泡剤（ダウコーニング製）0.2部、イオ
ン交換水38部、ガラスビーズ 100部を混合し、グレンミ
フレ分散機を用い分散し、ガラスビーズを濾過して顔料
分散液を作成した。
【００３３】合成例３ イオン交換水 192.9部に日本乳化剤製乳化剤ニューコー
ル７０７ＳＦ20.0部、ｎ−ブチルアクリレート 195.8
部、アクリル酸 8.2部を加えてホモミキサーを用いて乳
化したものに過硫酸アンモニウム2.04部を加えた後、ガ
ラス容器中で窒素ガスの加圧脱気を行なったものをＤ液
とする。さらに撹拌機付１リットルガラス反応容器にイ
オン交換水 200部を入れ、窒素ガスで加圧脱気を行ない
80℃に昇温する。これに 3.5時間かけてチューブポンプ
で先の623.24部のＤ液を滴下する。その後、過硫酸アン
モニウム10％水溶液 1部を加え2.5 時間80〜85℃で熟成
させる。その後30℃以下に冷却し28％アンモニア水で中
和して固形分濃度50％の水性分散体を得た。
ル７０７ＳＦ20.0部、ｎ−ブチルアクリレート 195.8
部、アクリル酸 8.2部を加えてホモミキサーを用いて乳
化したものに過硫酸アンモニウム2.04部を加えた後、ガ
ラス容器中で窒素ガスの加圧脱気を行なったものをＤ液
とする。さらに撹拌機付１リットルガラス反応容器にイ
オン交換水 200部を入れ、窒素ガスで加圧脱気を行ない
80℃に昇温する。これに 3.5時間かけてチューブポンプ
で先の623.24部のＤ液を滴下する。その後、過硫酸アン
モニウム10％水溶液 1部を加え2.5 時間80〜85℃で熟成
させる。その後30℃以下に冷却し28％アンモニア水で中
和して固形分濃度50％の水性分散体を得た。
【００３４】合成例４ イオン交換水 192.9部に日本乳化剤製乳化剤ニューコー
ル７０７ＳＦ20.0部、２−エチルヘキシルアクリレート
204部、スチレン195.8部、アクリル酸 8.2部を加えて
ホモミキサーを用いて乳化したものに過硫酸アンモニウ
ム2.04部を加えた後、ガラス容器中で窒素ガスの加圧脱
気を行なったものをＥ液とする。さらに撹拌機付１リッ
トルガラス反応容器にイオン交換水 200部を入れ、窒素
ガスで加圧脱気を行ない80℃に昇温する。これに 3.5時
間かけてチューブポンプで先の623.24部のＤ液を滴下す
る。その後、過硫酸アンモニウム10％水溶液 1部を加え
2.5 時間80〜85℃で熟成させる。その後30℃以下に冷却
し28％アンモニア水で中和して固形分濃度50％の水性分
散体を得た。
ル７０７ＳＦ20.0部、２−エチルヘキシルアクリレート
204部、スチレン195.8部、アクリル酸 8.2部を加えて
ホモミキサーを用いて乳化したものに過硫酸アンモニウ
ム2.04部を加えた後、ガラス容器中で窒素ガスの加圧脱
気を行なったものをＥ液とする。さらに撹拌機付１リッ
トルガラス反応容器にイオン交換水 200部を入れ、窒素
ガスで加圧脱気を行ない80℃に昇温する。これに 3.5時
間かけてチューブポンプで先の623.24部のＤ液を滴下す
る。その後、過硫酸アンモニウム10％水溶液 1部を加え
2.5 時間80〜85℃で熟成させる。その後30℃以下に冷却
し28％アンモニア水で中和して固形分濃度50％の水性分
散体を得た。
【００３５】実施例１〜３および比較例１、２ 表１に示す組成にて塗料配合を行ない、フィルムアプリ
ケータを用いてアルミニウム板に乾燥膜厚４０μｍにな
るよう塗布し、１５０℃にて２０分間焼付けして試験片
を得た。この試験片について外観及び耐候性の評価を行
なった。その試験結果を表１に示す。
ケータを用いてアルミニウム板に乾燥膜厚４０μｍにな
るよう塗布し、１５０℃にて２０分間焼付けして試験片
を得た。この試験片について外観及び耐候性の評価を行
なった。その試験結果を表１に示す。
【００３６】なお。表１中で、造膜助剤はチッソ製商品
名テキサノールＣｓ−１２、増粘剤はヘキスト合成製レ
オビスＣＲである。
名テキサノールＣｓ−１２、増粘剤はヘキスト合成製レ
オビスＣＲである。
【００３７】また、外観評価は、目視で比較例１と同等
の光沢を確認したものを○、光沢が著しく小さいものを
×とした。また、耐候性評価は、ＱＵＶ試験１０００時
間後に著しく光沢が低下したものを×、光沢の低下があ
まりみられないものを○とした。
の光沢を確認したものを○、光沢が著しく小さいものを
×とした。また、耐候性評価は、ＱＵＶ試験１０００時
間後に著しく光沢が低下したものを×、光沢の低下があ
まりみられないものを○とした。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の水性塗料用組成物は、光沢およ
び顔料分散性の優れた塗料用として極めて有用であり、
また、本発明の水性塗料用組成物により得られる塗膜は
耐候性、光沢に優れ、色むらがないという長所を有す
る。
び顔料分散性の優れた塗料用として極めて有用であり、
また、本発明の水性塗料用組成物により得られる塗膜は
耐候性、光沢に優れ、色むらがないという長所を有す
る。
Claims (2)
- 【請求項１】合成樹脂の水性分散液に、水溶性フッ素樹
脂が添加されてなる水性塗料用組成物。 - 【請求項２】水溶性フッ素樹脂が、カルボキシル基を有
する含フッ素重合体のカルボキシル基の少なくとも一部
が塩基性化合物で中和された水溶性含フッ素重合体であ
る請求項１の水性塗料用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30723991A JPH05117578A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 水性塗料用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30723991A JPH05117578A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 水性塗料用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117578A true JPH05117578A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=17966713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30723991A Withdrawn JPH05117578A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 水性塗料用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05117578A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162993A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-23 | Daikin Ind Ltd | 水性含フッ素硬化性組成物 |
| WO2006115209A1 (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | 金属元素でドープされたチタン酸化物を含む基材表面処理用溶液又は分散液、前記液を用いる基材表面処理方法、及び前記方法を用いて得られる表面処理材料 |
| EP1801133A1 (en) | 2005-12-19 | 2007-06-27 | Lanxess Deutschland GmbH | Curable fluorinated copolymers and coatings and processes thereof |
| WO2007077712A1 (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Sustainable Titania Technology Inc. | 基体の保護方法 |
| WO2007091479A1 (ja) | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Sustainable Titania Technology Inc. | 基体の保護方法 |
| EP1820809A1 (en) | 2006-02-17 | 2007-08-22 | Lanxess Deutschland GmbH | Coating of substrates with curable fluorinated copolymers |
| WO2007125970A1 (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Asahi Glass Company, Limited | 水性塗料用組成物とその製造方法、および二液硬化型水性塗料キット |
| WO2008013148A1 (en) | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Sustainable Titania Technology Inc. | Method for protecting base body |
| WO2010137337A1 (ja) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | サスティナブル・テクノロジー株式会社 | 気体の除去又は無害化方法 |
| US10968299B2 (en) | 2014-12-12 | 2021-04-06 | Adeka Corporation | Copolymer and aqueous coating composition using same |
-
1991
- 1991-10-28 JP JP30723991A patent/JPH05117578A/ja not_active Withdrawn
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162993A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-23 | Daikin Ind Ltd | 水性含フッ素硬化性組成物 |
| WO2006115209A1 (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | 金属元素でドープされたチタン酸化物を含む基材表面処理用溶液又は分散液、前記液を用いる基材表面処理方法、及び前記方法を用いて得られる表面処理材料 |
| EP1801133A1 (en) | 2005-12-19 | 2007-06-27 | Lanxess Deutschland GmbH | Curable fluorinated copolymers and coatings and processes thereof |
| WO2007077712A1 (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Sustainable Titania Technology Inc. | 基体の保護方法 |
| WO2007091479A1 (ja) | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Sustainable Titania Technology Inc. | 基体の保護方法 |
| EP1820809A1 (en) | 2006-02-17 | 2007-08-22 | Lanxess Deutschland GmbH | Coating of substrates with curable fluorinated copolymers |
| WO2007125970A1 (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Asahi Glass Company, Limited | 水性塗料用組成物とその製造方法、および二液硬化型水性塗料キット |
| US7790794B2 (en) | 2006-04-25 | 2010-09-07 | Asahi Glass Company, Limited | Composition for aqueous coating material and process for its production, and two-component curable aqueous coating material kit |
| US8013071B2 (en) | 2006-04-25 | 2011-09-06 | Asahi Glass Company, Limited | Composition for aqueous coating material and process for its production, and two-component curable aqueous coating material kit |
| KR101494999B1 (ko) * | 2006-04-25 | 2015-02-24 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 수성 도료용 조성물과 그 제조 방법 및 2 액 경화형 수성 도료 키트 |
| WO2008013148A1 (en) | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Sustainable Titania Technology Inc. | Method for protecting base body |
| WO2010137337A1 (ja) | 2009-05-29 | 2010-12-02 | サスティナブル・テクノロジー株式会社 | 気体の除去又は無害化方法 |
| US10968299B2 (en) | 2014-12-12 | 2021-04-06 | Adeka Corporation | Copolymer and aqueous coating composition using same |
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Legal Events
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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