JPH051205B2 - - Google Patents
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- JPH051205B2 JPH051205B2 JP62046726A JP4672687A JPH051205B2 JP H051205 B2 JPH051205 B2 JP H051205B2 JP 62046726 A JP62046726 A JP 62046726A JP 4672687 A JP4672687 A JP 4672687A JP H051205 B2 JPH051205 B2 JP H051205B2
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Description
産業上の利用分野
本発明は安定化された過炭酸ナトリウムの製法
に関する。詳しくは炭酸ナトリウムと過酸化水素
とを水溶液中で反応させて得られた過炭酸ナトリ
ウム結晶粒子に、α−ヒドロキシアクリル酸から
誘導される重合体を添加し、結晶粒子に含浸させ
る安定化された過炭酸ナトリウムの製法に関す
る。 従来の技術 炭酸ナトリウムと過酸化水素とを種々の方法に
より反応させて得られる過炭酸ナトリウム
（2Na2CO3・3H2O2）は、主として漂白剤の用途
に用いられ、通常、取扱いの容易な粒子状として
製造されている。炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を反応させ過炭酸ナトリウムを得る際の反応様式
は、(1)多量の水溶液（母液）を介在させ、これに
原料を供給して反応を行い、過炭酸ナトリウムを
晶析させこれを別して得る方法（湿式法）と
（）流動気流中、炭酸ナトリウム水溶液と過酸
化水溶液とを過炭酸ナトリウム種結晶に噴霧し、
乾燥させつつ結晶を成長させる方法、あるいは固
体炭酸ナトリウムに過酸化水素溶液を直接添加し
て反応させる方法等、反応に際して母液を介在さ
せない方法（乾燥法）とに大別することができ
る。過炭酸ナトリウムは、その製法の様式を問わ
ず本来的には原料物質等からの混入を余儀なくさ
れる痕跡量の不純物により安定性が大きく左右さ
れ、経時的に有効成分を損失し易いと言う本質的
な欠点を有しているため、いずれの方法に於ても
安定性を改善するために各種の安定化剤を用いて
安定性を向上させる努力がなされており、従来、
この目的でケイ酸類、リン酸類、マグネシウム
塩、あるいは各種有機キレート剤等を単独もしく
は併用して安定化を行う数多くの提案がなされて
おり、例えば特公昭47−36636号ではリン酸類、
ケイ酸類、エチレンジアミン四酢酸類、ニトリロ
三酢酸類から選ばれた３種以上の薬剤を反応晶析
時に使用して過炭酸ナトリウムの安定化を行う方
法が、又、特開昭56−41808号ではα−ヒドロキ
シアクリル酸から誘導される重合体を安定化剤と
して用いる方法が示されている。 発明が解決しようとする問題点 乾式法は母液を介在させることがないために
過工程を含まず、直接過炭酸ナトリウムを得るこ
とができるなどの点で有利な製法であるが、得ら
れる過炭酸ナトリウムは不必要に高比重となるな
どの問題から用途が限定される場合があり、多く
の場合、これらの点で自在性を有する湿式法が製
造方法として選択されている。しかしながら、炭
酸ナトリウムと過酸化水素とを水溶液中で反応さ
せ、過炭酸ナトリウムを晶析させる湿式法に於て
は、単にこれを実施した場合、過炭酸ナトリウム
は微細な針状の結晶が相互に落みあつた状態とし
て晶析するため反応スラリーの液状が悪化し、円
滑な反応が困難となると共に得られる結晶粒子も
非常に過性の悪い実用性に乏しいものとなる問
題を有し、一般的には結晶変性剤（媒晶剤）を晶
析の際に共存させることによつて、これらの問題
解決が図られている。ところが晶析の際に存在す
る種々の安定化剤は、多くの場合、結晶変性剤の
適正な結晶変性作用を阻害するため、その使用量
を制限して用いなければならないことや、あるい
は多量に存在する母液の介在によつて、安定化剤
使用の本来的な目的である過炭酸ナトリウム結晶
粒子の安定化が使用量に対応して効果的に行い得
ないなどの問題が存在し、結果として理想的に安
定化された過炭酸ナトリウムを製造することが難
しいと言つた欠点を内在させ、又、前記した特開
昭56−41808号での安定化剤もこれらの理由によ
つて満足すべき安定化効果を発揮することができ
ない。 本発明の目的は炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を水溶液中で反応させて得られた過炭酸ナトリウ
ムの不充分な安定性を効果的に改善し、その利用
に際して品質低下の問題を生ずることのない高品
質の製品を製造し得る方法を提供することにあ
る。 問題点を解決するための手段 本発明者等は安定性に優れた、より高品質の過
炭酸ナトリウムを得るために鋭意研究の結果、α
−ヒドロキシアクリル酸から誘導される重合体を
過炭酸ナトリウム結晶粒子に含浸させる極めて簡
便な操作によつて、過炭酸ナトリウムの安定性を
大きく改善し得ることを見い出し本発明を完成す
るに至つた。 即ち、本発明は炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を水溶液中で反応させて得られた過炭酸ナトリウ
ム結晶粒子に、α−ヒドロキシアクリル酸から誘
導される集合体を添加し、過炭酸ナトリウム結晶
粒子に含浸せしめる安定化された過炭酸ナトリウ
ムの製法である。 本発明に於て安定化を行うべき過炭酸ナトリウ
ムは、一般的に、炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を含む母液、あるいは、さらに塩化ナトリウムの
ような塩析剤を含む母液中に、固形状あるいは水
溶液とした炭酸ナトリウムと35〜80重量％の濃度
の過酸化水素とを供給し、撹拌下に10〜35℃の温
度で反応晶析を行うことにより回分式又は連続式
に生成され、この際、目的に沿つて選択された結
晶変性剤、例えばトリポリリン酸塩、ヘキサメタ
リン酸塩などのような縮合リン酸塩、ポリアクリ
ル酸塩のような高分子電解質、あるいは結晶変性
作用を有するその他の薬剤を介在させて粒状又は
粉末状の所望の形状を有する過炭酸ナトリウムを
晶析させると共に各種水ガラス、メタケイ酸塩な
どのようなケイ酸類、オルトリン酸塩、ポリリン
酸塩などのようなリン酸類、エチレンジアミン四
酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのよ
うなアミノポリカルボン酸類、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸などのような有
機スルホン酸類、硫酸マグネシウムなどのような
マグネシウム塩、その他安定化作用を有する薬剤
の一種あるいは数種を存在させて必要とする程度
まで過炭酸ナトリウムが安定化される。 本発明の特徴は前記のような一般的方法によつ
て生成された過炭酸ナトリウムを過を行つて母
液から分離し、湿潤結晶粒子あるいは一旦乾燥を
行つて乾燥結晶粒子とした後、α−ヒドロキシア
クリル酸から誘導される重合体を結晶粒子に含浸
させることによつて過炭酸ナトリウムを高度に安
定化させることにある。 本発明に於けるα−ヒドロキシアクリル酸から
誘導される重合体は特公昭60−1360号に記載され
る物質であり、次の一般式で表わされる単位を含
む平均分子量300〜1000000のα−ヒドロキシアク
リル酸から誘導される重合体（）
に関する。詳しくは炭酸ナトリウムと過酸化水素
とを水溶液中で反応させて得られた過炭酸ナトリ
ウム結晶粒子に、α−ヒドロキシアクリル酸から
誘導される重合体を添加し、結晶粒子に含浸させ
る安定化された過炭酸ナトリウムの製法に関す
る。 従来の技術 炭酸ナトリウムと過酸化水素とを種々の方法に
より反応させて得られる過炭酸ナトリウム
（2Na2CO3・3H2O2）は、主として漂白剤の用途
に用いられ、通常、取扱いの容易な粒子状として
製造されている。炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を反応させ過炭酸ナトリウムを得る際の反応様式
は、(1)多量の水溶液（母液）を介在させ、これに
原料を供給して反応を行い、過炭酸ナトリウムを
晶析させこれを別して得る方法（湿式法）と
（）流動気流中、炭酸ナトリウム水溶液と過酸
化水溶液とを過炭酸ナトリウム種結晶に噴霧し、
乾燥させつつ結晶を成長させる方法、あるいは固
体炭酸ナトリウムに過酸化水素溶液を直接添加し
て反応させる方法等、反応に際して母液を介在さ
せない方法（乾燥法）とに大別することができ
る。過炭酸ナトリウムは、その製法の様式を問わ
ず本来的には原料物質等からの混入を余儀なくさ
れる痕跡量の不純物により安定性が大きく左右さ
れ、経時的に有効成分を損失し易いと言う本質的
な欠点を有しているため、いずれの方法に於ても
安定性を改善するために各種の安定化剤を用いて
安定性を向上させる努力がなされており、従来、
この目的でケイ酸類、リン酸類、マグネシウム
塩、あるいは各種有機キレート剤等を単独もしく
は併用して安定化を行う数多くの提案がなされて
おり、例えば特公昭47−36636号ではリン酸類、
ケイ酸類、エチレンジアミン四酢酸類、ニトリロ
三酢酸類から選ばれた３種以上の薬剤を反応晶析
時に使用して過炭酸ナトリウムの安定化を行う方
法が、又、特開昭56−41808号ではα−ヒドロキ
シアクリル酸から誘導される重合体を安定化剤と
して用いる方法が示されている。 発明が解決しようとする問題点 乾式法は母液を介在させることがないために
過工程を含まず、直接過炭酸ナトリウムを得るこ
とができるなどの点で有利な製法であるが、得ら
れる過炭酸ナトリウムは不必要に高比重となるな
どの問題から用途が限定される場合があり、多く
の場合、これらの点で自在性を有する湿式法が製
造方法として選択されている。しかしながら、炭
酸ナトリウムと過酸化水素とを水溶液中で反応さ
せ、過炭酸ナトリウムを晶析させる湿式法に於て
は、単にこれを実施した場合、過炭酸ナトリウム
は微細な針状の結晶が相互に落みあつた状態とし
て晶析するため反応スラリーの液状が悪化し、円
滑な反応が困難となると共に得られる結晶粒子も
非常に過性の悪い実用性に乏しいものとなる問
題を有し、一般的には結晶変性剤（媒晶剤）を晶
析の際に共存させることによつて、これらの問題
解決が図られている。ところが晶析の際に存在す
る種々の安定化剤は、多くの場合、結晶変性剤の
適正な結晶変性作用を阻害するため、その使用量
を制限して用いなければならないことや、あるい
は多量に存在する母液の介在によつて、安定化剤
使用の本来的な目的である過炭酸ナトリウム結晶
粒子の安定化が使用量に対応して効果的に行い得
ないなどの問題が存在し、結果として理想的に安
定化された過炭酸ナトリウムを製造することが難
しいと言つた欠点を内在させ、又、前記した特開
昭56−41808号での安定化剤もこれらの理由によ
つて満足すべき安定化効果を発揮することができ
ない。 本発明の目的は炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を水溶液中で反応させて得られた過炭酸ナトリウ
ムの不充分な安定性を効果的に改善し、その利用
に際して品質低下の問題を生ずることのない高品
質の製品を製造し得る方法を提供することにあ
る。 問題点を解決するための手段 本発明者等は安定性に優れた、より高品質の過
炭酸ナトリウムを得るために鋭意研究の結果、α
−ヒドロキシアクリル酸から誘導される重合体を
過炭酸ナトリウム結晶粒子に含浸させる極めて簡
便な操作によつて、過炭酸ナトリウムの安定性を
大きく改善し得ることを見い出し本発明を完成す
るに至つた。 即ち、本発明は炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を水溶液中で反応させて得られた過炭酸ナトリウ
ム結晶粒子に、α−ヒドロキシアクリル酸から誘
導される集合体を添加し、過炭酸ナトリウム結晶
粒子に含浸せしめる安定化された過炭酸ナトリウ
ムの製法である。 本発明に於て安定化を行うべき過炭酸ナトリウ
ムは、一般的に、炭酸ナトリウムと過酸化水素と
を含む母液、あるいは、さらに塩化ナトリウムの
ような塩析剤を含む母液中に、固形状あるいは水
溶液とした炭酸ナトリウムと35〜80重量％の濃度
の過酸化水素とを供給し、撹拌下に10〜35℃の温
度で反応晶析を行うことにより回分式又は連続式
に生成され、この際、目的に沿つて選択された結
晶変性剤、例えばトリポリリン酸塩、ヘキサメタ
リン酸塩などのような縮合リン酸塩、ポリアクリ
ル酸塩のような高分子電解質、あるいは結晶変性
作用を有するその他の薬剤を介在させて粒状又は
粉末状の所望の形状を有する過炭酸ナトリウムを
晶析させると共に各種水ガラス、メタケイ酸塩な
どのようなケイ酸類、オルトリン酸塩、ポリリン
酸塩などのようなリン酸類、エチレンジアミン四
酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのよ
うなアミノポリカルボン酸類、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸などのような有
機スルホン酸類、硫酸マグネシウムなどのような
マグネシウム塩、その他安定化作用を有する薬剤
の一種あるいは数種を存在させて必要とする程度
まで過炭酸ナトリウムが安定化される。 本発明の特徴は前記のような一般的方法によつ
て生成された過炭酸ナトリウムを過を行つて母
液から分離し、湿潤結晶粒子あるいは一旦乾燥を
行つて乾燥結晶粒子とした後、α−ヒドロキシア
クリル酸から誘導される重合体を結晶粒子に含浸
させることによつて過炭酸ナトリウムを高度に安
定化させることにある。 本発明に於けるα−ヒドロキシアクリル酸から
誘導される重合体は特公昭60−1360号に記載され
る物質であり、次の一般式で表わされる単位を含
む平均分子量300〜1000000のα−ヒドロキシアク
リル酸から誘導される重合体（）
【式】
およびポリラクトン（）（式中、R1、R2は水素
原子あるいは任意にヒドロキシル基又は、ハロゲ
ン原子によつて置換される炭素１〜３個のアルキ
ル基を表わす）である。重合体として特に好適に
はポリ−α−ヒドロキシアクリル酸及び、そのポ
リラクトンを使用することができる。 本発明に於て、重合体（）はフリーの酸とし
て、あるいはNa、Ｋのようなアクリル金属、あ
るいはMg、Caのようなアルカリ土類金属、ある
いはアンモニウムやアミン等の塩として使用され
るが、特に望ましい限りに於て水溶性塩として使
用するのが好ましい。重合体（）の前駆体であ
るポリラクトン（）は水性媒体中でアルカリ金
属、アンモニウム等の水酸化物やその他塩基性化
合物と容易に反応し、少くとも部分的に重合体
（）へ導かれるため実質上重合体（）と同様
にして使用することができる。 これらの重合体は安定化に際し、過炭酸ナトリ
ウムの乾燥重量に対して0.01〜1.0重量％、好ま
しくは0.02〜0.5重量％の割合で使用し、過炭酸
ナトリウムの結晶粒子に含浸せしめる。この場
合、使用量が少なすぎる場合には安定化効果が不
充分であり、又、過剰の使用は経済的な不利益を
伴う。 本発明に於ては上記重合体による安定化をより
効果的なものとするために、望む場合に於て、硫
酸、塩酸あるいは酢酸等の無機あるいは有機酸の
マグネシウム塩やカルシウム塩を重合体と併用し
過炭酸ナトリウム乾燥重量に対してMg、Caとし
て0.001〜0.1重量％、好ましくは0.002〜0.05重量
％の割合で用いるが、これらの使用は少なすぎて
も、又は多すぎても重合体と併用して用いること
の本来的効果を期待することができない。 本発明に於て、安定化剤を過炭酸ナトリウム結
晶粒子に含浸せしめる安定化の操作は、晶析の後
に過を行つて母液から分離した湿潤結晶粒子、
あるいは一旦乾燥を行つた乾燥結晶粒子を、例え
ばＶ型ミキサー、リボンミキサー、スクリユーミ
キサ、パドルミキサー、気流型ミキサーなどの一
般的な回分もしくは連続式の混合機、あるいは双
腕型ニーダー、コンテニアスニーダーなどの一般
的な混練機に供給し、これに安定化剤の水溶液も
しくは粉末を添加して混合あるいは混練する手段
によつて行われるが、この際安定化剤の結晶粒子
への分散、含浸を好ましく行い、又、結晶粒子の
望ましくない形状変化や物性変化を最少限とする
ために安定化処理の際の過炭酸ナトリウム含水率
は30重量％以下、好ましくは１〜20重量％となる
ように調節して実施する。安定化処理に用いる混
合機や混練機は安定化剤を結晶粒子へ均一に分散
させることの可能なものであれば、機種等につい
て特に限定されることなく実施することができる
が、過炭酸ナトリウムの形状が粒子状又は顆粒状
であり、その粒子の有する形状や物性を保持する
必要のある場合には、粒子の破壊等を起す加圧や
捏和の傾向を有する装置の使用は避けるのが好ま
しく、一方、安定化処理の後、造粒等の二次的な
手段で顆粒化を行うなどの場合には混練機や捏和
機を用いて安定化の処理を行うのが有利である。
これらの混合機や混練機を使用した安定化処理の
時間は混合の強度や共存する水分の多少等によつ
ても異なるが通常0.5〜10分をもつて行われる。
しかし、安定化剤の結晶粒子への実質的な含浸の
進行は乾燥により水分が除去されるまでの期間に
亘つて進むため、安定化剤が添加混合され乾燥に
よつて水分が除去される乾燥終了までの時間は１
〜90分となるようにして実施するのが望ましい。 作 用 過炭酸ナトリウムが経時的に分解し有効成分を
損失する分解機構の詳細については必ずしも明ら
かではないが、一般的には過炭酸ナトリウム中に
痕跡量存在する金属類その他による触媒作用によ
り分解が引き起され、熱や水分の存在によつてそ
れらが著るしく助長されるものと推定されてい
る。 α−ヒドロキシアクリル酸から誘導される重合
体は分解を触媒する金属に作用し、これを封鎖す
ることによつて安定化に寄与するものと推定され
る。過炭酸ナトリウム結晶粒子が種々の雰囲気、
例えば高温下あるいは高湿度下に曝された場合に
は分解は著るしく加速され、有効成分は短期間に
失われるが、この場合、熱的な要因は結晶粒子の
表面と内部とを問わず全体的に作用して分解を加
速するものと考えられるのに対し、湿気は結晶粒
子の特に表面層からその影響を及ぼし分解を促進
するものと推定される。過炭酸ナトリウムの有効
成分である過酸化水素は分解によつて水を副生す
るために分解の進行はさらに分解を自己促進させ
る結果を招くものとなる。これらの観点から結晶
粒子の表面層は特に高度に安定化されている必要
性を有するものと考えられ、本発明に於ける安定
化の方法は安定化剤を結晶粒子の表面層に富に偏
在させ得る点で特に合理的であり、その結果とし
て従来の方法では達し得なかつた高度に安定化さ
れた過炭酸ナトリウムを得ることが可能ならしめ
られるものと予想される。 発明の効果 本発明によれば、反応晶析によつて得られた過
炭酸ナトリウムに極めて簡便な安定化処理を処す
ことによつて効果的な安定性改善がなされるた
め、過炭酸ナトリウムを生成させる際に高度の安
定化を達せしめようとすることによつて生ずる製
造上の諸困難を軽減することができると共に、一
般的な製法によつて生成した過炭酸ナトリウム結
晶粒子を、それらのもつ諸物性を損うことなく実
用性の高い高度に安定化された過炭酸ナトリウム
とすることができる点で工業的な意義の大きなも
のである。 実施例 以下に本発明を実施例をもつて説明するが、本
発明はこれらに制限されることなく実施すること
ができる。 実施例１〜４及び比較例１ 塩化ナトリウムを22.0wt％の割合で含有する水
溶液150に、撹拌を行いながら粒状炭酸ナトリ
ウムを30Kg／hr、60wt％過酸化水素を25.7Kg／
hr、３号ケイ酸ナトリウムを0.25Kg／hr、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムを0.1Kg／hrの速度で供給
し、反応温度25℃、反応時間を60分とする方法
で、反応をくり返し行つた。母液から別して得
られた粒状の湿潤過炭酸ナトリウムの45Kgを容量
100のリボンミキサーに入れ、混合を行いつつ
表１に示す割合の安定化剤水溶液を３分間に亘つ
て噴霧添加し、過炭酸ナトリウムの含水率を15％
となるように調節して７分間混合を行い安定化剤
を含浸させた。以上の操作の後30分間の流動乾燥
を行つて得られた過炭酸ナトリウムの安定性は表
１に示した通りであつた。なお安定性の測定は下
記の要領で行つた。 （安定性測定） 有効酸素含有率既知の試料２ｇをスチロール容
器に入れ、温度40℃、相対湿度80％の状態に５日
間放置した後に残存する有効酸素含有率を測定
し、放置前の有効酸素含有率との比率から残存率
を算出した。
原子あるいは任意にヒドロキシル基又は、ハロゲ
ン原子によつて置換される炭素１〜３個のアルキ
ル基を表わす）である。重合体として特に好適に
はポリ−α−ヒドロキシアクリル酸及び、そのポ
リラクトンを使用することができる。 本発明に於て、重合体（）はフリーの酸とし
て、あるいはNa、Ｋのようなアクリル金属、あ
るいはMg、Caのようなアルカリ土類金属、ある
いはアンモニウムやアミン等の塩として使用され
るが、特に望ましい限りに於て水溶性塩として使
用するのが好ましい。重合体（）の前駆体であ
るポリラクトン（）は水性媒体中でアルカリ金
属、アンモニウム等の水酸化物やその他塩基性化
合物と容易に反応し、少くとも部分的に重合体
（）へ導かれるため実質上重合体（）と同様
にして使用することができる。 これらの重合体は安定化に際し、過炭酸ナトリ
ウムの乾燥重量に対して0.01〜1.0重量％、好ま
しくは0.02〜0.5重量％の割合で使用し、過炭酸
ナトリウムの結晶粒子に含浸せしめる。この場
合、使用量が少なすぎる場合には安定化効果が不
充分であり、又、過剰の使用は経済的な不利益を
伴う。 本発明に於ては上記重合体による安定化をより
効果的なものとするために、望む場合に於て、硫
酸、塩酸あるいは酢酸等の無機あるいは有機酸の
マグネシウム塩やカルシウム塩を重合体と併用し
過炭酸ナトリウム乾燥重量に対してMg、Caとし
て0.001〜0.1重量％、好ましくは0.002〜0.05重量
％の割合で用いるが、これらの使用は少なすぎて
も、又は多すぎても重合体と併用して用いること
の本来的効果を期待することができない。 本発明に於て、安定化剤を過炭酸ナトリウム結
晶粒子に含浸せしめる安定化の操作は、晶析の後
に過を行つて母液から分離した湿潤結晶粒子、
あるいは一旦乾燥を行つた乾燥結晶粒子を、例え
ばＶ型ミキサー、リボンミキサー、スクリユーミ
キサ、パドルミキサー、気流型ミキサーなどの一
般的な回分もしくは連続式の混合機、あるいは双
腕型ニーダー、コンテニアスニーダーなどの一般
的な混練機に供給し、これに安定化剤の水溶液も
しくは粉末を添加して混合あるいは混練する手段
によつて行われるが、この際安定化剤の結晶粒子
への分散、含浸を好ましく行い、又、結晶粒子の
望ましくない形状変化や物性変化を最少限とする
ために安定化処理の際の過炭酸ナトリウム含水率
は30重量％以下、好ましくは１〜20重量％となる
ように調節して実施する。安定化処理に用いる混
合機や混練機は安定化剤を結晶粒子へ均一に分散
させることの可能なものであれば、機種等につい
て特に限定されることなく実施することができる
が、過炭酸ナトリウムの形状が粒子状又は顆粒状
であり、その粒子の有する形状や物性を保持する
必要のある場合には、粒子の破壊等を起す加圧や
捏和の傾向を有する装置の使用は避けるのが好ま
しく、一方、安定化処理の後、造粒等の二次的な
手段で顆粒化を行うなどの場合には混練機や捏和
機を用いて安定化の処理を行うのが有利である。
これらの混合機や混練機を使用した安定化処理の
時間は混合の強度や共存する水分の多少等によつ
ても異なるが通常0.5〜10分をもつて行われる。
しかし、安定化剤の結晶粒子への実質的な含浸の
進行は乾燥により水分が除去されるまでの期間に
亘つて進むため、安定化剤が添加混合され乾燥に
よつて水分が除去される乾燥終了までの時間は１
〜90分となるようにして実施するのが望ましい。 作 用 過炭酸ナトリウムが経時的に分解し有効成分を
損失する分解機構の詳細については必ずしも明ら
かではないが、一般的には過炭酸ナトリウム中に
痕跡量存在する金属類その他による触媒作用によ
り分解が引き起され、熱や水分の存在によつてそ
れらが著るしく助長されるものと推定されてい
る。 α−ヒドロキシアクリル酸から誘導される重合
体は分解を触媒する金属に作用し、これを封鎖す
ることによつて安定化に寄与するものと推定され
る。過炭酸ナトリウム結晶粒子が種々の雰囲気、
例えば高温下あるいは高湿度下に曝された場合に
は分解は著るしく加速され、有効成分は短期間に
失われるが、この場合、熱的な要因は結晶粒子の
表面と内部とを問わず全体的に作用して分解を加
速するものと考えられるのに対し、湿気は結晶粒
子の特に表面層からその影響を及ぼし分解を促進
するものと推定される。過炭酸ナトリウムの有効
成分である過酸化水素は分解によつて水を副生す
るために分解の進行はさらに分解を自己促進させ
る結果を招くものとなる。これらの観点から結晶
粒子の表面層は特に高度に安定化されている必要
性を有するものと考えられ、本発明に於ける安定
化の方法は安定化剤を結晶粒子の表面層に富に偏
在させ得る点で特に合理的であり、その結果とし
て従来の方法では達し得なかつた高度に安定化さ
れた過炭酸ナトリウムを得ることが可能ならしめ
られるものと予想される。 発明の効果 本発明によれば、反応晶析によつて得られた過
炭酸ナトリウムに極めて簡便な安定化処理を処す
ことによつて効果的な安定性改善がなされるた
め、過炭酸ナトリウムを生成させる際に高度の安
定化を達せしめようとすることによつて生ずる製
造上の諸困難を軽減することができると共に、一
般的な製法によつて生成した過炭酸ナトリウム結
晶粒子を、それらのもつ諸物性を損うことなく実
用性の高い高度に安定化された過炭酸ナトリウム
とすることができる点で工業的な意義の大きなも
のである。 実施例 以下に本発明を実施例をもつて説明するが、本
発明はこれらに制限されることなく実施すること
ができる。 実施例１〜４及び比較例１ 塩化ナトリウムを22.0wt％の割合で含有する水
溶液150に、撹拌を行いながら粒状炭酸ナトリ
ウムを30Kg／hr、60wt％過酸化水素を25.7Kg／
hr、３号ケイ酸ナトリウムを0.25Kg／hr、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムを0.1Kg／hrの速度で供給
し、反応温度25℃、反応時間を60分とする方法
で、反応をくり返し行つた。母液から別して得
られた粒状の湿潤過炭酸ナトリウムの45Kgを容量
100のリボンミキサーに入れ、混合を行いつつ
表１に示す割合の安定化剤水溶液を３分間に亘つ
て噴霧添加し、過炭酸ナトリウムの含水率を15％
となるように調節して７分間混合を行い安定化剤
を含浸させた。以上の操作の後30分間の流動乾燥
を行つて得られた過炭酸ナトリウムの安定性は表
１に示した通りであつた。なお安定性の測定は下
記の要領で行つた。 （安定性測定） 有効酸素含有率既知の試料２ｇをスチロール容
器に入れ、温度40℃、相対湿度80％の状態に５日
間放置した後に残存する有効酸素含有率を測定
し、放置前の有効酸素含有率との比率から残存率
を算出した。
【表】
実施例５〜８及び比較例２
粒状過炭酸ナトリウムを生成させる反応を塩化
ナトリウムを含まない炭酸ナトリウム濃度が
13.0wt％、過酸化水素濃度が3.1wt％の水溶液150
を用いた以外は実施例１と同条件の反応をくり
返して行い、母液から別して得られた粒状の湿
潤過炭酸ナトリウムに実施例１〜４と同一要領で
表２に示した割合の安定化剤を含浸させ、乾燥
後、安定性を測定した。測定結果は表２の如くで
あつた。
ナトリウムを含まない炭酸ナトリウム濃度が
13.0wt％、過酸化水素濃度が3.1wt％の水溶液150
を用いた以外は実施例１と同条件の反応をくり
返して行い、母液から別して得られた粒状の湿
潤過炭酸ナトリウムに実施例１〜４と同一要領で
表２に示した割合の安定化剤を含浸させ、乾燥
後、安定性を測定した。測定結果は表２の如くで
あつた。
【表】
実施例９〜11及び比較例３
炭酸ナトリウムを14.5wt％、過酸化水素を
2.5wt％の割合で含有する水溶液150に、撹拌を
行いながら粒状炭酸ナトリウムを30Kg／hr、
60wt％過酸化水素を26.0Kg／hr、３号ケイ酸ナト
リウムを0.25Kg／hr、20wt％硫酸マグネシウム溶
液を0.45Kg／hrの速度で連続的に供給した以外は
実施例１と同様の反応を行い、母液から別して
得られた含水率10.7wt％の微細な結晶状過炭酸ナ
トリウムの６Kgを容積20の双腕型ニーダーに入
れ、表３に示した割合の安定化剤の溶液又は粉末
を添加して５分間混練後、バインダーの添加等造
粒に必要な操作を行つて押出造粒を行い、乾燥の
後顆粒状の過炭酸ナトリウムを得た。得られた過
炭酸ナトリウムの安定性は表３の様なものであつ
た。
2.5wt％の割合で含有する水溶液150に、撹拌を
行いながら粒状炭酸ナトリウムを30Kg／hr、
60wt％過酸化水素を26.0Kg／hr、３号ケイ酸ナト
リウムを0.25Kg／hr、20wt％硫酸マグネシウム溶
液を0.45Kg／hrの速度で連続的に供給した以外は
実施例１と同様の反応を行い、母液から別して
得られた含水率10.7wt％の微細な結晶状過炭酸ナ
トリウムの６Kgを容積20の双腕型ニーダーに入
れ、表３に示した割合の安定化剤の溶液又は粉末
を添加して５分間混練後、バインダーの添加等造
粒に必要な操作を行つて押出造粒を行い、乾燥の
後顆粒状の過炭酸ナトリウムを得た。得られた過
炭酸ナトリウムの安定性は表３の様なものであつ
た。
【表】
比較例 ４
底部に直径10cmの流動板を有する直径10cm、上
部直径20cm、内容積18の反応管に炭酸ナトリウ
ム636ｇを入れ、温度40〜80℃の温風を90〜300
／mmの速度で底部流動板から供給し、炭酸ナト
リウムを活動させつつ、使用した炭酸ナトリウム
重量に対し0.45％の割合のPHASを含む54.1wt％
の過酸化水素溶液566ｇを流動物品温が30℃を超
えないように調節しながら炭酸ナトリウムに噴霧
して反応を行い、過酸化水素の噴霧終了後そのま
ま20分間乾燥を行つて有効酸素含有率14.3wt％の
過炭酸ナトリウムを得た。PHASを安定化剤とし
て用いた、この乾式方法による過炭酸ナトリウム
と実施例３で得た過炭酸ナトリウムの各２ｇを40
℃、相対湿度100％の条件下に24時間放置し安定
性を比較した結果は表４の如くであつた。
部直径20cm、内容積18の反応管に炭酸ナトリウ
ム636ｇを入れ、温度40〜80℃の温風を90〜300
／mmの速度で底部流動板から供給し、炭酸ナト
リウムを活動させつつ、使用した炭酸ナトリウム
重量に対し0.45％の割合のPHASを含む54.1wt％
の過酸化水素溶液566ｇを流動物品温が30℃を超
えないように調節しながら炭酸ナトリウムに噴霧
して反応を行い、過酸化水素の噴霧終了後そのま
ま20分間乾燥を行つて有効酸素含有率14.3wt％の
過炭酸ナトリウムを得た。PHASを安定化剤とし
て用いた、この乾式方法による過炭酸ナトリウム
と実施例３で得た過炭酸ナトリウムの各２ｇを40
℃、相対湿度100％の条件下に24時間放置し安定
性を比較した結果は表４の如くであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭酸ナトリウムと過酸化水素とを水溶液中で
反応させて得られた過炭酸ナトリウム結晶粒子
に、α−ヒドロキシアクリル酸から誘導される少
くとも一種の重合体を添加し、過炭酸ナトリウム
結晶粒子に含浸せしめることを特徴とする安定化
された過炭酸ナトリウムの製法。 ２ 更にマグネシウム塩もしくは／およびカルシ
ウム塩を添加し、過炭酸ナトリウム結晶粒子に含
浸せしめることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の製法。 ３ α−ヒドロキシアクリル酸から誘導される重
合体が一般式 【式】【式】 （式中、R1及びR2は水素原子、あるいは任意に
ヒドロキシル基、又は、ハロゲン原子によつて置
換され得る炭素数１〜３個のアルキル基を表わ
す）の単位を含む平均分子量が300〜1000000の重
合体（）あるいはα−ヒドロキシアクリル酸か
ら誘導されたポリラクトン（）、あるいはそれ
らのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウム、アミン類の塩であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の製法。 ４ α−ヒドロキシアクリル酸から誘導される少
くとも一種の重合体を過炭酸ナトリウムの乾燥重
量に対し0.01〜1.0重量％の割合で使用する特許
請求の範囲第１項記載の製法。 ５ マグネシウム塩もしくは／およびカルシウム
塩を過炭酸ナトリウムの乾燥重量に対し、Mgあ
るいはCaとして0.001〜0.1重量％の割合で使用す
る特許請求の範囲第２項記載の製法。 ６ α−ヒドロキシアクリル酸から誘導される少
くとも一種の重合体がポリ−α−ヒドロキシアク
リル酸あるいはそのアルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウム、アミン類の塩、あるいはポ
リ−α−ヒドロキシアクリル酸のポリラクトンで
ある特許請求の範囲第１項記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4672687A JPS63215502A (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4672687A JPS63215502A (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63215502A JPS63215502A (ja) | 1988-09-08 |
| JPH051205B2 true JPH051205B2 (ja) | 1993-01-07 |
Family
ID=12755345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4672687A Granted JPS63215502A (ja) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63215502A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660115U (ja) * | 1993-01-27 | 1994-08-19 | 新電元工業株式会社 | 線輪部品およびその線輪部品を用いた電子回路装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2459203A1 (fr) * | 1979-06-21 | 1981-01-09 | Interox | Particules de composes peroxygenes stabilises, procede pour leur fabrication et composition en contenant |
| JPS5833165B2 (ja) * | 1980-07-14 | 1983-07-18 | 花王株式会社 | 安定化された過炭酸塩の製造方法 |
| JPS6060905A (ja) * | 1983-09-08 | 1985-04-08 | Nippon Peroxide Co Ltd | 水中崩壊性の優れた過炭酸ソーダ顆粒の製造方法 |
-
1987
- 1987-03-03 JP JP4672687A patent/JPS63215502A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0660115U (ja) * | 1993-01-27 | 1994-08-19 | 新電元工業株式会社 | 線輪部品およびその線輪部品を用いた電子回路装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63215502A (ja) | 1988-09-08 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |