JPH0512315B2 - - Google Patents

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JPH0512315B2
JPH0512315B2 JP1029286A JP2928689A JPH0512315B2 JP H0512315 B2 JPH0512315 B2 JP H0512315B2 JP 1029286 A JP1029286 A JP 1029286A JP 2928689 A JP2928689 A JP 2928689A JP H0512315 B2 JPH0512315 B2 JP H0512315B2
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silicon film
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polycrystalline silicon
film
plasma
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KANAZAWA DAIGAKUCHO
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  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Thin Film Transistor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は、プラズマを利用して<100>結晶軸
配向した多結晶シリコン膜の製造方法に関する。 [従来技術] 現在、薄膜トランジスタに応用される多結晶シ
リコン膜として、結晶粒サイズの増加及び結晶軸
の配向について多くの研究、開発がなされてい
る。すなわち、薄膜トランジスタとして金属電極
−ゲート絶縁膜(酸化シリコン膜等)−シリコン
構造を形成した場合、ゲート絶縁膜とシリコンと
の界面における表面凖位(半導体のエネルギー・
バンド・ギヤツプ間の伝導帯および充満帯の近傍
に存在する)の密度は、シリコン表面に垂直な結
晶軸方向に強く依存する。単結晶シリコンの場
合、<100>方向での表面準位密度を基準にとれ
ば、<110>方向での密度は約3倍、<111>方向で
の密度は約6〜7倍となることが報告されてい
る。そのため、<100>結晶軸方向の表面をもつ単
結晶シリコンが上記の目的に対して使用されてい
る。 多結晶シリコン膜を使用する場合も、その表面
に対して結晶粒の結晶軸方向が<100>方向に配
向したシリコン膜の開発が工業的に非常に重要と
なる。 また多結晶シリコン中には、必然的に結晶粒間
に界面が存在するために、その界面準位(半導体
のエネルギー・バンド・ギヤツプ間に荷電準位を
形成する)に起因して、結晶粒間にポテンシヤ
ル・バリヤが発生している。この結晶粒界面の影
響を減少させるためには、結晶粒サイズを大きく
することが必要である。 従来、<100>方向に結晶軸が配向した多結晶シ
リコン膜は、シラン系ガスを含む原料ガスを低ガ
ス圧力の下で熱分解する時に、ガス圧力および堆
積温度を調整することによつて得られる。しか
し、この方法では、600℃程度以下の温度で堆積
した場合はシリコン膜の表面は平滑となるが、堆
積されたシリコン膜はアモルフアスとなる。一
方、堆積温度を600℃以上に増加させて多結晶シ
リコン膜の堆積が可能となる条件にした場合、そ
の表面は非常に荒れたものとなる。特に、この表
面の荒れは配向の程度に強く依存しており、配向
が強くなると極めて大きくなり高低差は0.2μm以
上に達する。 この表面の荒れを防止するために、従来の多結
晶シリコン膜の作製方法では、上記の熱分解法に
より表面が平滑となる600℃程度以下の堆積温度
でアモルフアス・シリコン膜を堆積し、それを
600℃程度以下の温度で熱処理することによつて
固相結晶化させている。この方法では、表面は平
滑で結晶粒サイズも大きな多結晶シリコン膜が得
られるが、成長する結晶粒の結晶軸方向は制御さ
れていないため、多くの場合、結晶軸方向はラン
ダムまたは<111>方向に弱く配向し、<100>配
向多結晶シリコン膜は作製できない。 [発明が解決しようとする課題] 本発明は<100>方向に結晶軸が強く配向し、
かつ表面の荒れの極めて少ない平滑な表面をもつ
多結晶シリコン膜を製造する方法を提供するもの
である。 [課題を解決する手段及び作用] 本発明は、反応装置内に基板を配置する工程
と、上記反応装置内にシラン系ガスを含む原料ガ
スを導入して500〜800℃で熱分解する工程と、熱
分解と同時にプラズマ発生用電力を印加して上記
原料ガス中でプラズマを発生させる工程と、原料
ガスの熱分解とプラズマの発生とにより、上記基
板上にシリコンを堆積させて多結晶シリコン膜を
形成する工程と、を具備し、上記プラズマ発生用
印加電力を、シリコン膜が<110>配向の多結晶
となる印加電力よりも低く制御して、主に<100
>配向で、表面が平滑な多結晶シリコン膜を得
る、多結晶シリコン膜の製造方法である。 本発明では、まず絶縁基板を用意し、これを反
応装置内に配置する。そしてこの反応装置内にシ
ラン系ガスを含む原料ガスを導入して500〜800℃
で熱分解し、同時にプラズマ発生用電力を印加し
て上記原料ガス中でプラズマを発生させる。この
原料ガスは、シラン系ガス(モノシラン(SiH4)
やジシラン(Si2H6)など)若しくは、このシラ
ン系ガスと、必要により導入するキヤリヤ・ガス
(水素やアルゴンなど)と、必要により導入する
ドーパント・ガス(フオスフイン(PH3)、アル
シン(AsH3、ジボラン(B2H6など)との混合ガ
スである。ここで、シランで水素を希釈する場
合、シランの水素希釈比は大きくしない方が強い
<100>配向を得るために良い。 本発明において、熱分解温度を上記範囲に限定
した理由は、500℃未満では<110>配向をもつ結
晶粒サイズの小さな微結晶シリコン膜またはアモ
ルフアス・シリコンとなり、<100>配向膜を作製
することができないためである。一方800℃を越
えるとシラン系ガスの熱分解反応がプラズマ分解
反応の効果を上回ることとなり、配向性に関し
て、プラズマ発生用電力を印加していない場合と
類似の結果を生じるためである。本発明を実施す
るための最適な温度は、他の多結晶シリコン膜形
成条件に影響されて変化するが、上記温度範囲内
において当業者であれば適宜設定可能である。 原料ガスとしてシラン系ガスのうちモノシラン
を使用するか、またはジシランを使用するかは任
意である。しかしいずれかを選択するかによつ
て、<100>配向が観測される多結晶シリコン膜の
有効堆積温度が変化する可能性が非常に強い。一
般的に、モノシランが最も多く使用されています
が、ジシランを使用した場合には、前記した<
100>配向を可能ならしめる有効堆積温度は低温
側に移動するものと推定される。この推定の根拠
は、ジシランはモノシランよりも低い温度で熱分
解すること、およびアモルフアス・シリコン膜を
堆積した場合、その堆積温度は、モノシランを使
用した場合よりジシランを使用した場合に低くす
ることができることによる。 原料ガスのガス圧力は100mTorrから数Torrの
範囲で選択するのが好ましい。原料ガスの流量
は、薄膜作製装置の形状に依存するが、1時間当
りのシリコン膜の堆積速度の上限が1〜2μmを
超えない条件下で選択することが望ましい。 そして原料ガスの熱分解と同時にプラズマを発
生させて<100>配向の多結晶シリコン膜を堆積
させる。プラズマ発生用電力は、他の多結晶シリ
コン膜の条件に係わらず常に<110>配向の結晶
粒となる印加電力よりも低くなるように制御す
る。そしてこのことにより<100>配向の多結晶
シリコン膜が得られる。このような知見は本発明
者の研究により見出されたものである。すなわ
ち、以下の実施例で具体的に示すが、本発明者の
研究によれば、シリコン膜の結晶粒の配向は、プ
ラズマ発生用電力のみならず、堆積温度、原料ガ
スの圧力、原料ガスの総流量、原料ガスの組成に
も依存するが、他の堆積条件を一定として、プラ
ズマ発生用電力を0Wから次第に増加させていつ
た時、<100>配向の程度は急激に強くなり、最大
値をとつた後再び弱くなりこの後は<110>配向
が極めて強くなる。 さらに、プラズマ発生用電力を印加していない
時は、堆積されたシリコン膜の表面は非常に荒れ
るが、本発明方法のプラズマ印加により<100>
方向に結晶軸が配向した時、その表面は極めて平
滑(30Å以下)となる。 さらには、上記堆積温度の範囲で比較的低い温
度で堆積した場合、<100>配向の強さを維持した
ままで、全体としての結晶化率を下げることがで
きる。このような多結晶シリコン膜を600℃程度
以下で熱処理して、<100>配向結晶粒を固相結晶
成長させることにより、<100>方向に強く配向
し、かつ結晶粒サイズの大きな多結晶シリコン膜
を作製することができる。本発明では、結晶粒サ
イズの増加に関して、上記の600℃程度以下の温
度で熱処理する方法以外に、Kung and Reifに
よつて発表された、Siイオン注入時におけるイオ
ン・チヤネリング効果を利用して、低温固相成長
過程において種となる結晶粒を選択する方法
[Kung et alの方法で得られた多結晶シリコン膜
は、<110>配向をもち、結晶粒サイズが大きい:
論文誌:Journal of Applied Physics、62巻、
4号、1987年、1503−1509ページ、著者:K.T.
−Y.Kung and R.Reif、題目:Polycrystalline
Si thin−filmtransistors fabricated at<800
℃:Effects of grain size and<100>fiber
texture]、さらには、アモルフアス・シリコン膜
の低温での固相結晶成長過程において、本発明に
よる<100>配向多結晶シリコンを結晶軸方向を
制御するための種(下地)として利用して、アモ
ルフアス・シリコン膜を下地と同じ<100>配向
をもち、かつ結晶粒サイズを大きくする方法、等
が利用可能である。 [発明の効果] 本発明による多結晶シリコン膜は、<100>方向
に強く配向し、かつ平滑な表面をもつため、薄膜
トランジスタに応用した場合、以下に記載される
ような効果を奏する。 (1) シリコンとゲート絶縁膜との界面付近におけ
る表面準位密度が少なくなる上記の結晶軸方向
での配向は、しきい電圧の変動を少なくし、界
面付近でのキヤリヤ易動度を増加させる効果を
もつため、従来の多結晶シリコン膜を使用した
場合に比較して、薄膜トランジスタの特性は改
善されたものとなる。また、平滑な表面をもつ
ため、堆積された多結晶シリコン膜上に多様な
機能をもつ素子を順次構成した、三次元集積回
路への応用も可能となる。 (2) 本発明による多結晶シリコン膜の堆積方法
は、原料ガスの熱分解反応に加えてプラズマ放
電分解反応を利用しているため、堆積温度が
700℃以下の時、従来の熱分解反応のみを利用
している場合に比較して堆積速度はかなり早く
なる効果をもつ。 (3) 本発明では、<100>配向多結晶シリコン膜を
印加電力を制御することにより製造するので、
次のような効果をもつ。すなわち、エツチング
により表面層の除去速度は、結晶軸配向の方向
に依存している(<100>が最も早く、<111>
が最も遅い)。このことを利用して、基板上に
まず<110>配向膜を作り、ついで印加電力を
制御してその上に<100>配向膜を形成して、
多結晶シリコン膜を作る。そして<100>膜を
選択的にエツチングすることにより、<110>膜
上に<100>膜のパターンを描いて残すことが
可能となる。 (4) 不純物を熱拡散法によりドープする場合、そ
の拡散係数(不純物が拡散する速度を与える係
数)は、結晶軸方向に依存する。このため<
100>膜と<110>膜の2層構造の多結晶シリコ
ン膜に拡散させた時、ドーピング深さを選択的
に制御することが可能である。 [実施例] 本発明は、以下の実施例により更に明確に説明
される。 実施例 1 本発明者の出願にかかる特願昭56−50904号に
開示した薄膜作製装置を用いて、本発明のシリコ
ン膜を製造した。この装置は、第1図に示すよう
に、外熱式誘導結合型装置であり、直径が5cmの
溶融石英製の反応管1に同心形状にプラズマ発生
用高周波コイル2(巻数は20ターン)を配置し、
それを電気炉3中に挿入したものである。シリコ
ン膜の堆積用基板4(石英またはガラス)は高周
波コイルの中心部に位置するように反応管内に設
置した。原料ガスとしては、シランと水素を1対
4の割合で混合したガスを使用し、堆積温度を
700℃、ガス圧力を0.3Torr、ガス総流量を
4SCCMとして、印加高周波電力を0Wから40Wま
で変化させた。この例でのシリコン膜の1時間当
たりの堆積速度は、0Wの場合を除いて、0.4〜
0.6μmである。<100>配向多結晶シリコン膜は
3Wと7Wの間で得られ、10W以上では<110>配
向膜となつた。<100>配向の程度は、5Wで堆積
した場合、全結晶粒の相対強度の総和に占める<
100>配向した結晶粒の割合は85%以上であり、<
111>方向の割合は約8%、<110>および<311>
の割合は約2〜4%であつた。さらに、表面荒さ
計によつて測定された表面の荒れの程度は、0W
で堆積した場合、約100〜150Åであつたのに対し
て、3W以上の電力3W以上の電力を印加した時、
その表面は極めて平滑となり、使用した表面荒さ
計の検出限界である30Å以下であつた。 また、上記の多結晶シリコン膜を1000℃で熱酸
化することにより、金属−酸化シリコン膜−多結
晶シリコン膜の構造物を作製して、コンダクタン
ス法により多結晶シリコン膜と酸化シリコン膜と
の界面付近における表面準位密度を調べた。な
お、熱酸化後の多結晶シリコン膜についても配向
の程度を調べた。結果として、15W以上の電力を
印加して極めて強い<110>配向を示していたシ
リコン膜において、わずかに配向の強さが弱まつ
たことを除いては、大きな変化は見られなかつ
た。ただし、これは<111>方向のX線強度を基
準とした場合であつて、相対強度で求めた場合
は、<100>および<110>方向に強い配向を示す
膜においては、それぞれ相対強度が10〜20%程度
増加していた。表面準位密度の印加高周波電力に
よる変化は、<100>配向の強さの変化と良く対応
しており、ランダム配向に近い構造をもつ0Wで
堆積した多結晶シリコン膜における表面準位密度
を基準とすれば、5Wで堆積した<100>配向膜の
それは約1/12であり、15Wで堆積した<110>配
向膜のそれは約1/2であつた。 第2図は本発明方法を実施するに際し、堆積温
度を700℃一定の下で高周波電力を変化させた時
のアンドープ膜のX−線回折強度の相対強度を示
したものであり、第3図は堆積温度は700℃とし、
シラン(SiH4)に対するジボラン(B2H6)の流
量比を10-5で一定としたときの相対強度を示す。
相対強度の定義は、測定された各方位からのX−
線信号強度を全くランダムなシリコン・パウダー
における対応するX−線信号強度によつて割り算
し、さらに、X−線のシリコンに対する吸収係数
を使つて測定した試料の膜厚の差異を補正したも
のである。第2図に見られるように、強い<100
>配向は5Wで観測されており、15W以上では強
い<110>配向が観測されている。第3図に示し
たボロン・ドープ膜についての結果は、5Wより
低い3Wでさらに<100>配向が強くなつているの
が分かる。また、第2図及び第3図の5Wおよび
15Wに対する結果の比較からボロンのドープは<
100>および<110>配向共に相対強度を約半分に
弱めているのが分かります。そして、第2図及び
第3図に示す結果は、<100>配向の強い多結晶シ
リコン膜の形成が、<110>配向の強いシリコン膜
よりも常に低いプラズマ形成用印加電圧の下で達
成されるということを意味している。 実施例 2 実施例1のアンドープ膜に対する堆積条件のう
ち、シランと水素の割合を1対4*とともに、1
対2及び1対8と変え、他の条件は以下に示す同
じ条件下で多結晶シリコンを作製した。その結果
を実施例1の結果(1対4**)とともに表1に
示す。
【表】
【表】 註:相対強度の定義は第2図、第3図に示さ
れたものと同じ。
堆積強度は、堆積温度(700℃)、印加高周波電
力(5W)、圧力(0.3Torr)、流量(4SCCM)等
で、第2図に示されたアンドープ膜の5Wの時と
同じであり、水素希釈比のみを変えている。 結果として、データにバラツキがあるものの、
水素の混合割合を減少(1対8から1対2の方向
に変化)させた時、<100>方向の相対強度は大き
く増加しており、<311>のそれは減少しているの
がわかる。<111>のそれもやや減少している。他
の方位に関してきあまり大きくは変化していない
と見ることができる。 以上の結果から、強い<100>配向膜を得るた
めの堆積条件として、水素のシランに対する混合
割合は大きくしない方が良いことが分る。その理
由は明確ではないが、本発明者の推定によれば、
水素そのものの影響というよりも水素の混合割合
を減少させた時に堆積速度が大きく増加している
ことから、堆積速度はある程度速い方が強い<
100>配向膜を得ることができると考えられる。
しかし、堆積速度は速すぎると、プラズマを印加
した条件の下でも多結晶シリコン膜の表面は荒れ
てきます。1対2の場合は、1対4の場合よりも
表面の荒れはやや増加(1対2の試料の表面の荒
れは40〜50Å)していた。以上のことから、強い
<100>配向及び平滑な表面の多結晶シリコン膜
を得るためには、1時間当りの堆積速度の上限が
1〜2μm程度であることが好適であることが推
定される。 実施例 3 700℃の時強い<100>配向が観測された高周波
電力が5Wの条件で一定として、堆積温度を600〜
800℃まで変化させてアンドープ膜を作製してX
−線回折の相対強度を測定した(他の堆積条件は
実施例1と同じ)。結果として、温度を増加させ
ていくと、最初<110>の相対強度が630℃付近か
ら増加し始め、680℃付近で最大値を取りその後、
急激に減少する。一方、<100>の相対強度は660
℃付近から増加し始め、700〜730℃で最大値を取
つた後、序々に減少した。<111>および<311>
の相対強度は<110>や<100>の強度に比較して
全温度範囲で弱く、温度の増加に対してはわずか
に単調増加している。 以上の結果から、ある方位に対してその相対強
度が他の方位からの信号に比較して主信号となる
その方向での配向は、<110>配向は650℃から680
℃の間、<100>配向は690℃から730℃の間で観測
される。この堆積温度依存性は、通常の低ガス圧
力下での熱CVD(LPCVD)法によつて堆積され
た多結晶シリコン膜における各配向の堆積温度依
存性と非常に類似している。一方、高周波電力を
15W以上とした場合には、<100>配向は全堆積温
度範囲で観測されない。 以上の結果、およびLPCVD膜の配向の堆積温
度依存性との類似性を考慮して、<100>配向を可
能ならしめる堆積条件について推定する。なお、
LPCVD膜の場合、シランの圧力を一定とした時
ある堆積温度範囲で<100>配向が観測されてい
るが、シランの圧力を減少させると、<100>配向
が観測される堆積温度の上限および下限共に、低
温側に移動することが報告されている(なお、<
110>配向が観測される範囲も移動して、常に<
100>配向よりも低温側で観測される)。堆積温度
の増加およびガス圧力の減少は、共に、基板表面
に到達した反応分子の運動エネルギーを増加させ
るものであり、この運動エネルギーのある適当な
範囲で、これが主な原因となつて、<100>配向の
実現が可能になつているものと考えられる。 プラズマの印加は、またこの運動エネルギーを
増加させる。しかし、プラズマが配向性に与える
効果としては、運動エネルギーの増加だけではな
く、スパツタリング効果により弱いSi−Siボンド
を除去する物理的な効果(この効果が堆積された
シリコン膜の表面を平滑にしている原因の一つと
考えられる)も寄与していると考えられる。事実
として単結晶シリコンにおいて、<100>方向の面
は、<110>や<111>方向に比較してエツチング
除去されやすい。本発明の多結晶シリコン膜にお
いても、高周波電力を増加(スパツタリング効果
が増加する)させた時、<100>配向からエツチン
グ除去されにくい<110>配向に変化している。
そのため、<100>配向が観測される印加高周波電
力の上限の値は、前記した他の堆積条件によつて
余り大きくは変化しないと考えられる。しかし、
プラズマ印加による基板表面における吸着反応分
子の運動エネルギー増加の効果は、堆積温度の減
少又はガス圧力を増加させた時(運動エネルギー
が減少する)、上記の高周波電力の上限値はいく
らか増加するであろう。 また、堆積温度にも下限の値があり、600〜650
℃程度以下では通常のLPCVD膜とプラズマ印加
法(PECVD)による膜とでは、その堆積速度に
は大きな差がある(Journal of Applied
Physics,6418)15 October 1988,4155頁、
Fig.l.(a).参照)。そのため、<100>配向が可能
である比較的低い高周波電力の印加の下では、
PECVD膜の場合、堆積温度が低いことおよび堆
積速度が早いことのために結晶化せずにアモルフ
アスとなりやすい。 多結晶シリコン膜を薄膜トランジスタに応用す
る場合、多結晶シリコン膜上に作製されるゲート
絶縁膜の厚さは500Åであり、本発明により実現
されている多結晶シリコン膜の表面の荒れの大き
さはこの応用に対しては全く問題がない。一方、
従来のLPCVD法によつて堆積された多結晶シリ
コン膜の表面荒れは、<100>配向が観測できる
600℃以上の堆積温度では、本発明の研究によれ
ば100Å以上であり、上記の目的には使用できな
い。さらには、従来のLPCVD膜の場合、表面の
荒れはその配向の強さと共に増加し、強い<100
>配向をもつLPCVD膜においては、その表面の
荒れは2000Åにも達することが報告されている。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の実施例で使用したシリコン
膜作製装置の概略図、第2図及び第3図はそれぞ
れ実施例における高周波電力を変えた場合の各結
晶軸の配向の相対強度の変化を示す図である。 1……反応管、2……高周波コイル、3……電
気炉、4……基板。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 反応装置内に基板を配置する工程と、 上記反応装置内にシラン系ガスを含む原料ガス
    を導入して500〜800℃で熱分解する工程と、 熱分解と同時にプラズマ発生用電力を印加して
    上記原料ガス中でプラズマを発生させる工程と、 原料ガスの熱分解とプラズマの発生とにより、
    上記基板上にシリコンを堆積させて多結晶シリコ
    ン膜を形成する工程と、を具備し、 上記プラズマ発生用印加電力を、シリコン膜が
    <110>配向の多結晶となる印加電力よりも低く
    制御して、主に<100>配向で、表面が平滑な多
    結晶シリコン膜を得る、多結晶シリコン膜の製造
    方法。 2 請求項1の方法で得られた多結晶シリコン膜
    に、更に結晶粒サイズの増加処理を施す多結晶シ
    リコン膜の製造方法。
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