JPH05124100A - 二軸配向ポリエステルフイルム - Google Patents
二軸配向ポリエステルフイルムInfo
- Publication number
- JPH05124100A JPH05124100A JP3311515A JP31151591A JPH05124100A JP H05124100 A JPH05124100 A JP H05124100A JP 3311515 A JP3311515 A JP 3311515A JP 31151591 A JP31151591 A JP 31151591A JP H05124100 A JPH05124100 A JP H05124100A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- film
- chain
- polyester film
- radius
- Prior art date
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- Pending
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一次粒子の平均粒径が１〜４００ｎｍ、連鎖
係数が３〜２００である連鎖状粒子を０．００５〜５重
量％と、平均粒径０．３〜２μｍの不活性粒子を含有
し、フイルム表面の平均突起高さが５０〜５００ｎｍ、
突起個数が１０００個／ｍｍ2 以上、突起先端曲率半径
が０．３〜３．０μｍである二軸配向ポリエステルフイ
ルム。 【効果】 含有粒子により特異な表面構造にでき、フイ
ルムの加工速度が増大しても優れた耐スクラッチ性が得
られる。
係数が３〜２００である連鎖状粒子を０．００５〜５重
量％と、平均粒径０．３〜２μｍの不活性粒子を含有
し、フイルム表面の平均突起高さが５０〜５００ｎｍ、
突起個数が１０００個／ｍｍ2 以上、突起先端曲率半径
が０．３〜３．０μｍである二軸配向ポリエステルフイ
ルム。 【効果】 含有粒子により特異な表面構造にでき、フイ
ルムの加工速度が増大しても優れた耐スクラッチ性が得
られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、包装用、コンデンサー
用、および磁気テープ用ベースフイルムなどとして好適
な二軸配向ポリエステルに関するものである。
用、および磁気テープ用ベースフイルムなどとして好適
な二軸配向ポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】二軸配向ポリエステルフイルムとして
は、ポリエステルに不活性無機粒子を含有せしめたフイ
ルムが知られている（例えば特開昭６３−７２７２９号
公報）。
は、ポリエステルに不活性無機粒子を含有せしめたフイ
ルムが知られている（例えば特開昭６３−７２７２９号
公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、フイルムの加
工工程、特に磁気媒体用途における磁性層塗布、カレン
ダーおよび巻取、カセット組み込み工程などの工程速度
増大に伴い、接触するロールやガイドでフイルム表面に
傷がつきやすいという欠点があった。
工工程、特に磁気媒体用途における磁性層塗布、カレン
ダーおよび巻取、カセット組み込み工程などの工程速度
増大に伴い、接触するロールやガイドでフイルム表面に
傷がつきやすいという欠点があった。
【０００４】本発明は、かかる問題点を解決し、特に高
速工程でフイルム表面に傷がつきにくい（以下、耐スク
ラッチ性に優れるという）二軸配向ポリエステルフイル
ムを提供することを目的とする。
速工程でフイルム表面に傷がつきにくい（以下、耐スク
ラッチ性に優れるという）二軸配向ポリエステルフイル
ムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
二軸配向ポリエステルフイルムは、一次粒子の平均粒径
が１〜４００ｎｍ、連鎖係数が３〜２００である連鎖状
粒子を０．００５〜５重量％含有し、更に平均粒径が
０．３〜２μｍの不活性粒子を含有する二軸配向ポリエ
ステルフイルムであって、該フイルム表面の平均突起高
さが５０〜５００ｎｍ、突起個数が１０００個／ｍｍ2
以上、突起先端曲率半径が０．３〜３．０μｍであるも
のからなる。
二軸配向ポリエステルフイルムは、一次粒子の平均粒径
が１〜４００ｎｍ、連鎖係数が３〜２００である連鎖状
粒子を０．００５〜５重量％含有し、更に平均粒径が
０．３〜２μｍの不活性粒子を含有する二軸配向ポリエ
ステルフイルムであって、該フイルム表面の平均突起高
さが５０〜５００ｎｍ、突起個数が１０００個／ｍｍ2
以上、突起先端曲率半径が０．３〜３．０μｍであるも
のからなる。
【０００６】本発明を構成するポリエステルは特に限定
されないが、エチレンテレフタレート、エチレンα，β
−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジ
カルボキシレート、エチレン２，６−ナフタレート単位
から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分
とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテレフタレ
ートを主要構成成分とするポリエステルの場合特に好ま
しい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上の
ポリエステルを混合しても良いし、共重合ポリマを用い
ても良い。
されないが、エチレンテレフタレート、エチレンα，β
−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジ
カルボキシレート、エチレン２，６−ナフタレート単位
から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分
とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテレフタレ
ートを主要構成成分とするポリエステルの場合特に好ま
しい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上の
ポリエステルを混合しても良いし、共重合ポリマを用い
ても良い。
【０００７】本発明のフイルムは、連鎖状粒子が含有さ
れている必要がある。フイルム中に連鎖状粒子が含有さ
れていない場合には耐スクラッチ性が不良となるので好
ましくない。本発明フイルムに含有される連鎖状粒子
は、長さ方向に連続した棒状の状態でも良いし、微細な
粒子が連続してつながった形態のものでもよいが、微細
な粒子が連続してつながった形態のものの方が耐スクラ
ッチ性がより良好となるので好ましい。またこの時微細
な粒子同士は互いに共有結合やイオン結合などにより結
合していてもかまわないし、単に凝着しているだけでも
良いが、フイルム中にて連鎖状の形態を保持するために
は、連鎖状粒子を形成している微細な粒子同士は共有結
合やイオン結合などの強い結合で結ばれている方がより
好ましい。また微細な粒子が連結してつながっている場
合、その連結の状態は直鎖状に連結していても良いしジ
クザグ状または二重連鎖や三重連鎖状に連結していても
かまわない。
れている必要がある。フイルム中に連鎖状粒子が含有さ
れていない場合には耐スクラッチ性が不良となるので好
ましくない。本発明フイルムに含有される連鎖状粒子
は、長さ方向に連続した棒状の状態でも良いし、微細な
粒子が連続してつながった形態のものでもよいが、微細
な粒子が連続してつながった形態のものの方が耐スクラ
ッチ性がより良好となるので好ましい。またこの時微細
な粒子同士は互いに共有結合やイオン結合などにより結
合していてもかまわないし、単に凝着しているだけでも
良いが、フイルム中にて連鎖状の形態を保持するために
は、連鎖状粒子を形成している微細な粒子同士は共有結
合やイオン結合などの強い結合で結ばれている方がより
好ましい。また微細な粒子が連結してつながっている場
合、その連結の状態は直鎖状に連結していても良いしジ
クザグ状または二重連鎖や三重連鎖状に連結していても
かまわない。
【０００８】本発明における連鎖状粒子の平均一次粒径
ｄは１〜４００ｎｍである。１ｎｍよりも小さいと、所
望の表面突起が得にくく、４００ｎｍを越えると、突起
高さが高くなって、粒子およびその近傍が削り取られや
すくなるとともに、突起高さにバラツキが生じやすくな
り、耐スクラッチ性は不良となる。
ｄは１〜４００ｎｍである。１ｎｍよりも小さいと、所
望の表面突起が得にくく、４００ｎｍを越えると、突起
高さが高くなって、粒子およびその近傍が削り取られや
すくなるとともに、突起高さにバラツキが生じやすくな
り、耐スクラッチ性は不良となる。
【０００９】本発明のフイルムに含有される連鎖状粒子
は連鎖係数が３〜２００、好ましくは５〜１００の範囲
である必要がある。この範囲より大きくても、小さくて
も耐スクラッチ性は不良となる。
は連鎖係数が３〜２００、好ましくは５〜１００の範囲
である必要がある。この範囲より大きくても、小さくて
も耐スクラッチ性は不良となる。
【００１０】またこの連鎖状粒子が途中で分岐していて
もよく、特に連鎖状粒子の分岐指数が１〜５０の範囲で
あると特に耐スクラッチ性が良好となるので好ましい。
もよく、特に連鎖状粒子の分岐指数が１〜５０の範囲で
あると特に耐スクラッチ性が良好となるので好ましい。
【００１１】また連鎖状粒子の硬度は、モース硬度で５
〜１０の範囲であると表面補強の効果が大きく耐スクラ
ッチ性がより一層良好となるので特に好ましい。
〜１０の範囲であると表面補強の効果が大きく耐スクラ
ッチ性がより一層良好となるので特に好ましい。
【００１２】本発明のフイルムにおいては、連鎖状粒子
が０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜２重量
％含有されている必要がある。含有量がこの範囲より多
くても少なくても耐スクラッチ性は不良となる。また粒
子と共に分散剤を添加することは、粒子の粗大な凝集を
防ぎ耐スクラッチ性をより一層良好とするので好まし
い。
が０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜２重量
％含有されている必要がある。含有量がこの範囲より多
くても少なくても耐スクラッチ性は不良となる。また粒
子と共に分散剤を添加することは、粒子の粗大な凝集を
防ぎ耐スクラッチ性をより一層良好とするので好まし
い。
【００１３】本発明のフイルムにおいては、平均粒径が
０．３〜２μｍの不活性粒子が含有されると耐スクラッ
チ性は良好となる。そしてその添加量が０．０５〜２重
量％の場合、耐スクラッチ性がより良好となるので好ま
しい。不活性粒子の種類としては、例えば二酸化チタ
ン、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、アル
ミナなどの無機粒子や架橋球状ジビニルベンゼン粒子、
球状ポリイミド粒子などの有機粒子があるが、炭酸カル
シウムまたは架橋球状ジビニルベンゼン粒子が特に好ま
しい。また、内部析出粒子を併用してもよい。
０．３〜２μｍの不活性粒子が含有されると耐スクラッ
チ性は良好となる。そしてその添加量が０．０５〜２重
量％の場合、耐スクラッチ性がより良好となるので好ま
しい。不活性粒子の種類としては、例えば二酸化チタ
ン、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、アル
ミナなどの無機粒子や架橋球状ジビニルベンゼン粒子、
球状ポリイミド粒子などの有機粒子があるが、炭酸カル
シウムまたは架橋球状ジビニルベンゼン粒子が特に好ま
しい。また、内部析出粒子を併用してもよい。
【００１４】また、本発明のフイルム表面の突起高さは
５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍの範
囲である必要がある。この範囲より小さくても大きくて
も耐スクラッチ性は不良となる。
５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍの範
囲である必要がある。この範囲より小さくても大きくて
も耐スクラッチ性は不良となる。
【００１５】本発明のフイルム表面の突起個数は１００
０個／ｍｍ2 以上である必要がある。これより少ないと
耐スクラッチ性は不良となり好ましくない。
０個／ｍｍ2 以上である必要がある。これより少ないと
耐スクラッチ性は不良となり好ましくない。
【００１６】また本発明のフイルム表面の突起先端曲率
半径は、０．３〜３．０μｍの範囲である必要がある。
この範囲より小さくても大きくても耐スクラッチ性は不
良となる。
半径は、０．３〜３．０μｍの範囲である必要がある。
この範囲より小さくても大きくても耐スクラッチ性は不
良となる。
【００１７】さらに、本発明フイルムは多層の積層フイ
ルムとなっていてもかまわない。この場合、フイルムの
少なくとも片面に、一次粒子の平均径が１〜４００ｎｍ
であり、連鎖係数が３〜２００である連鎖状粒子を０．
００５〜５重量％含有するポリエステルフイルムが積層
されている二軸配向積層ポリエステルフイルムである
と、耐スクラッチ性が良好となるので好ましい。このと
き、該連鎖状粒子を含有する積層フイルムの積層厚さは
とくに限定されないが、好ましくは４００ｎｍ以上、よ
り好ましくは５００ｎｍ以上、更に好ましくは１０００
ｎｍ以上である。
ルムとなっていてもかまわない。この場合、フイルムの
少なくとも片面に、一次粒子の平均径が１〜４００ｎｍ
であり、連鎖係数が３〜２００である連鎖状粒子を０．
００５〜５重量％含有するポリエステルフイルムが積層
されている二軸配向積層ポリエステルフイルムである
と、耐スクラッチ性が良好となるので好ましい。このと
き、該連鎖状粒子を含有する積層フイルムの積層厚さは
とくに限定されないが、好ましくは４００ｎｍ以上、よ
り好ましくは５００ｎｍ以上、更に好ましくは１０００
ｎｍ以上である。
【００１８】次に本発明フイルムの製造方法については
説明する。本発明に用いる連鎖状粒子の製造法として
は、特に限定されないが、例えば連鎖状シリカ粒子を例
にとって説明すると次のようになる。例えば水ガラスな
どを原料としてイオン交換法などによって粒子を合成す
る際に、適当な大きさに粒子が成長した時点でカチオン
などを添加することにより粒子を結合させる方法が有効
である。またこの時一旦結合した状態の粒子をそのまま
更に成長させると、一次粒子間の結合がより強いものと
なり、本発明の連鎖係数を得るのにより好ましくなる。
説明する。本発明に用いる連鎖状粒子の製造法として
は、特に限定されないが、例えば連鎖状シリカ粒子を例
にとって説明すると次のようになる。例えば水ガラスな
どを原料としてイオン交換法などによって粒子を合成す
る際に、適当な大きさに粒子が成長した時点でカチオン
などを添加することにより粒子を結合させる方法が有効
である。またこの時一旦結合した状態の粒子をそのまま
更に成長させると、一次粒子間の結合がより強いものと
なり、本発明の連鎖係数を得るのにより好ましくなる。
【００１９】次にこの連鎖状粒子を所定のポリエステル
に含有せしめる。添加方法としては、ポリエステルのジ
オール成分であるエチレングリコールなどに、スラリー
の形で混合、分散せしめて添加する方法を用いると本発
明の効果が一層大きくなるので好ましい。この時、微細
なガラスビーズ等をメディアとして分散させると、連鎖
係数を本発明の範囲とするのに好ましい。また、ベント
式二軸混練押出機などを用いて粒子をポリマ中に混練す
ると、連鎖係数を本発明の範囲内とするのに有効であ
る。更にこのようにして得られたポリマを、再度ベント
式二軸混練押出機で再混練すると、粒子が微細化され、
フイルム表面の平均突起高さ、突起個数、突起曲率半径
を本発明の範囲とするのに特に有効である。また、粒子
の含有量を調節する方法としては、高濃度のマスターペ
レットを製膜時に希釈する方法を用いると本発明の効果
が一層大きくなるので好ましい。
に含有せしめる。添加方法としては、ポリエステルのジ
オール成分であるエチレングリコールなどに、スラリー
の形で混合、分散せしめて添加する方法を用いると本発
明の効果が一層大きくなるので好ましい。この時、微細
なガラスビーズ等をメディアとして分散させると、連鎖
係数を本発明の範囲とするのに好ましい。また、ベント
式二軸混練押出機などを用いて粒子をポリマ中に混練す
ると、連鎖係数を本発明の範囲内とするのに有効であ
る。更にこのようにして得られたポリマを、再度ベント
式二軸混練押出機で再混練すると、粒子が微細化され、
フイルム表面の平均突起高さ、突起個数、突起曲率半径
を本発明の範囲とするのに特に有効である。また、粒子
の含有量を調節する方法としては、高濃度のマスターペ
レットを製膜時に希釈する方法を用いると本発明の効果
が一層大きくなるので好ましい。
【００２０】次にこのポリエステルのペレットを用いて
二軸配向ポリエステルフイルムとする。上記の方法にて
得られたポリエステルのペレットを所定の割合で混合
し、乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、スリッ
ト状のダイからシート状に押出し、キャスティングロー
ル上で冷却固化せしめて未延伸フイルムを作る。キャス
ト時のドラフト比（口金のスリット幅／未延伸フイルム
の厚み）は３〜１０倍程度の高い値であることが、粒子
の連鎖係数を本発明の範囲内とするのに好適である。
二軸配向ポリエステルフイルムとする。上記の方法にて
得られたポリエステルのペレットを所定の割合で混合
し、乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、スリッ
ト状のダイからシート状に押出し、キャスティングロー
ル上で冷却固化せしめて未延伸フイルムを作る。キャス
ト時のドラフト比（口金のスリット幅／未延伸フイルム
の厚み）は３〜１０倍程度の高い値であることが、粒子
の連鎖係数を本発明の範囲内とするのに好適である。
【００２１】次にこの未延伸フイルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を３．５〜６．５倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１
３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％／
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、３．０
〜５．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、
１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃の
範囲が好適である。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１
８０〜２００℃、時間は０．２〜２０秒の範囲が好適で
ある。
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を３．５〜６．５倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１
３０℃とし、２段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は５０００〜５００００％／
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、３．０
〜５．０倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、
１０００〜２００００％／分、温度は８０〜１６０℃の
範囲が好適である。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１
８０〜２００℃、時間は０．２〜２０秒の範囲が好適で
ある。
【００２２】〔特性の測定法〕本発明の特性値は次の測
定法、評価基準によるものである。 （１）連鎖状粒子の一次粒子の平均径、連鎖係数、分岐
指数 粒子を含有したフイルムを厚さ方向に１０００オングス
トローム〜５０００オングストローム程度の超薄切片と
し、透過型電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥＭ−１２
００ＥＸなど）を用いて、５万〜５０万倍程度の倍率で
粒子の大きさを観察する。この時これ以上粒子を分割す
ることができない最も小さな粒子の大きさを一次粒径と
し、顕微鏡の５０視野について平均した値を一次粒子の
平均径とする。但し一次粒子が共有結合などにより強く
結び付いているため一次粒子の確認が難しい場合には、
連鎖状に繋がった粒子の太さを一次粒子と見なす。さら
に連鎖状に繋がっている粒子のもっとも長い部分を長径
とし、その長径方向に一次粒子がいくつ繋がっているか
を測定し、顕微鏡の５０視野について平均した値を連鎖
係数とする。一次粒子が共有結合などにより強く結び付
いているために一次粒子の確認が難しい場合には、連鎖
状粒子の長径をその一次粒径（太さ）で割った値を連鎖
係数とする。更に連鎖状につながっている粒子のもっと
も長い部分を主鎖とし、該主鎖から分岐している分岐数
を分岐指数とした。
定法、評価基準によるものである。 （１）連鎖状粒子の一次粒子の平均径、連鎖係数、分岐
指数 粒子を含有したフイルムを厚さ方向に１０００オングス
トローム〜５０００オングストローム程度の超薄切片と
し、透過型電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥＭ−１２
００ＥＸなど）を用いて、５万〜５０万倍程度の倍率で
粒子の大きさを観察する。この時これ以上粒子を分割す
ることができない最も小さな粒子の大きさを一次粒径と
し、顕微鏡の５０視野について平均した値を一次粒子の
平均径とする。但し一次粒子が共有結合などにより強く
結び付いているため一次粒子の確認が難しい場合には、
連鎖状に繋がった粒子の太さを一次粒子と見なす。さら
に連鎖状に繋がっている粒子のもっとも長い部分を長径
とし、その長径方向に一次粒子がいくつ繋がっているか
を測定し、顕微鏡の５０視野について平均した値を連鎖
係数とする。一次粒子が共有結合などにより強く結び付
いているために一次粒子の確認が難しい場合には、連鎖
状粒子の長径をその一次粒径（太さ）で割った値を連鎖
係数とする。更に連鎖状につながっている粒子のもっと
も長い部分を主鎖とし、該主鎖から分岐している分岐数
を分岐指数とした。
【００２３】（２）不活性粒子の平均径 粒子を含有したフイルムを厚さ方向に１０００オングス
トローム〜５０００オングストローム程度の超薄切片と
し、透過型電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥＭ−１２
００ＥＸなど）を用いて、５万〜５０万倍程度の倍率で
不活性粒子を観察しその平均径を求める。この時連鎖状
粒子はこの不活性粒子の平均径に加えない。
トローム〜５０００オングストローム程度の超薄切片と
し、透過型電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥＭ−１２
００ＥＸなど）を用いて、５万〜５０万倍程度の倍率で
不活性粒子を観察しその平均径を求める。この時連鎖状
粒子はこの不活性粒子の平均径に加えない。
【００２４】（３）粒子の含有量 ポリエステルを溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
また、必要に応じて熱分解ガスクロマトグラフィーや赤
外分光法や、蛍光Ｘ線分析法、ラマン散乱、ＳＥＭ−Ｘ
ＭＡなどを利用して定量することもできる。積層部およ
び基層部の粒子の含有は、各積層部を削りとることによ
り区別できる。また、必要に応じてＴＥＭを用いて各断
面に観察される粒子の個数から計算することもできる。
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
また、必要に応じて熱分解ガスクロマトグラフィーや赤
外分光法や、蛍光Ｘ線分析法、ラマン散乱、ＳＥＭ−Ｘ
ＭＡなどを利用して定量することもできる。積層部およ
び基層部の粒子の含有は、各積層部を削りとることによ
り区別できる。また、必要に応じてＴＥＭを用いて各断
面に観察される粒子の個数から計算することもできる。
【００２５】（４）フイルム表面の平均突起高さ、突起
個数 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡（ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス（株）製）と断面測定装置（ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製）においてフイルム表面の平坦部
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
解析装置（ＩＢＡＳ２０００、カールツァイス（株）
製）に送り、フイルム表面突起画像を再構築する。次に
この表面突起画像で突起部分を２値化し、個々の突起部
分の中で最も高い値を突起の高さとし、これを個々の突
起について求める。この測定を場所を変えて５０回繰り
返した。ここで測定された突起の高さが０．３μｍ以上
のものを突起とみなし突起個数を求めた。走査型電子顕
微鏡の倍率は通常３０００倍、突起の大きさに応じて２
０００〜５０００倍の範囲で最適な倍率を選択すること
ができる。
個数 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡（ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス（株）製）と断面測定装置（ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製）においてフイルム表面の平坦部
の高さを０として走査した時の突起の高さ測定値を画像
解析装置（ＩＢＡＳ２０００、カールツァイス（株）
製）に送り、フイルム表面突起画像を再構築する。次に
この表面突起画像で突起部分を２値化し、個々の突起部
分の中で最も高い値を突起の高さとし、これを個々の突
起について求める。この測定を場所を変えて５０回繰り
返した。ここで測定された突起の高さが０．３μｍ以上
のものを突起とみなし突起個数を求めた。走査型電子顕
微鏡の倍率は通常３０００倍、突起の大きさに応じて２
０００〜５０００倍の範囲で最適な倍率を選択すること
ができる。
【００２６】（５）突起先端曲率半径 上記（４）の測定と同様の方法で測定された個々の突起
のうち３０ｎｍ以上のものについて突起先端曲率半径を
次の定義により求めた。画像解析装置上で突起の頂点を
通る突起の断面曲線（ｙ＝ｆ（ｘ））において、突起の
頂点を中心とする前後合わせて９画素の部分に対応する
突起高さの値を、下式で表す関数に最小二乗法で補間
し、下式に従いフイルム長手方向の曲率半径βＭＤ、
βＭＤと直交するフイルム幅方向の曲率半径βＴＤを計
算した。次にこの値より突起先端曲率半径βを求め、
（４）の測定と同様に場所を変えて５０回繰り返し、平
均した。 ｙ＝ａｘ2 ＋ｂｘ＋ｃ βＭＤ，ＴＤ＝１／｜ｙ''｜ β＝２βＭＤ・βＴＤ／（βＭＤ＋βＴＤ）
のうち３０ｎｍ以上のものについて突起先端曲率半径を
次の定義により求めた。画像解析装置上で突起の頂点を
通る突起の断面曲線（ｙ＝ｆ（ｘ））において、突起の
頂点を中心とする前後合わせて９画素の部分に対応する
突起高さの値を、下式で表す関数に最小二乗法で補間
し、下式に従いフイルム長手方向の曲率半径βＭＤ、
βＭＤと直交するフイルム幅方向の曲率半径βＴＤを計
算した。次にこの値より突起先端曲率半径βを求め、
（４）の測定と同様に場所を変えて５０回繰り返し、平
均した。 ｙ＝ａｘ2 ＋ｂｘ＋ｃ βＭＤ，ＴＤ＝１／｜ｙ''｜ β＝２βＭＤ・βＴＤ／（βＭＤ＋βＴＤ）
【００２７】（６）走行性 フイルムを１／２インチにスリットし、テープ走行性試
験機ＴＢＴ−３００型（（株）横浜システム研究所製）
を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気で走行させ、初期
の摩擦係数μＫ下記の式より求めた。 μＫ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ1 ／Ｔ2 ） ここでＴ2 は入側張力、Ｔ1 は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗
度０．２Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は３．
３ｃｍ／秒である。上記μＫが０．３５以下であるもの
を走行性良好とした。μＫが０．３５という値はフイル
ム加工時または、製品としたときの走行性が極端に悪く
なるかどうかの臨界の値である。
験機ＴＢＴ−３００型（（株）横浜システム研究所製）
を使用し、２０℃、６０％ＲＨ雰囲気で走行させ、初期
の摩擦係数μＫ下記の式より求めた。 μＫ＝０．７３３ｌｏｇ（Ｔ1 ／Ｔ2 ） ここでＴ2 は入側張力、Ｔ1 は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗
度０．２Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は３．
３ｃｍ／秒である。上記μＫが０．３５以下であるもの
を走行性良好とした。μＫが０．３５という値はフイル
ム加工時または、製品としたときの走行性が極端に悪く
なるかどうかの臨界の値である。
【００２８】（７）表面粗さ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
の平均値をもって表面粗さとした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
の平均値をもって表面粗さとした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ
【００２９】（８）耐スクラッチ性 フイルムを幅１／２インチのテープ状にスリットし、入
側張力９０ｇ、走行速度２５０ｍ／分で、ビデオカセッ
トのテープガイドピン（表面粗さがＲｔで２５００ｎｍ
程度の表面を持ったステンレス製ガイドピン）上を巻き
付け角６０°で走行させ、その時につく傷の量を次の基
準にしたがい目視で判定した。 まったく傷のないもの・・・・・５点 浅い傷のあるもの・・・・・・・３点 深い傷が多数あるもの・・・・・１点 また、５点と３点の中間を４点、３点と１点の中間を２
点とした。評価は、１０回測定した平均値で示し、この
時３点以上を耐スクラッチ性良好、３点未満を耐スクラ
ッチ性不良とした。
側張力９０ｇ、走行速度２５０ｍ／分で、ビデオカセッ
トのテープガイドピン（表面粗さがＲｔで２５００ｎｍ
程度の表面を持ったステンレス製ガイドピン）上を巻き
付け角６０°で走行させ、その時につく傷の量を次の基
準にしたがい目視で判定した。 まったく傷のないもの・・・・・５点 浅い傷のあるもの・・・・・・・３点 深い傷が多数あるもの・・・・・１点 また、５点と３点の中間を４点、３点と１点の中間を２
点とした。評価は、１０回測定した平均値で示し、この
時３点以上を耐スクラッチ性良好、３点未満を耐スクラ
ッチ性不良とした。
【００３０】
実施例１（表１、表２） 連鎖状のシリカ粒子をエチレングリコール中にメディア
分散法にて分散させ、エチレングリコールとジメチルテ
レフタレートと重合して、連鎖状粒子を含有するポリエ
チレンテレフタレートのペレットを得た。ポリエチレン
テレフタレートに対する粒子の含有量は、１．０重量％
であった。このペレットをベント式二軸押出機で再度混
練を行った。さらに平均粒径０．４５μｍの架橋球状シ
ビニルベンゼン・エチルベンゼン共重合粒子をエチレン
グリコール中に分散させ、同様にポリエチレンテレフタ
レートのペレットを得た。ポリエチレンテレフタレート
に対する架橋球状シビニルベンゼン・エチルベンゼン共
重合粒子の含有量は、同じく１．０重量％であった。
分散法にて分散させ、エチレングリコールとジメチルテ
レフタレートと重合して、連鎖状粒子を含有するポリエ
チレンテレフタレートのペレットを得た。ポリエチレン
テレフタレートに対する粒子の含有量は、１．０重量％
であった。このペレットをベント式二軸押出機で再度混
練を行った。さらに平均粒径０．４５μｍの架橋球状シ
ビニルベンゼン・エチルベンゼン共重合粒子をエチレン
グリコール中に分散させ、同様にポリエチレンテレフタ
レートのペレットを得た。ポリエチレンテレフタレート
に対する架橋球状シビニルベンゼン・エチルベンゼン共
重合粒子の含有量は、同じく１．０重量％であった。
【００３１】上記の連鎖状粒子を含有するペレットを３
０重量部、架橋球状ジビニルベンゼン・エチルベンゼン
共重合粒子を含有するペレットを４０重量部、さらに粒
子を含有しないペレットを３０重量部混ぜ合わせ、１８
０℃で３時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、押出機に
供給し、高精度濾過した後３００℃で溶融押出し、静電
印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティン
グドラムに巻きつけて冷却固化し、厚さ約１８０μｍの
未延伸フイルムを作った。この時のドラフト比は６．７
であった。 この未延伸フイルムを長手方向に３段階に
分け、１１０℃で４．２倍延伸した。この一軸フイルム
をステンタを用いて１００℃で幅方向に３．６倍延伸
し、定長下で２００℃にて５秒間熱処理し、厚さ１５μ
ｍのフイルムを得た。
０重量部、架橋球状ジビニルベンゼン・エチルベンゼン
共重合粒子を含有するペレットを４０重量部、さらに粒
子を含有しないペレットを３０重量部混ぜ合わせ、１８
０℃で３時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、押出機に
供給し、高精度濾過した後３００℃で溶融押出し、静電
印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティン
グドラムに巻きつけて冷却固化し、厚さ約１８０μｍの
未延伸フイルムを作った。この時のドラフト比は６．７
であった。 この未延伸フイルムを長手方向に３段階に
分け、１１０℃で４．２倍延伸した。この一軸フイルム
をステンタを用いて１００℃で幅方向に３．６倍延伸
し、定長下で２００℃にて５秒間熱処理し、厚さ１５μ
ｍのフイルムを得た。
【００３２】この二軸配向ポリエステルフイルムに含有
されている連鎖状粒子の一次粒子の平均径は３０ｎｍで
あり、連鎖係数は２５、また分岐指数は９であった。ま
た、このフイルムの表面先端突起高さは１３０ｎｍ、突
起個数は１５，０００個／ｍｍ2 、突起先端曲率半径は
０．５μｍであり、平均表面粗さは０．０１５３μｍで
あった。
されている連鎖状粒子の一次粒子の平均径は３０ｎｍで
あり、連鎖係数は２５、また分岐指数は９であった。ま
た、このフイルムの表面先端突起高さは１３０ｎｍ、突
起個数は１５，０００個／ｍｍ2 、突起先端曲率半径は
０．５μｍであり、平均表面粗さは０．０１５３μｍで
あった。
【００３３】次にこのフイルムの耐スクラッチ性を測定
すると、４．８点であり、非常に良好であった。また走
行性も０．２０で非常に良好であった。このように、特
定の構造を持ち特定の粒径の連鎖状粒子をフイルム中に
特定量含有させると、耐スクラッチ性に優れたフイルム
となり得ることが判る。
すると、４．８点であり、非常に良好であった。また走
行性も０．２０で非常に良好であった。このように、特
定の構造を持ち特定の粒径の連鎖状粒子をフイルム中に
特定量含有させると、耐スクラッチ性に優れたフイルム
となり得ることが判る。
【００３４】実施例２〜６、比較例１〜７（表１、表
２） 添加する粒子や製膜条件を種々変更し、含有する連鎖状
粒子の一次粒子の平均径、連鎖係数、分岐指数、含有
量、表面の平均突起高さ、突起個数、突起先端曲率半径
の全てが本発明の範囲内であるものは、耐スクラッチ性
は良好であった（実施例２〜６）。
２） 添加する粒子や製膜条件を種々変更し、含有する連鎖状
粒子の一次粒子の平均径、連鎖係数、分岐指数、含有
量、表面の平均突起高さ、突起個数、突起先端曲率半径
の全てが本発明の範囲内であるものは、耐スクラッチ性
は良好であった（実施例２〜６）。
【００３５】しかし、連鎖状粒子の一次粒子の平均径、
連鎖係数、含有量、表面の平均突起高さ、突起個数、突
起先端曲率半径のいずれかが本発明の範囲外であるとき
は耐スクラッチ性を満足させることはできなかった（比
較例１〜７）。
連鎖係数、含有量、表面の平均突起高さ、突起個数、突
起先端曲率半径のいずれかが本発明の範囲外であるとき
は耐スクラッチ性を満足させることはできなかった（比
較例１〜７）。
【００３６】
【発明の効果】本発明の二軸配向ポリエステルフイルム
は、特定の構造を持った連鎖状粒子を特定量含有させた
フイルムとしたので、粒子とポリエステルフイルムが特
異な相互作用を示し、フイルムの表面構造が特異なもの
となるので、フイルムの加工工程で加工速度が増大して
も、耐スクラッチ性に優れているため表面に傷が入ると
いったトラブルがなくなる。また、走行性がよく、透明
性もよいので、包装材料用、工業材料用としても好適で
あるといった如き優れた効果を奏するものである。
は、特定の構造を持った連鎖状粒子を特定量含有させた
フイルムとしたので、粒子とポリエステルフイルムが特
異な相互作用を示し、フイルムの表面構造が特異なもの
となるので、フイルムの加工工程で加工速度が増大して
も、耐スクラッチ性に優れているため表面に傷が入ると
いったトラブルがなくなる。また、走行性がよく、透明
性もよいので、包装材料用、工業材料用としても好適で
あるといった如き優れた効果を奏するものである。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:00
Claims (3)
- 【請求項１】 一次粒子の平均粒径が１〜４００ｎｍ、
連鎖係数が３〜２００である連鎖状粒子を０．００５〜
５重量％含有し、更に平均粒径が０．３〜２μｍの不活
性粒子を含有する二軸配向ポリエステルフイルムであっ
て、該フイルム表面の平均突起高さが５０〜５００ｎ
ｍ、突起個数が１０００個／ｍｍ2 以上、突起先端曲率
半径が０．３〜３．０μｍであることを特徴とする二軸
配向ポリエステルフイルム。 - 【請求項２】 前記連鎖状粒子の分岐指数が１〜５０で
ある請求項１の二軸配向ポリエステルフイルム。 - 【請求項３】 請求項１又は２のフイルムを少なくとも
片側表層に積層してなることを特徴とする二軸配向ポリ
エステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3311515A JPH05124100A (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3311515A JPH05124100A (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05124100A true JPH05124100A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=18018167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3311515A Pending JPH05124100A (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05124100A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05310964A (ja) * | 1992-04-30 | 1993-11-22 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| US5721023A (en) * | 1993-12-17 | 1998-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyethylene terephthalate articles having desirable adhesion and non-blocking characteristics, and a preparative process therefor |
| WO2001065575A1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-09-07 | Toray Industries, Inc. | Polyester film for heat-resistant capacitor, metallized film thereof, and heat-resistant film capacitor containing the same |
| US6600008B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-07-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| US7226499B2 (en) * | 2001-01-25 | 2007-06-05 | Fujifilm Corporation | Cellulose acylate film, cellulose acylate film with functional thin film, and method for preparation thereof |
-
1991
- 1991-10-31 JP JP3311515A patent/JPH05124100A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05310964A (ja) * | 1992-04-30 | 1993-11-22 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| US5721023A (en) * | 1993-12-17 | 1998-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyethylene terephthalate articles having desirable adhesion and non-blocking characteristics, and a preparative process therefor |
| US6600008B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-07-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| US6649732B2 (en) | 1998-07-22 | 2003-11-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| WO2001065575A1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-09-07 | Toray Industries, Inc. | Polyester film for heat-resistant capacitor, metallized film thereof, and heat-resistant film capacitor containing the same |
| US6974620B1 (en) | 2000-02-28 | 2005-12-13 | Toray Industries, Inc. | Polyester film for heat-resistant capacitor, metallized film thereof, and heat-resistant film capacitor containing the same |
| US7226499B2 (en) * | 2001-01-25 | 2007-06-05 | Fujifilm Corporation | Cellulose acylate film, cellulose acylate film with functional thin film, and method for preparation thereof |
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