JPH05124338A - 赤外レーザー用感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 熱感度が高く、小型で低出力のレーザーによ
り熱記録が可能である上、地肌の着色が少なく品位の良
い記録が可能である赤外レーザー用感熱記録材料を提供
する。 【構成】 支持体上に、少なくとも実質的に無色の発色
成分Ａ（光分解性ジアゾ化合物等）と、該発色成分Ａと
反応して発色する実質的に無色の発色成分Ｂ（カプラ
ー、顕色剤等）及び赤外線吸収色素とを含有する感熱層
を設けた感熱記録材料であって、前記発色成分の少なく
とも一方がマイクロカプセル化されていると共に、前記
赤外線吸収色素が下記化１で表されることを特徴とする
赤外レーザー用感熱記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に赤外レーザービームを利用して記録する非接触の感熱
記録材料に関する。

【０００２】

【従来技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録材
料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネルギ
ーを感熱記録層に直接若しくは保護層を通して伝えるこ
とによって発色画像を記録する感熱記録方式は広範囲に
知られており、ファクシミリやプリンターなどに適用さ
れている。しかしながら、このような感熱記録方法にお
いては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて走
査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サーマ
ルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付着
することにより記録画像が正しく得られない場合が生じ
たり、サーマルヘッドが破壊されるという欠点があっ
た。

【０００３】又、このようなサーマルヘッドを用いた感
熱記録方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から、
発熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きく
する上で限界があるために、高速記録や高密度、高画質
記録には限度があるという欠点があった。

【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き欠点を解決するために、レーザービームを用
い、感熱記録材料に対して非接触でかつ高速、高密度で
熱記録を行うことが提案されている（例えば、特開昭５
０−２３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開
昭５７−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特
開昭５８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１
号、特開昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１
９２号、特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５
６１９５号公報）。

【０００５】しかしながら、このようなレーザービーム
を用いた記録方式においては、感熱発色層は、一般に可
視及び近赤外領域の光を吸収しにくいために、レーザー
の出力を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギー
が得られず、小型で安価な装置をつくることが極めて困
難であるという欠点があった。又、特公昭５０−７７４
号にはインクを封入したマイクロカプセルを原紙に塗布
し、強力な光を照射してカプセル中のインクを噴出させ
て原紙に記録する方法が提案されているが、感度が非常
に低く未だ実現されるに至っていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、感熱記録層に
効率良くレーザービームを吸収させるための提案も多く
されており、一般的には感熱記録層の中にレーザービー
ムの波長に合った光吸収物質を添加することが行われて
いる。この場合、添加する光吸収物質が白色でないと、
記録材料の地肌が着色して、コントラストが低く品位の
ない記録しか得られない。

【０００７】一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多
いが、その殆どのものは光吸収効率が低いため、光吸収
効率の良い有機化合物で着色の少ない化合物を開発する
ことが望まれていた。しかしながら、一般的に可視光領
域の光を吸収する有機化合物は着色しており又色の濃い
もの程光吸収効率が高いため、それを光吸収物質として
感熱記録層（以下感熱層という）に添加して感度を増加
させることができる一方、逆に記録紙の白色度を良好な
ものとすることは困難となる。

【０００８】一方、可視光領域の波長の光を吸収せず且
つ可視光領域以外の波長のレーザービームを吸収する有
機化合物を使用した場合には、該有機化合物は着色して
いないため感熱層に添加しても記録材料の地肌を白色と
することが可能である。又、マイクロカプセルを使用す
る場合、レーザービームを吸収する光吸収物質は、一般
に、マイクロカプセルの内部若しくは外部又はマイクロ
カプセルの壁内等（マイクロカプセルの内外部等とい
う）に添加され、画像様に照射されたレーザービームを
前記光吸収物質が吸収してレーザービームのエネルギー
を熱エネルギーに変換し、その熱によってマイクロカプ
セルが加熱されることにより該マイクロカプセル壁が物
質透過性になり、マイクロカプセル内外の発色成分が互
いに接触することによって感熱記録材料上に画像が記録
される。

【０００９】従って、感熱層に、レーザービームの吸収
効率は高いが可視光領域の波長の光を吸収せず、且つ吸
収したレーザービームのエネルギーを熱エネルギーへ変
換する効率が高い光吸収物質を添加すれば、感熱記録材
料の熱記録の感度（以下熱感度という）を向上させるこ
とができるので出力の低いレーザーにより熱記録が可能
となるのみならず、記録材料の白色度も向上させること
が可能である。

【００１０】そこで、本発明者等は、感熱層中に含有さ
せる２つの発色成分をマイクロカプセルによって隔離す
ると共に、マイクロカプセルの内外部等に特定の赤外線
吸収色素を含有させ、赤外レーザーを用いて記録を行っ
た場合には、極めて良好な結果を得ることができるとい
うことを見出し本発明に到達した。従って本発明の目的
は、高感度で低出力のレーザーにより熱記録が可能であ
る上地肌の着色が少なく、品位の良い記録が可能である
赤外レーザー用感熱記録材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に、少なくとも実質的に無色の発色成分Ａと、
該発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の発色成
分Ｂ及び赤外線吸収色素とを含有する感熱層を設けた感
熱記録材料であって、前記発色成分の少なくとも一方が
マイクロカプセル化されていると共に、前記赤外線吸収
色素が下記化２

【化２】 で表されることを特徴とする赤外レーザー用感熱記録材
料によって達成された。

【００１２】上記化２式中のＺ¹ 及びＺ² は、アルキル
基、アリール基又はアルケニル基であり、これらは互い
に同一であっても異なっていても良く、又Ｚ¹ とＺ² と
が互いに連結して環を形成しても良い；ＱはＮ又はＣ−
Ｒ⁶ （Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基又はアリール基であ
る）であり、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は、アルキル基、アリ
ール基又はアルケニル基であり、これらは互いに同一で
あっても異なっていても良く、又これらの少なくとも一
つの基がＬと連結して環を形成しても良い；Ｘ^- は陰イ
オンであり、ＧはＮ−Ｒ³ と連結して５又は６員環を形
成するための基である。Ｌはメチン基、置換基を有する
メチン基、又は、これらの３、５若しくは７個が共役二
重結合を形成するように連結されてなる三価の基であ
る。

【００１３】本発明に使用する発色成分とは物質の接触
に基づく発色反応を生ずる成分であり、具体的には光分
解性ジアゾ化合物とカプラーの組み合わせ又は電子供与
性染料前駆体と酸性物質の組み合わせが好ましい。本発
明で使用する光分解性ジアゾ化合物とは、後述するカッ
プリング成分と呼ばれる顕色剤と反応して所望の色相に
発色するものであって、反応前に特定の波長の光を受け
ると分解し、もはやカップリング成分が作用しても発色
能力を持たなくなるジアゾ化合物である。この発色系に
おける色相は、ジアゾ化合物とカップリング成分が反応
して生成したジアゾ色素により主に決定される。従っ
て、良く知られているように、ジアゾ化合物の化学構造
を変えるか、カップリング成分の化学構造を変えれば容
易に発色色相を変えることができ、組み合わせ次第で略
任意の発色色相を得ることができる。

【００１４】本発明における光分解性のジアゾ化合物と
は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳
香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジア
ゾアミノ化合物等の化合物を指す。ジアゾニウム塩は、
一般式ＡｒＮ₂ ⁺ Ｘ^- で示される化合物である（式中、
Ａｒは置換された、或いは無置換の芳香族部分を表し、
Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を表し、Ｘ^- は酸アニオンを表
わす。）。

【００１５】普通、ジアゾニウム塩の光分解波長はその
吸収極大波長であるといわれている。又ジアゾニウム塩
の吸収極大波長は、その化学構造に応じて２００ｎｍ位
から７００ｎｍ位迄変化することが知られている（「感
光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山
岡亜夫著 日本写真学会誌２９（４）１９７〜２０５頁
（１９６５））。即ち、ジアゾニウム塩を光分解性化合
物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長の
光で分解し、又、ジアゾニウム塩の化学構造を変えれ
ば、同じカップリング成分とカップリング反応した時の
色素の色相も変化する。

【００１６】本発明で用いることのできるジアゾスルホ
ネート化合物は多数のものが知られており、各々のジア
ゾニウム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。
又、本発明で用いることのできるジアゾアミノ化合物
は、ジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシン、メチル
タウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−ス
ルホニックアシッド、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、グアニジン等でカップリングさせた化合物
である。これらのジアゾ化合物の詳細は、例えば特開平
２−１３６２８６号に記載されている。

【００１７】ジアゾ化合物の光分解用の光源としては、
希望する波長の光を発する種々の光源を用いることがで
き、例えば種々の螢光灯、キセノンランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシ
ュ、ストロボ等種々の光源を用いることができる。又、
光定着ゾーンをコンパクトにするため、光源部と露光部
とを光ファイバーを用いて分離してもよい。

【００１８】本発明に用いられるジアゾ化合物とカップ
リングして色素を形成するカップリング成分は、例え
ば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レ
ゾルシンを初めとし特開昭６２−１４６６７８号に記載
されているものを挙げることができる。更にこれらのカ
ップリング成分を２種以上併用することによって任意の
色調の画像を得ることができる。従って、本発明は単色
の感熱記録材料に限定されるものではない。

【００１９】これらのジアゾ化合物とカップリング成分
とのカップリング反応は塩基性雰囲気下で起こり易い
為、感熱層内に塩基性物質を添加してもよい。塩基性物
質としては、水難溶性又は水不溶性の塩基性物質や、加
熱によりアルカリを発生する物質が用いられる。それら
の例としては無機及び有機アンモニウム塩、有機アミ
ン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チアゾー
ル類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グア
ニジン類、、インドール類、イミダゾール類、イミダゾ
リン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン
類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含
窒素化合物が挙げられる。これらの具体例は、例えば、
特開昭６１−２９１１８３号に記載されている。塩基性
物質は２種以上併用してもよい。

【００２０】本発明で使用する電子供与性染料前駆体は
特に限定されるものではないが、エレクトロンを供与し
て、或いは酸等のプロトンを受容して発色する性質を有
するものであって、通常略無色で、ラクトン、ラクタ
ム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部
分骨格を有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開
環若しくは開裂する化合物が用いられる。具体的には、
クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、マラカイトグリーンラクトン、ローダミ
ンＢラクタム、１，３，３−トリメチル−６’−エチル
−８’−ブトキシインドリノベンゾスピロピラン等があ
る。

【００２１】これらの発色剤に対する顕色剤としては、
フェノール化合物、有機酸若しくはその金属塩、オキシ
安息香酸エステル等の酸性物質が用いられ、その具体例
は、例えば特開昭６１−２９１１８３号に記載されてい
る。

【００２２】本発明において使用する発色成分は、感熱
層の透明性向上の観点、常温で発色成分の接触を防止す
るといった生保存性の観点（カブリ防止）、及び希望の
レーザーエネルギーで発色させるような発色感度の制御
の観点等からＡ及びＢの発色成分を各々異なるマイクロ
カプセルに内包せしめて用いるか、Ａ又はＢの一方をマ
イクロカプセル化して用いる。

【００２３】次に、本発明において使用する前記化２で
表される赤外線吸収色素について詳述する。本発明に使
用する前記化２で表される赤外線吸収色素（イミダゾキ
ノキサリン系色素という）は、化２において、Ｚ¹ 及び
Ｚ² が互いに連結して形成する環が、ベンゼン環、ナフ
タレン環、置換基を有しているベンゼン環又は置換基を
有しているナフタレン環である場合が好ましく、更に、
ＱがＮ又はＣ−Ｈであると共にＧがＮ−Ｒ³ と連結して
形成する５又は６員環がイミダゾキノキサリン環、キノ
リン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環又
はイミダゾキノリン環で表される場合が好ましい。

【００２４】上記化２で表される化合物の中でも下記化
３

【化３】 （式中Ｒ⁴ 、Ｒ^4'、Ｒ⁵ 及びＲ^5'はアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基であり、これらは互いに同一でも
異なっていても良い。Ｌ¹ は置換されていても良いメチ
ン基又はこれらの３，５若しくは７個が共役二重結合を
形成するように連結されてなる三価の基であり、Ｚ及び
Ｚ’は芳香族環を完成するための原子群、Ｘ^- は陰イオ
ンである。）で表される化合物が特に好ましい。

【００２５】上記化３式中において、Ｚ、Ｚ’、Ｌ¹ 、
Ｒ⁴、Ｒ⁵ 、Ｒ^4'及びＲ^5'はそれぞれ更に置換基を有し
ていても良い。これらの基中の置換基の中でも、シー
ハンシュ（C.Hansch）等によって提唱されている疎水性
パラメーターであるπが−１．０〜１５の範囲である置
換基が好ましい。

【００２６】尚、疎水性パラメーターπは下記の文献に
従って算出することができる。 （１）シー ハンシュ、ジャーナル オブ メディカル
ケミストリー（C.Hansch、J.Med.Chem. ）、第１６
巻、１２０７頁（１９７３年）、 （２）シー ハンシュ（C.Hansch）、同誌、第２０巻、
３０４頁（１９７７年）化３式中のＲ⁴ 、Ｒ^4'、Ｒ⁵ 及
びＲ^5'は、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若し
くは非置換の炭素原子数１〜８の低級アルキル基、又
は、置換若しくは非置換の炭素原子２〜８の低級アルケ
ニル基が好ましく、これらの置換基は、上記疎水性パラ
メーターπが−１．０〜１５の範囲であることが好まし
い。

【００２７】上記Ｒ⁴ 、Ｒ^4'、Ｒ⁵ 及びＲ^5'が有する置
換基としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩ
等）、置換若しくは非置換のフェニル基（例えばフェニ
ル基、ｍ−クロロフェニル基及びｐ−メチルフェニル基
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基及びブチル
チオ基等）、置換若しくは非置換のフェニルチオ基（例
えばフェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基及びｍ
−メチルフェニルチオ基等）及びアルコキシ基（例えば
エトキシ基及びブトキシ基等）等が好ましい。Ｒ⁴ 、Ｒ
^4'、Ｒ⁵ 及びＲ^5'は、特に炭素原子数２〜８の非置換の
アルキル基又は炭素原子数２〜８の非置換のアルケニル
基が好ましく、これらの中でもＲ⁴ 、Ｒ^4'、Ｒ⁵ 及びＲ
^5'が同一のものが最も好ましい。

【００２８】化３式中のＺ又はＺ’で表される原子群と
しては、ベンゼン環、ナフタレン環又はアントラセン環
を完成するための原子群が好ましく、中でもベンゼン
環、ナフタレン環を完成するための原子群が特に好まし
い。又、Ｚ及びＺ’は、前記Ｒ⁴ 、Ｒ^4'、Ｒ⁵ 若しくは
Ｒ^5'中の置換基として述べた前記置換基を有していても
良い。Ｚ及びＺ’中の置換基としては、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩ等）、置換若しくは非置換のフ
ェニル基（例えばフェニル基、ｍ−クロロフェニル基及
びｐ−メチルフェニル基等）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ基及びブチルチオ基等）、置換若しくは非置
換のフェニルチオ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−クロ
ロフェニルチオ基及びｍ−メチルフェニルチオ基等）、
置換若しくは非置換のアルキル基（例えばメチル基、ト
リフルオロメチル基及びｔｅｒｔ−アミル基等）、シア
ノ基、アルコキシカルボニル基（例えばプロポキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基、デシルオキシカルボニル基及び２−エチルヘ
キシルオキシカルボニル基等）及びアルキル若しくはア
リールスルホニル基（例えばブタンスルホニル基、フェ
ニルスルホニル基及びオクタンスルホニル基等）が好ま
しい。

【００２９】上記Ｚ又はＺ’で表される原子群として
は、ハメットのシグマ定数が−０．２〜＋０．７の範囲
であるような、比較的電子供与性が弱い置換基を有する
ベンゼン環を形成するための原子群が好ましく、中でも
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩなどのハロゲン原子で置換された
ベンゼン環を形成するための原子群が特に好ましい。

【００３０】化３式中のＬ¹ は、三価の置換若しくは非
置換のメチン基又は３、５若しくは７個の置換若しくは
非置換のメチン基が共役二重結合により連結されて生じ
る共役系の連結基であることが好ましいが、特に下記化
４〜化１２

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】 で表される基が好ましい。

【００３１】化４〜化１２式中のＹは水素原子又は１価
の基である。このような１価の基としては、メチル基等
の低級アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基及
びベンジル基等のアラルキル基、メトキシ基等の低級ア
ルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、
メチルフェニルアミノ基、モルホリノ基、イミダゾリジ
ノ基及びエトキシカルボニルピペラジノ基等のジ置換ア
ミノ基、アセトキシ基等のアルキルカルボニルオキシ
基、メチルチオ基等のアルキルチオ基、シアノ基、ニト
ロ基及びＦ、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン原子等が好まし
い。

【００３２】化３式中のＬ¹ で表される連結基の中で
も、化４、化５、化１１及び化１２で表される基が最も
好ましい。化３式中のＸ^- は、陽イオン部分の電荷を中
和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのものであ
って、１価もしくは２価の陰イオンである。

【００３３】上記Ｘ^- としては、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 及びＩ
^- 等のハロゲンイオン、ＳＯ ^2- 、ＨＳＯ ^-及びＣＨ₃
ＯＳＯ₃ ^- 等のアルキル硫酸イオン、パラトルエンスル
ホン酸イオン、ナフタレン−１、５−ジスホン酸イオ
ン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスル
ホン酸イオン、オクタンスルホン酸イオン、ｐ−クロロ
安息香酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、シュウ酸イ
オン及びコハク酸イオン等のカルボン酸イオン、ＰＦ₆
^- 、ＢＦ₄ ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＩＯ₄ ^- 、タングステン酸
イオン、タングストリン酸イオン等のヘテロポリ酸イオ
ン、Ｈ₂ ＰＯ₄ ^- 、ＮＯ₃ ^- 及びピクリン酸イオン等の
フェノラートイオン等が好ましい。

【００３４】これらの中でもＣｌ^- 、Ｂｒ^- 及びＩ^- 等
のハロゲンイオン、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^- 、Ｃ₂ Ｈ₅ ＯＳＯ
₃ ^- 、パラトルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメ
タンスルホン酸イオン、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸
イオン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸イ
オン、ナフタレン−１、５−ジスルホン酸イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸イオン等のパーフルオロスル
ホン酸イオン、ＰＦ ^-、ＢＦ ^-及びＣｌＯ ^-等が特に好
ましく、これら中でも、トリフルオロメタンスルホン酸
イオン、ＰＦ₆ ^- 及びＣｌＯ₄ ^-等が更に好ましい。爆
発の心配が無いとうい観点から、トルフルオロメタンス
ルホン酸イオン及びＰＦ₆ ^- が最も好ましい。

【００３５】以下に、化３で表されるイミダゾキノキサ
リン系色素の具体例として下記化１３〜化６１の化合物
を挙げるが、本発明は、これらによって限定されるもの
ではない。

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】

【化４７】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【化５１】

【化５２】

【化５３】

【化５４】

【化５５】

【化５６】

【化５７】

【化５８】

【化５９】

【００３６】本発明における、前記化３で表されるイミ
ダゾキノキサリン系色素は、例えば大有機化学（朝倉書
店）含窒素化合物１巻、４３２ページ等に記載されてい
る方法を参考にして容易に合成される。即ち下記化６０

【化６０】 （式中、Ｚ¹ 、Ｚ² 、Ｑ、Ｒ¹ 及びＲ² は前記化３と同
じものである。Ｘ^'-は陰イオンである。）で表される四
級塩と、１，１，３，３−テトラメトキシプロパン或い
はグルタコンアルデヒド等のジアルデヒドや、１，７−
ジアザ−１，７−ジフェニル−１，３，５−ヘプタトリ
エン等のポリメチン源とを縮合させることによって、容
易に合成することができる。特にイミダゾ（４，５−
ｂ）キノキサリン骨格を有する色素の合成法は、米国特
許第３，４３１，１１１号に記載されている方法を参考
にして容易に合成することができる。

【００３７】本発明においては、以上の赤外線吸収色素
を単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良
い。その使用量は特に制限されるものではないが、０．
０４〜０．５ｇ／ｍ² の量を感熱層に含有させることが
好ましい。又、感熱層への添加は、マイクロカプセルの
内部、外部及び壁内部の何れか１箇所以上に含有させる
ことにより行う。

【００３８】本発明で使用するマイクロカプセルの製造
には界面重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法
をも採用することができるが、特に、発色成分を含有し
た芯物質を水溶性高分子を溶解した水溶液中で乳化した
後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成させる方法
を採用することが好ましい。

【００３９】高分子物質を形成するリアクタントは油滴
の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共
重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネートであり、特に好ましくはポリウレタン及びポ
リウレアである。高分子物質は２種以上併用することも
できる。

【００４０】前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えばポリウレアをカプセル壁材として
用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又は
ポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって反
応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成さ
せることができる。

【００４１】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整した後加温することにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８─６
６９４８号公報に記載されている。

【００４２】又、本発明で使用するマイクロカプセルの
芯物質には、前記の如く、前記赤外線吸収色素を含有さ
せることができるが、勿論マイクロカプセルの外部に或
いはマイクロカプセル壁中に含有せしめても良い。同時
に２以上の箇所に含有せしめても良い。マイクロカプセ
ルの外部に添加させる場合には、感熱記録材料の着色を
防止する観点から、可視光領域の光吸収の少ない基を有
する赤外線吸収色素を適宜選択して使用することが好ま
しい。

【００４３】又、レーザービーム加熱時にマイクロカプ
セル壁を膨張させるために固体増感剤を添加して熱感度
を増大させることもできる。固体増感剤は、マイクロカ
プセル壁として用いるポリマーの可塑剤と言われるもの
の中から、融点が５０℃以上好ましくは１２０℃以下
で、常温では固体であるものを選択して用いることがで
きる。例えば、壁材がポリウレア、ポリウレタンから成
る場合には、ヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル
化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホンアミド
化合物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化合物等
が好適に用いられる。

【００４４】本発明では、発色助剤を用いることも可能
である。本発明で用いることのできる発色助剤とは、レ
ーザー加熱記録時の発色濃度を高くする、若しくは最低
発色温度を低くする物質であり、発色成分や塩基性物質
等の融解点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せし
める作用により、発色成分Ａと発色成分Ｂとが反応し易
い状況を作るためのものである。

【００４５】発色助剤としては、フェノール化合物、ア
ルコール性化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合
物等があり、具体例としては、ｐ−tert−オクチルフェ
ノール、ｐ−ベンジルオキシフェノール、ｐ−オキシ安
息香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニル酸
フェネチル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエーテ
ル、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロキシエチル−メタ
ンスルホン酸アミド、Ｎ−フェニル−メタンスルホン酸
アミド等の化合物を挙げることができる。これらは、芯
物質中に含有させても良いし、乳化分散物としてマイク
ロカプセル外に添加してもよい。

【００４６】本発明においては、発色成分の一方のみを
マイクロカプセル化する場合には、ジアゾ化合物又は電
子供与性染料前駆体をマイクロカプセル化することが好
ましい。この場合、カプラー又は顕色剤或いは前記赤外
線吸収色素は、固体分散させて使用することも、前記カ
プラー又は顕色剤或いは前記赤外線吸収色素を水に難溶
性又は不溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、これを界面
活性剤を含有した水溶性高分子を保護コロイドとして有
する水相と混合し、乳化分散した分散物の形で使用する
こともできる。後者の場合には、感熱層を透明にするこ
とができる。

【００４７】上記乳化分散物を調製する際に使用される
有機溶剤は、高沸点オイルの中から適宜選択することが
できる。中でも好ましいオイルとしては、エステル類の
他、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソ
プロピルナフタレン、ジメチルビフェニル、ジエチルビ
フェニル、ジイソプロピルビフェニル、ジイソブチルビ
フェニル、１−メチル−１−ジメチルフェニル−１−フ
ェニルメタン、１−エチル−１−ジメチルフェニル−１
−フェニルメタン、１−プロピル−１−ジメチルフェニ
ル−１−フェニルメタン、トリアリルメタン（例えば、
トリトルイルメタン、トルイルジフェニルメタン）、タ
ーフェニル化合物（例えば、ターフェニル）、アルキル
化合物（例えば、ターフェニル）、アルキル化ジフェニ
ルエーテル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、
水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニ
ル）、ジフェニルエーテル等が挙げられる。

【００４８】これらの中でも特にエステル類を使用する
ことが乳化分散物の乳化安定性の観点から好ましい。エ
ステル類としては、燐酸エステル類（例えば、燐酸トリ
フェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチル、燐酸オクチ
ル、燐酸クレジルジフェニル）、フタル酸エステル（フ
タル酸ジブチル、フタル酸―２―エチルヘキシル、フタ
ル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸ブチルベンジ
ル）、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、安息香酸エス
テル（安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブ
チル、安息香酸イソペンチル、安息香酸ベンジル）、ア
ビエチン酸エステル（アビエチン酸エチル、アビエチン
酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデ
シル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ酸エステル（シ
ュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル）、マロン酸ジエ
チル、マレイン酸エステル（マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル）、クエン酸トリ
ブチル、ソルビン酸エステル（ソルビン酸メチル、ソル
ビン酸エチル、ソルビン酸ブチル）、セバシン酸エステ
ル（セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル）、エ
チレングリコールエステル類（ギ酸モノエステル及びジ
エステル、酪酸モノエステル及びジエステル、ラウリン
酸モノエステル及びジエステル、パルミチン酸モノエス
テル及びジエステル、ステアリン酸モノエステル及びジ
エステル、オレイン酸モノエステル及びジエステル）、
トリアセチン、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、炭酸エ
チレン、炭酸プロピレン、ホウ酸エステル（ホウ酸トリ
ブチル、ホウ酸トリペンチル）等が挙げられる。これら
の中でも、燐酸トリクレジルを単独又は混合して使用し
た場合には顕色剤の乳化分散安定性が特に良好であり好
ましい。上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も
可能である。

【００４９】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等
を特に好ましいものとして挙げることができる。

【００５０】これ等の成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子及び両
性高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好ま
しい。

【００５１】又水相に含有せしめる界面活性剤は、アニ
オン性又はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護
コロイドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜
選択して使用することができる。好ましい界面活性剤と
しては、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル
硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム
塩、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル）等を挙げることができ
る。

【００５２】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に
用いられる手段を使用して混合分散せしめ容易に得るこ
とができる。又、油相の水相に対する比（油相重量／水
相重量）は、０．０２〜０．６が好ましく、特に０．１
〜０．４であることが好ましい。０．０２以下では水相
が多すぎて希薄となって十分な発色性が得られず、０．
６以上では逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不便さ
や塗液安定性の低下をもたらす。

【００５３】又、感熱層には、必要に応じて、顔料、ワ
ックス、硬膜剤等を添加しても良い上記のようにして調
製した感熱層液を支持体上に塗布するに際しては、ブレ
ード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロー
ルコーティング塗布法、スプレー塗布法、デイップ塗布
法、バー塗布法等の公知の水系又は有機溶剤系の塗液を
用いる塗布手段が用いられる。

【００５４】この場合、感熱層液を安全且つ均一に塗布
すると共に塗膜の強度を保持するために、本発明におい
ては、バインダーとして、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン類、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポ
リスチレン及びその共重合体、ポリエステル及びその共
重合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキシ樹
脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及びその
共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂等を
マイクロカプセルと共に併用して塗工することもでき
る。感熱層は発色成分及び赤外線吸収色素の全量が０．
１〜１０ｇ／ｍ² になるように塗布されること、及び該
層の厚みが１〜１０μｍとなるように塗布されることが
望ましい。

【００５５】本発明で用いる支持体は透明であっても不
透明であっても良い。透明な支持体としては、照射する
レーザービームを吸収せず、レーザー照射時の発熱に対
して変形しない寸度安定性を有する支持体を使用するこ
とが好ましい。透明支持体を使用する場合には、該透明
支持体を通してレーザービームを照射し、記録すること
もできる。支持体の厚みとしては、１０μｍ〜２００μ
ｍのものが用いられる。

【００５６】透明な支持体としては例えば、ポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセ
ルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等のポリオ
レフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクリ
ルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられ、
これらを単独或いは貼り合わせて用いることができる。

【００５７】一方、記録材料の不透明な支持体としては
紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明な支持体に顔
料等をコートしたもの等が挙げられる。この場合には、
感熱層側からレーザービームが照射されて効率良く感熱
層に吸収されるようにする為に、記録材料の不透明な支
持体として、レーザービームの反射性が高いものを使用
することが好ましい。本発明に用いる支持体としては、
特にポリエステルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を
施したものが好ましい。

【００５８】本発明においては、支持体から感熱層全体
が剥がれることを防ぐ目的で、マイクロカプセルなどを
含有する感熱層液を塗布する前に、支持体上に下塗り層
を設けることが望ましい。下塗り層としては、アクリル
酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ＳＢＲ、水
性ポリエステル等を用いることができ、膜厚としては、
０．１〜０．５μｍが望ましい。これらの組成物からな
る下塗層は、前記感熱層液の塗布手段と同様の塗布方法
により塗布される。塗布量は１〜２０ｇ／ｍ² とするこ
とが好ましく、特に３〜１０ｇ／ｍ² とすることが好ま
しい。

【００５９】本発明で用いられるレーザービームは、赤
外領域にその波長をもつものが使用される。その具体例
としては、ヘリウム−ネオンレーザー、アルゴンレーザ
ー、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザ
ー等が挙げられる。本発明の記録材料の感熱層は赤外線
吸収色素をマイクロカプセルの内部、外部及び壁内部の
何れか１箇所以上に含有しているため、赤外線吸収色素
が照射されたレーザービームを吸収してそのエネルギー
を熱エネルギーに変換する。これにより、前記マイクロ
カプセルが加熱されて物質透過性となると共に内部の圧
力が高まる結果、マイクロカプセル内外の反応物質がマ
イクロカプセル壁を透過接触して発色する。

【００６０】

【発明の効果】本発明の赤外レーザー用感熱記録材料
は、可視光の吸収が少ないにもかゝわらず、赤外線レー
ザーの吸収効率及びレーザービームのエネルギーを熱エ
ネルギーに転換する効率が高い赤外線吸収色素を感熱層
に含有しているので、熱感度に優れ、小型で低出力のレ
ーザーにより熱記録が可能である上、地肌の着色が少な
く品位の良い記録が可能である。

【００６１】

【実施例】以下本発明を実施例により更に詳述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。尚、添
加量を示す「部」は「重量部」を示す。

【００６２】実施例１．カプセル液の調整 クリスタルバイオレットラクトン（ロイコ染料）１４
ｇ、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パン（３：１）付加物の７５重量％酢酸エチル溶液（タ
ケネートＤ−１１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製のカプ
セル壁材の商品名）６０ｇ及び紫外線吸収剤（スミソー
プ２００：住友化学株式会社製の商品名）２ｇを、１−
フェニル−１−キシリルエタン５５ｇとメチレンクロラ
イド５５ｇの混合溶媒に添加して溶解した。

【００６３】得られた溶液を８重量％のポリビニールア
ルコール水溶液１００ｇと水４０ｇ及び２重量％のスル
ホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩（分散剤）１．４
ｇの水溶液に混合した後、エースホモジナイザー（日本
精機株式会社製）を用いて１０，０００ｒｐｍで５分間
乳化を行った。得られた乳化液に更に水１５０ｇを加え
た後、４０℃で３時間カプセル化反応を行って平均粒径
０．７μｍのカプセル液を調整した。

【００６４】顕色剤乳化分散液の調整 下記化６１で表される顕色剤８ｇ、下記化６２で表され
る顕色剤４ｇ、下記化６３で表される顕色剤３０ｇ、及
び下記化６４で表される赤外線吸収色素４ｇを、１−フ
ェニル−１−キシリルエタン８．０ｇと酢酸エチル３０
ｇの混合液に溶解した。得られた溶液を８重量％のポリ
ビニルアルコール水溶液１００ｇと水１５０ｇ及びドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ０．５ｇの水溶液に混合
した後、エースホモジナイザー（日本精機株式会社製）
を用いて、１０，０００ｒｐｍ常温で平均粒径が０．５
μｍになるように、５分間乳化を行って乳化分散液を得
た。

【化６１】

【化６２】

【化６３】

【化６４】

【００６５】感熱記録材料の作製 前記カプセル液５．０ｇ、上記顕色剤乳化分散液１０．
０ｇ及び水５．０ｇを攪拌・混合した液を、厚さ７０μ
ｍの透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持
体上に、固形分で１５ｇ／ｍ² になるように塗布して乾
燥した。上記のようにして形成された感熱層の上に、下
記表１で表される組成の保護層液を、乾燥後の厚さが２
μｍとなるように塗布・乾燥して本発明に係る透明な感
熱記録材料を作製した。

【００６６】

【表１】 ──────────────────────────────────── 保護層液の組成 １０重量％ポリビニルアルコール ２０ｇ 水 ３０ｇ ２重量％スルホコハクサンジオクチルのナトリウム塩 ０．３ｇ ポリビニルアルコール３ｇ、水１００ｇ及びカオリン３５ｇをボールミルで分散 したカオリン分散物 ３ｇ ハイドリンＺ−７（中京油脂株式会社製） ０．５ｇ ────────────────────────────────────

【００６７】上記の様にして作製した感熱記録材料の感
熱層側から、波長７８０ｎｍの半導体レーザービーム
（ＧａＡｓ接合レーザー）を画像様に照射して青色の記
録画像を得た。レーザーの出力は、感熱層の表面で、１
ミリ秒間で４０ｍＪ／ｍｍ² のエネルギーとなるように
調整した。得られた画像の発色部分の反射濃度をマクベ
ス濃度計を用いて測定したところ１．４５であった。

【００６８】実施例２．実施例１で使用したクリスタル
バイオレットラクトン及び化８で表される赤外線吸収色
素の代わりに、各々２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−ブチルアミノフルオラン及び下記化６５
で表される赤外線吸収色素を使用した他は、実施例１と
全く同様にして感熱記録材料を作製し、画像を記録して
透明な黒色画像を得た。得られた画像の発色部分の透過
濃度をマクベス濃度計を用いて測定したところ１．６３
であった。

【化６５】

【００６９】実施例３．カプセル液の調製 下記化６６で表される化合物５０部に、メチレンクロラ
イド１５０ｇ、トリクレジルホスフェート５０部、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート１５０部及びｍ
−キシリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパ
ン３：１付加物の７５重量％酢酸エチル溶液（タケネー
トＤ１１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製のカプセル壁材
の商品名）２００部を均一に混合して油相溶液とした。

【化６６】

【００７０】一方、７重量％のポリビニルアルコール
（ＰＶＡ２１７Ｅ：ケン化度８８〜８９％、重合度１，
７００：クラレ株式会社製の商品名）６００部を調製し
て水溶性高分子水溶液とした。次いで、温浴の付いた５
リットルのステンレス製ポットにデイ ゾルバーを取りつ
け、前記高分子水溶液を添加した後デイゾルバーを攪拌
しながら前記油相溶液を添加した。顕微鏡観察を行いな
がら乳化物の平均粒径が約１．５μｍになるように乳化
分散を行った。乳化分散終了後、攪拌を緩めて温浴に４
２℃の温水を通し、前記ポット内の温度を４０℃に保っ
て３時間でカプセル化反応を終了させた。得られた液に
イオン交換樹脂（ＭＢ−３：オルガノ株式会社製の商品
名）２５ｍｌを添加して攪拌した後、濾過してカプセル
液を得た。

【００７１】分散液Ａの調製 下記表１に示した物質を混合し、デイ ゾルバーで予め分
散した後ダイノミル（ウイリー・エー・バッコフェン・
エー・ジー（WILLY A.BACHOFEN A.G）社製）で平均粒径
２μｍになるように乳化分散して分散液Ａを得た。

【００７２】

【表１】 ──────────────────────────────────── １５重量％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 （ＰＶＡ−２０５ クラレ株式会社製の商品名） 化６７のカプラー ４．３部

【化６７】 化６８のカプラー ０．６部

【化６８】 化６９の有機塩基性化合物 ５．０部

【化６９】 化７０の発色性向上剤 ３．０部

【化７０】 化７１の赤外線吸収色素 ０．５部

【化７１】 ────────────────────────────────────

【００７３】分散液Ｂの調製 下記表２の物質を混合し、攪拌して分散液Ｂを得た。

【表２】 ──────────────────────────────────── ユニバー７０（白石工業株式会社製の商品名） ２０部 カオブライト（シーレカオリン株式会社（Thiele Kaolin Company ）の商品名） の４０重量％ヘキサメタリン酸ソーダ水溶液 ０．５部 水 ３０部 ────────────────────────────────────

【００７４】感熱記録材料の作製 前記カプセル液２０部、分散液Ａ２０部、分散液Ｂ７部
及び界面活性剤（ニッサンラピゾール１３─９０：日本
油脂株式会社製の商品名）２重量％水溶液１．５部を攪
拌・混合し、厚さ７０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）の支持体上に固形分が１５ｇ／ｍ² となる
ように塗布し乾燥して感熱層を設けた。更に、該感熱層
の上に、下記表３に示す組成の混合物を、乾燥後の厚さ
が２μｍになるように塗布して保護層を設け、本発明の
感熱記録材料（以下記録材料という）を作製した。

【００７５】

【表３】 保護層の組成 ─────────────────────────────────── １０重量％ポリビニルアルコール ２０ｇ 水 ３０ｇ ２重量％スルホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩 ０．３ｇ ポリビニルアルコール３ｇ、水１００ｇ及びカオリン３５ｇをボールミルで分散 したカオリン分散物 ３ｇ ハイドリンＺ−７（中京油脂株式会社製の商品名） ０．５ｇ ────────────────────────────────────

【００７６】得られた記録材料に、波長７８０ｎｍの半
導体赤外レーザービーム（ＧａＡｓ接合レーザー）を感
熱層側から画像様に照射して青色の画像を得た。レーザ
ービームの出力は、記録材料の感熱層の表面において１
ミリ秒で４０ｍＪ／ｍｍ² のエネルギーとなるように調
節した。次いで、リコピースーパードライ１００（リコ
ー株式会社製）を使用して上記記録材料を全面露光して
光定着した。得られた青色の記録画像の反射濃度をマク
ベス反射濃度計によって測定したところ１．１２であっ
た。

【００７７】比較例１．実施例１で使用した赤外線吸収
色素を用いない他は実施例１と全く同様にして記録材料
を作製し画像を記録したところ、全く画像を記録するこ
とができなかった。

【００７８】比較例２．実施例１で使用した赤外線吸収
色素の代わりに下記化７２で表される化合物を用いた他
は実施例１と全く同様にして記録材料を作製し画像を記
録したところ、得られた画像の反射濃度は０．２４であ
った。

【化７２】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも実質的に無色の
   発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色する実質的
   に無色の発色成分Ｂ及び赤外線吸収色素とを含有する感
   熱層を設けた感熱記録材料であって、前記発色成分の少
   なくとも一方がマイクロカプセル化されていると共に、
   前記赤外線吸収色素が下記化１ 【化１】 （式中、Ｚ¹ 及びＺ² は、アルキル基、アリール基又は
   アルケニル基であり、これらは互いに同一であっても異
   なっていても良く、又Ｚ¹ とＺ² とが互いに連結して環
   を形成しても良い；ＱはＮ又はＣ−Ｒ⁶ （Ｒ⁶ は水素原
   子、アルキル基又はアリール基である）であり、Ｒ¹ 、
   Ｒ² 及びＲ³ は、アルキル基、アリール基又はアルケニ
   ル基であり、これらは互いに同一であっても異なってい
   ても良く、又これらの少なくとも一つの基がＬと連結し
   て環を形成しても良い；Ｘ^- は陰イオンであり、ＧはＮ
   −Ｒ³ と連結して５又は６員環を形成するための基であ
   る；Ｌはメチン基、置換基を有するメチン基、又は、こ
   れらの３、５若しくは７個が共役二重結合を形成するよ
   うに連結されてなる三価の基である。）で表されること
   を特徴とする赤外レーザー用感熱記録材料。
2. 【請求項２】 発色成分Ａが光分解性ジアゾ化合物、発
   色成分Ｂがカプラーである請求項１に記載の感熱記録材
   料。
3. 【請求項３】 発色成分Ａが電子供与性染料前駆体、発
   色成分Ｂが顕色剤である請求項１に記載の感熱記録材
   料。