JPH05124364A - 熱転写シート - Google Patents

熱転写シート

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JPH05124364A
JPH05124364A JP3310199A JP31019991A JPH05124364A JP H05124364 A JPH05124364 A JP H05124364A JP 3310199 A JP3310199 A JP 3310199A JP 31019991 A JP31019991 A JP 31019991A JP H05124364 A JPH05124364 A JP H05124364A
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JP
Japan
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group
dye
thermal transfer
transfer sheet
substituted
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JP3310199A
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Inventor
Hiroshi Eguchi
博 江口
Masaaki Kafuku
公明 加福
Ryohei Takiguchi
良平 滝口
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 昇華性染料を使用する熱転写方法において、
マゼンタ色の彩度が高いにも係らず、発色濃度、鮮明性
及び諸堅牢性、特に耐光性に優れたフルカラー画像を与
える熱転写シートを提供すること。 【構成】 基材シート及び該基材シートの一方の面に形
成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含され
るマゼンタ染料が、アントラキノン系染料とアゾ系染料
との混合物であることを特徴とする熱転写シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に耐光性
に優れた記録画像を形成することが出来る熱転写シート
の提供を目的とする。
【0002】
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これを紙等
の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染
料で染着可能な被転写材、例えば、ポリエステル製織布
等に重ね、熱転写シートの裏面からパターン状に熱エネ
ルギーを与えて、昇華性染料を被転写材に移行させる昇
華転写方法が行われている。又、最近では上記昇華タイ
プの熱転写方式を使用して、紙やプラスチックフイルム
上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されて
いる。この場合には加熱手段としてプリンターのサーマ
ルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって3色
又は4色の多数の色ドットを被転写材に転移させ、該多
色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現する。
この様に形成された画像は、使用する色材が染料である
ことから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている
為、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従
来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様で
あり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像
が形成可能となっている。
【0003】
【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記熱転写方法におけるフルカラー画像の再現は減色混
合であり、かかる減色混合においては、一般にマゼンタ
の彩度が色再現域を大きく左右する。その為、上記熱転
写方法ではマゼンタ染料として高彩度のマゼンタ染料が
使用されてきた。しかしながら、この様にマゼンタ染料
の彩度を高めると、形成される画像の堅牢性とりわけ、
耐光性が低下するという問題があった。従って、本発明
の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法において、
マゼンタ色の彩度が高いにも係らず、発色濃度、鮮明性
及び諸堅牢性、特に耐光性に優れたフルカラー画像を与
える熱転写シートを提供することである。
【0004】
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シート及び
該基材シートの一方の面に形成された染料担持層からな
り、該染料担持層に包含されるマゼンダ染料が、下記式
1〜式4で示されるアントラキノン系染料の少なくとも
1種と、下記式5〜式15で示されるアゾ系染料の少な
くとも1種との混合物であることを特徴とする熱転写シ
ートである。
【化5】 (式中X及びYは−S−、−O−又は−SO−を表
し、R、R及びRは置換又は非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアリル基を表
し、Rはハロゲン原子若しくはシアノ基を表す。)
【0005】
【化6】
【0006】
【化7】 (上記式中のKは
【化8】 を表し、R、R及びRは夫々独立に水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換又は非置換のア
ミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボ
ニルアルキル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アシル基、又は芳香族複素環基を表し、R及びR
夫々独立に水素原子、置換又は非置換のアルキル基、ビ
ニル基、アリル基、アリール基、アルコキシアルキル
基、アラルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
カルボキシアルキル基又はアルコキシカルボキシアルキ
ル基を表し、Yは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
置換又は非置換のアルキル基、アルキルホルムルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、フルミルアミノ基、
アリルホルミルアミノ基、スルホニルアミノ基、アリル
スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基又はウレ
イド基を表し、nは1〜5の整数を表し、RとR
の間で又はRとYとの間で互いに環を形成してもよ
い。)である。
【0007】
【作用】特定の染料を混合して使用することによって、
マゼンタ色の彩度が高いにも係らず、発色濃度、鮮明性
及び諸堅牢性、特に耐光性に優れたフルカラー画像を与
える熱転写シートを提供することが出来る。
【0008】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明で使用するアントラ
キノン系染料としては、前記式1〜式4で示される染料
が挙げられ、これらの染料は単独でも混合物としても使
用することが出来る。又、本発明で使用するアゾ系染料
としては、前記式5〜式15で示される染料が挙げら
れ、これらの染料は単独でも混合物としても使用するこ
とが出来る。以下に本発明で使用するのに好適なアント
ラキノン系染料及びアゾ系染料を下記表1〜21に、そ
れらの置換基によって表現して挙げる。表中空欄のもの
は水素原子を意味する。尚、これらの染料自体は、分散
染料等として公知の染料であり、市場から入手して本発
明で使用することが出来る。
【0009】
【表1】前記式1の染料
【0010】
【表2】前記式1の染料
【0011】
【表3】前記式2の染料
【0012】
【表4】前記式3の染料
【0013】
【表5】前記式3の染料
【0014】
【表6】前記式3の染料
【0015】
【表7】前記式4の染料
【0016】
【表8】前記式5の染料
【0017】
【表9】
【0018】
【表10】前記式6の染料
【0019】
【表11】前記式6の染料
【0020】
【表12】前記式6の染料
【0024】
【表13】前記式7の染料
【0022】
【表14】前記式8の染料
【0023】
【表14】前記式9の染料
【0024】
【表16】前記式10の染料
【0025】
【表17】前記式11の染料
【0026】
【表18】前記式12の染料
【0027】
【表19】前記式13の染料
【0028】
【表20】前記式14の染料
【0029】
【表21】前記式15の染料 以上の如きアントラキノン系染料とアゾ系染料とは、選
択された夫々の特定の染料によって異なるが、一般的に
は重量比で10〜90:90〜10の比率で使用するこ
とが好ましい。アントラキノン系染料の割合が大きすぎ
ると発色濃度が低下したり、色再現性が悪化する等の点
で不満足であり、一方、少なすぎると耐光性が低下等の
点で不満足である。
【0030】本発明の熱転写シートは以上の如き特定の
染料混合物を使用することを特徴とし、それ以外の構成
は従来公知の熱転写シートの構成と同様でよい。前記の
染料混合物を使用する本発明の熱転写シートに使用する
基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強
度を有するものであればいずれのものでもよく、例え
ば、0.5〜50μm、好ましくは3〜10μm程度の
厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフイルム、ポリス
チレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリスルホ
ンフイルム、ポリカーボネートフイルム、アラミドフイ
ルム、ポリビニルアルコールフイルム、セロファン等で
あり、特に好ましいものはポリエステルフイルムであ
る。上記の如き基材シートの表面に設ける染料担持層
は、前記染料混合物を任意のバインダー樹脂で担持させ
た層である。前記の染料混合物を担持する為のバインダ
ー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用出来、
好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢
酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂等
が挙げられ、これらの中で特にポリビニルブチラール及
びポリビニルアセタールが、耐熱性、染料の移行性等の
点から好ましいものである。
【0031】本発明の熱転写シートの染料担持層は、基
本的には上記の材料から形成されるが、その他必要に応
じて従来公知と同様な各種の添加剤をも包含し得るもの
である。この様な染料担持層は、好ましくは適当な溶剤
中に前記の染料混合物、バインダー樹脂その他の任意成
分を加えて各成分を溶解又は分散させて担持層形成用塗
液又はインキを調製し、これを上記の基材シート上に塗
布及び乾燥させて形成する。この様にして形成する担持
層は、0.2〜5.0μm好ましくは0.4〜2.0μ
m程度の厚さであり又、担持層中の前記の染料混合物は
担持層の重量の5〜70重量%、好ましくは10〜60
重量%の量で存在するのが好適である。上記の如き本発
明の熱転写シートは、そのま迄熱転写用として十分に有
用であるが、更にその染料担持層表面に粘着防止層、即
ち離型層を設けてもよく、この様な層を設けることによ
り、熱転写時における熱転写シートと被転写材の粘着を
防止し、更に高い熱転写温度を使用し、一層優れた濃度
の画像を形成することが出来る。
【0032】この離型層としては、単に粘着防止性の無
機粉末を付着させたのみでも相当の効果を示し、更に、
例えば、シリコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ
素化ポリマーの如き離型性に優れた樹脂から0.01〜
5μm、好ましくは0.05〜2μmの離型層を設ける
ことによって形成することが出来る。尚、上記の如き無
機粉体或いは離型性ポリマーは染料担持層中に包含させ
ても十分な効果を奏するものである。更に、この様な熱
転写シートの裏面に、サーマルヘッドの熱による悪影響
を防止する為に耐熱層を設けてもよい。以上の如き熱転
写シートを用いて、画像を形成する為に使用する被転写
材は、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有
するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容
性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂等である場合
には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成す
ればよい。上記の如き本発明の熱転写シート及び上記の
如き被記録材を使用して熱転写を行う際に使用する熱エ
ネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも
使用出来、例えば、サーマルプリンター(例えば、日立
製作所製、ビデオプリンターVY -100)等の記録装
置によって、記録時間をコントロールすることにより、
5〜100mJ/mm2 程度の熱エネルギーを付与する
ことによって所期の目的を十分に達成することが出来
る。特に本発明の熱転写シートは、マゼンタ画像を形成
することが出来、イエロー及びシアンの熱転写シートと
組み合わせて使用し、或いはイエロー、前記マゼンタ及
びシアンの染料層を面順次に設けた熱転写シートによっ
て色再現性に優れたフルカラー画像を提供することが出
来る。
【0033】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製し、背
面に耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタ
レートフイルムに、乾燥塗布量が1.0g/m2 になる
様に塗布及び乾燥して本発明の熱転写シートを得た。インキ組成 アントラキノン系染料 a部 アゾ系染料 b部 ポリビニルブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 45.75部 トルエン 45.75部 但し、上記組成において染料が不溶な場合には、溶媒と
してDMF、ジオキサン、クロロホルム等を適宜用いた
(尚、使用した染料とその混合比(a、b)は後記表2
2〜32を参照)。
【0035】次に、基材シートとして合成紙(王子油化
製、ユポFPG#150)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液を乾燥時10.0g/m2 になる割合で
塗布し、100℃で30分間乾燥して被転写材を得た。 ポリエステル樹脂(Vylon200、東洋紡製) 11.5部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(VYHH、UCC製) 5.0部 アミノ変性シリコーン(KF−393、信越化学工業製) 1.2部 エポキシ変性シリーコーン(X−22−343、信越化学工業製) 1.2部 メチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン(重量比4:4:2) 102.0部
【0035】熱転写記録テスト 前記の本発明の熱転写シートと上記の被転写材とを夫々
の染料担持層と染料受容面とを対向させて重ね合せ熱転
写シートの裏面からヘッド印加電圧11V、印字時間1
6msec.の条件でサーマルヘッドで記録を行い下記表2
2〜32の結果を得た。色再現性テスト 下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を用いた以外
は実施例1と同様にしてイエロー色の熱転写シートを得
た。 C.I.ディスパースイエロー141 3部 ポリビニルブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部 前記熱転写テストと同様にして上記イエロー色の熱転写
シートを用いてイエロー画像を形成し、更に同一信号に
て本発明の熱転写シートを用いてマゼンタ画像を重ねて
形成し、赤色画像を形成した。得られた赤色画像及び前
記熱転写テストのマゼンタ画像を目視にて下記基準にて
色再現性を評価し表22〜32の結果を得た。 ◎・・・・・・非常に鮮明 ○・・・・・・鮮明 △・・・・・・やや不鮮明 ×・・・・・・不鮮明
【0037】耐光性テスト 前記熱転写テストで得られたマゼンタ画像の耐光性テス
トをキセノンフェードメター(アトラス社製、Ci35
A)で実施(ブラックパネル温度50℃、50kLu
x)したが、いずれも50時間の照射では変褪色しなか
った。発色濃度の測定 米国マクベス社製のデンシトメーターRD−918で測
定した。 比較例1〜10 実施例における染料に代えて下記の染料を使用し、他は
実施例1と同様にして下記表33の結果を得た。 下記表33の染料 a部 ポリビニルブチラール樹脂 4.5部 メチルエチルケトン 46.25部 トルエン 46.25部
【0037】
【表22】
【0038】
【表23】
【0039】
【表24】
【0040】
【表25】
【0041】
【表26】
【0042】
【表27】
【0043】
【表28】
【0044】
【表29】
【0045】
【表30】
【0046】
【表31】
【0047】
【表32】
【0048】
【表33】
【0049】
【効果】以上の如き本発明によれば、特定の染料を混合
して使用することによって、マゼンタ色の彩度が高いに
も係らず、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に耐光性
に優れたフルカラー画像を与える熱転写シートを提供す
ることが出来る。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材シート及び該基材シートの一方の面
    に形成された染料担持層からなり、該染料担持層に包含
    されるマゼンダ染料が、下記式1〜式4で示されるアン
    トラキノン系染料の少なくとも1種と、下記式5〜式1
    5で示されるアゾ系染料の少なくとも1種との混合物で
    あることを特徴とする熱転写シート。 【化1】 (式中X及びYは−S−、−O−又は−SO−を表
    し、R、R及びRは置換又は非置換のアルキル
    基、シクロアルキル基、アリール基又はアリル基を表
    し、Rはハロゲン原子若しくはシアノ基を表す。) 【化2】 【化3】 (上記式中のKは 【化4】 を表し、R、R及びRは夫々独立に水素原子、ハ
    ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換又は非置換のア
    ミノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリル基、ア
    リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
    シ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルコキシカ
    ルボニル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボ
    ニルアルキル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
    基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
    アシル基、又は芳香族複素環基を表し、R及びR
    夫々独立に水素原子、置換又は非置換のアルキル基、ビ
    ニル基、アリル基、アリール基、アルコキシアルキル
    基、アラルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
    カルボキシアルキル基又はアルコキシカルボキシアルキ
    ル基を表し、Yは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
    置換又は非置換のアルキル基、アルキルホルムルアミノ
    基、アルキルスルホニルアミノ基、フルミルアミノ基、
    アリルホルミルアミノ基、スルホニルアミノ基、アリル
    スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
    基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基又はウレ
    イド基を表し、nは1〜5の整数を表し、RとR
    の間で又はRとYとの間で互いに環を形成してもよ
    い。)
  2. 【請求項2】 KがKである請求項1に記載の熱転写
    シート。
  3. 【請求項3】 アゾ系染料が一般式(5)、(6)又は
    (10)〜(15)で示される染料の少なくとも1種で
    ある請求項1に記載の熱転写シート。
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