JPH05124917A - イソチアゾロンの防護方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記式 〔式中、Ｙは、ヒドロキシ、ハロ、シアノなどで置換さ
れていてもよい（Ｃ₁ −Ｃ₁₈）アルキルまたは（Ｃ₃ −
Ｃ₁₂）シクロアルキル；非置換またはハロ置換の（Ｃ₂
−Ｃ₈ ）アルケニルまたはアルキニル；ハロゲン、（Ｃ
₁ −Ｃ₄ ）アルキルまたは（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルコキシで
置換されていてもよい（Ｃ₇ −Ｃ₁₀）アラルキル；ハロ
ゲン、ニトロ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキルなどで置換され
ていてもよい、アリール；Ｒ₁ およびＲは、水素、ハロ
ゲン、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₄ −Ｃ₈ ）シクロ
アルキル、またはいっしょに結合してフェニルを形成す
る〕を有するイソチアゾロンを、化学的分解に対して防
護する方法であり、前記イソチアゾロンと付加物を可逆
的に生成することが可能な硫黄含有化合物またはそれら
の塩の有効量を、前記イソチアゾロンに混入することか
ら成る、前記防護方法。 【効果】 イソチアゾロン化合物の安定化、特に金属作
業用流体の濃厚液中のイソチアゾロンの安定化に秀れた
効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、３−イソチアゾロン化合物の安
定化に関する。特に、金属作業用流体濃厚液中に、ある
種の硫黄ベースの化合物(sulphur-based compounds) を
混入することによる、３−イソチアゾロン化合物の安定
化に関する。

【０００２】イソチアゾロンは、微生物を原因とするあ
る種の水性製品および非水性製品の損傷を防ぐための殺
微生物剤として、工業上において高い興味をもたれてき
た。イソチアゾロンは、極めて有効な殺微生物剤（本明
細書に用いられている用語「殺微生物剤」には、殺バク
テリア剤、殺菌剤および殺藻剤が包含され、かつ殺微生
物活性とは、微生物例えばバクテリア、菌、および藻の
除去、およびそれらの生長の抑制または防止の両方を包
含するように意図されている）である。イソチアゾロン
の官能基を適当に選択することによって、イソチアゾロ
ンは広範囲の適用に有効である。

【０００３】イソチアゾロンを適用する有意な領域の１
つは、金属作業用流体に殺微生物剤として使用すること
である。金属作業用流体は、とりわけ、アルカノールア
ミン、石油系のスルホン化界面活性剤、油（ナフテン
系、パラフィン系等）、塩素化パラフィンおよび脂肪エ
ステル、硫酸化脂肪化合物、燐酸エステル、脂肪酸およ
びそれらのアミン塩、グリコール類、ポリグリコール
類、硼酸エステルおよびアミドのような成分を含有して
いる化学薬品の有標組成物(proprietary combination)
である。金属作業用流体は、潤滑、冷却、表面腐蝕の防
止等の目的で、金属を加工するためのフライス削り、機
械加工、孔あけ、およびその他の加工処理に用いられ
る。金属作業用流体は、活性金属作業用流体[metal wor
king fluid(MWF)]濃厚液の形態において販売されてお
り、使用するときに水で１−１０％活性成分に希釈す
る。

【０００４】金属作業用流体は再循環させかつ貯蔵する
ために、微生物が生長する。イソチアゾロンは、そのよ
うな微生物の生長を防ぐのに有効であることが見出され
た。しかし、金属作業用流体のある種の成分は、イソチ
アゾロンを破壊し、イソチアゾロンの殺微生物防止活性
を取り除いてしまう傾向がある。これは、ＭＷＦが濃厚
液の形態であるときに特に問題である。イソチアゾロン
と併用されているいくつかの他の殺微生物剤でさえもイ
ソチアゾロンを攻撃することがあることが見出された。
この例には、ピリジン−Ｎ−オキシドのナトリウム塩
〔ナトリウムオマジン(sodium omadine)〕がある。これ
は、５−クロロ−２−メチルイソチアゾロンと併用する
任意のシステムから５−クロロ−２−メチルイソチアゾ
ロンを取り除いてしまうことが見出された。

【０００５】実際にかつ一般的に、処理すべき基体に添
加する前の貯蔵または添加後の貯蔵のいずれにおいて
も、多くの環境におけるイソチアゾロンの効能は、長期
間貯蔵の実際条件下において安定でないので、減少する
ことが長い間認められてきた。それ故、イソチアゾロン
の安定性を改良するための方法が以前から探求されてき
た。

【０００６】米国特許第３，８７０，７９５号および同
第４，０６７，８７８号には、亜硝酸金属または硝酸金
属を添加することによって化学的な分解に対するイソチ
アゾロンの安定化をすることが教示されているが、他の
普通の金属塩（これらには、炭酸塩、硫酸塩、塩素酸
塩、過塩素酸塩、および塩化物が包含される）は、イソ
チアゾロンの通常は水溶液またはヒドロキシル溶剤の溶
液を安定化するのに効果がないことが教示されている。
米国特許第４，１５０，０２６号および同第４，２４
１，２１４号には、イソチアゾロンの金属錯塩が、生物
学上の活性を保持しながら熱安定性を強化するので、有
用であることが教示されている。

【０００７】一般的に、金属塩が問題例えば腐蝕、ラテ
ックスの凝固、非水媒質に不溶解、処理すべき基体との
相互作用等を生起する使用状態において、イソチアゾロ
ン用のある種の安定剤を使用することは知られている。
ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド解離性化学薬
剤は、安定剤として知られており（米国特許第４，１６
５，３１８号および同第４，１２９，４４８号）、また
ある種の有機化学薬剤、例えばオルソエステル（ヨーロ
ッパ特許第３１５，４６４号）、エポキサイド（ヨーロ
ッパ特許第３４２，８５２号）、およびカルボニル化合
物（共に出願中のヨーロッパ特許出願第９０３１２４１
７．０号）も安定剤として知られている。

【０００８】本発明者は、分解に対して、特にＭＷＦ濃
厚液における分解に対して、イソチアゾロンにかなりの
かつ驚異的な安定性を提供する化合物のクラスを見出し
た。それ故、最も広い見地からみて、本発明は、式

【化２】

【０００９】式中、Ｙは、それぞれ、任意的に、ヒドロ
キシ、ハロ、シアノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ン、アリールアミノ、カルボキシ、カルボアルコキシ、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリール
チオ、ハロアルコキシ、シクロアルキルアミノ、カルバ
モキシ、またはイソチアゾロニルの１つまたはそれ以上
で置換されていてもよい（Ｃ₁ −Ｃ₁₈）アルキルまたは
（Ｃ₃ −Ｃ₁₂）シクロアルキル；非置換またはハロ置換
の（Ｃ₂ −Ｃ₈ ）アルケニルまたはアルキニル；任意的
に、ハロゲン、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキルまたは（Ｃ₁ −
Ｃ₄ ）アルコキシの１つまたはそれ以上で置換されてい
てもよい、（Ｃ₇ −Ｃ₁₀）アラルキル；および任意的
に、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ
₁ −Ｃ₄ ）アルキル・アシルアミノ、カルボ（Ｃ₁ −Ｃ
₄ ）アルコキシまたはスルファミルで置換されていても
よい、アリールであり；そしてＲ₁ およびＲ₂ は、それ
ぞれ独立的に、水素、ハロゲン、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキ
ル、（Ｃ₄ −Ｃ₈ ）シクロアルキルであり、またはいっ
しょになって結合してフェニルを形成している、

【００１０】を有するイソチアゾロンを、化学的な分解
に対して防護する方法であって、前記イソチアゾロンと
付加物を可逆的に生成することが可能な硫黄含有化合物
またはそれらの塩の有効量を、前記イソチアゾロンに混
入することから成る、前記防護方法を提供する。

【００１１】本発明の硫黄含有化合物は、イソチアゾロ
ンと加水分解可能な付加物を生成し、そのようなケース
における付加物生成を逆戻りさせるには加水分解によっ
て行われ、通常は、希釈により行われる、と考えられ
る。しかし、本発明はそのようなケースに限定されるも
のではない。

【００１２】本発明は、特に、防護または安定化の有利
な形態を提供する。これらの安定剤は、化学的な分解に
抵抗性がある安定な付加物の形態において、イソチアゾ
ロンを施錠(lock up) するのに使用することができる。
次いで、所望の時に、これらの安定剤は、付加物の生成
を逆戻りさせることにより、通常は単純に生成物を希釈
することによって逆戻りさせることにより、イソチアゾ
ロンを解離することができる。従って、本発明の他の面
は、前述で定義した如きイソチアゾロンと硫黄含有化合
物またはそれらの塩との付加物から成り、かつ前記付加
物は、分解して前記イソチアゾロンを解離することがで
きる化合物を提供することである。好ましくは、これら
の付加物は加水分解してイソチアゾロンを解離する。

【００１３】他の面においては、本発明は、前述で定義
した如きイソチアゾロン、前述で定義した如き硫黄含有
化合物、および任意的に溶媒から成る、組成物を提供す
る。更に他の面においては、本発明は、前述で定義した
如き硫黄含有化合物を使用し、化学的な分解に対してイ
ソチアゾロンを防護することから成っている。

【００１４】本発明において見出された安定化は、５−
クロロ−２−メチルイソチアゾロンおよび前述の２−メ
ルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドのナトリウム塩〔ナ
トリウムオマジン(sodium omadine)〕の以前から知られ
ている不混和性の点からみて、特に驚くべきことであ
る。本発明により見出されたことの観点から、現在にお
いては、この事例におけるイソチアゾロンの消失は、本
発明のように、ナトリウムオマジンがイソチアゾロンと
付加物を生成すると考えられる。しかし、このケースの
付加物は、不可逆的に生成されるので、イソチアゾロン
を取り戻すことはできない。本発明の範囲は、生成が可
逆的である場合の付加物だけにわたっている。

【００１５】本発明は、通常、濃厚液の形態で貯蔵され
ている金属作業用流体の分野において特に価値がある。
ＭＷＦの成分のある種のものは、濃厚液形態であるとき
にイソチアゾロンに対して極めて攻撃的である。しか
し、通常の使用希釈液に希釈したときはほとんどその脅
威はなくなる。それ故、本発明は、本発明の安定剤を加
えることによって、濃厚液中のイソチアゾロンを防護す
るのに使用することができる。次いで、希釈することに
よって、イソチアゾロン・安定剤付加物の加水分解によ
りイソチアゾロンは自動的に解離される。

【００１６】安定化されるイソチアゾロンは、米国特許
第３，５２３，１２１号および同第３，７６１，４８８
号に記載されているイソチアゾロンを包含し、前述で定
義したような、式

【化３】

【００１７】によって表わされる。

【００１８】好ましいＹ置換基は、置換または非置換の
（Ｃ₁ −Ｃ₁₈）アルキルまたは（Ｃ ₃ −Ｃ₁₂）シクロア
ルキルであり、Ｒは、ＨまたはＭｅであるのが好まし
く、そしてＲ¹は、Ｈであるのが好ましい。そのような
好ましいＹ置換基の代表例は、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、シク
ロヘキシル、ベンジル、３，４−ジクロロベンジル、４
−メトキシベンジル、４−クロロベンジル、３，４−ジ
クロロフェニル、４−メトキシフェニル、ヒドロキシメ
チル、クロロメチル、クロロプロピル、水素等である。

【００１９】特に好ましいイソチアゾロンは、２−メチ
ル−３−イソチアゾロンおよび２−ｎ−オクチル−３−
イソチアゾロンである。

【００２０】好ましい安定剤には、窒素含有芳香族環、
特に窒素ベースの複素環式チオールに結合した硫黄原子
を有する化合物が包含される。特に好ましいものは、４
−メルカプトピリジン、２−メルカプトピリジンのナト
リウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾール、および４
−メチル−４−Ｈ−１，２，４−チアゾール−３−チオ
ールである。他の好ましい化合物には、２−メチルチオ
ベンゾチアゾール、２−チオヒダントイン、メチレンビ
スチオシアネート、Ｌ−シスチン、および４−Ｒ（チア
ゾリジン−チオン）−４−炭酸が包含される。

【００２１】イソチアゾロンを有効に防護するために
は、安定剤：イソチアゾロンのモル比は、好ましくは、
少なくとも０．１：１であり、更に好ましくは少なくと
も０．５：１である。一般的に、最小のモル比は、イソ
チアゾロンを含有しているシステムの攻撃性に依存す
る。典型的に好ましい範囲は、０．５：１〜１．５：１
である。しかし、安定剤として作用する化合物のいくら
かのものは、イソチアゾロンが添加されているシステム
において他の用途が見出されることがある。例えばそれ
らだけで殺微生物剤としての用途である。そのような場
合には、安定剤：イソチアゾロンのモル比は、１０：１
以上であってもよい。

【００２２】イソチアゾロンおよび安定剤の組成物は、
溶媒を追加して含んでいてもよい。適当な溶媒は、イソ
チアゾロンを溶解し、計画されている最終用途において
混和性があり、イソチアゾロンを不安定にしない、そし
て安定剤の防護作用を阻害するように安定剤と反応しな
い、任意の有機溶媒である。

【００２３】ヒドロキシル溶媒、例えばポリオール、例
えばグリコール類、アルコール類を使用することができ
る。ある種の配合物においては、脂肪族または芳香族の
いずれにおける炭化水素も有用な溶媒である。

【００２４】好ましい溶媒は、遊離ヒドロキシル基が他
のエーテルまたはエステル官能基で置換されている封鎖
されたポリオール類(capped polyols)である。特に好ま
しいものは、２，５，８，１１−テトラオキサドデカン
（通常、トリエチレングリコールジメチルエーテルとし
て知られている）、および４，７−ジオキサウンデカノ
ール−１アセテート（通常、ジエチレングリコールブチ
ルエーテルアセテートとして知られている）である。

【００２５】水は、ある種の好ましいイソチアゾロン用
の溶媒であり、安定剤は水性配合物で使用することがで
きる。

【００２６】ある場合においては、本発明によって生成
した付加物は、固体沈殿の形態であることがある。一般
的に、これはシステムの可溶性生成物を増加させるため
の標準技術、例えば乳化剤の添加またはシステムの希釈
によって避けることができる。当業者は、沈殿の生成が
特別なケースに問題があれば、その沈殿生成を避けるた
めに条件を変更するのにほとんど困難はないであろう。

【００２７】殺微生物剤の性能は、１種またはそれ以上
の他の殺微生物剤と組み合わせることにより強化される
ことは当業界において知られている。それ故、他の既知
の殺微生物剤と本発明の組成物または化合物とを有利に
組み合わせることができる。

【００２８】これらの保護されたイソチアゾロンは、バ
クテリア、菌、酵母、または藻によって汚染を受ける任
意の場所において使用することができる。典型的な場所
は、微生物を殺生することが必要であり、また微生物の
生長を抑制することが必要である水性システム、例えば
冷却用水、洗たく用水、油システム例えば切削油、油業
界等である。しかし、また、既知の殺微生物性組成物が
有用であるといわれている全ての適用において用いるこ
とができる。これらの組成物の好ましい利用は、木材、
ペイント、接着剤、のり(glue)、紙、編織物、革、プラ
スチック、ボール紙、潤滑剤、化粧品、コーキング剤、
飼料、および工業用冷却用水を、殺生物から防護するこ
とである。

【００２９】次の実施例において本発明を例示する。特
にことわりがなければ、全ての％は重量％である。次の
実施例において、金属作業用流体中のイソチアゾロンの
定量方法は、ロームアンドハース社(Rohm and Haas Com
pany) の“Kathon^TM 886 MWMicrobicide and Kathon^TM
893 MW Fungicide:Analysis in Metalworking Fluids b
y High-Performance Liquid Chromatography ”に詳細
に記載されている。

【００３０】実施例１ この実施例は、本発明の安定剤によってイソチアゾロン
にもたらされた防護を例示する。モノエタノールアミン
は、濃厚形態においてイソチアゾロンと接触したとき
に、イソチアゾロンを分解することは知られている。こ
の物質は、金属作業用流体の１成分であり、それ故、Ｍ
ＷＦ濃厚液中にてイソチアゾロンと共に存在したときに
特に問題がある。次の実施例においては、１：１水／プ
ロピレングリコール溶媒、１０％モノエタノールアミ
ン、２ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンの９００ppm
、および本発明による安定剤から成る試験システムを
用いた。このシステムを２５℃に維持し、そして１，
２，４，８および１２週間後の残留イソチアゾロンの濃
度をそれぞれ測定した。イソチアゾロンの濃度は、適当
な時において、システムからその１部を採取し、それ
を、１：１水／プロピレングリコール溶液を用いて５０
倍に希釈し、次いでＨＰＬＣによってイソチアゾロンを
分析した。これらの結果を第１表に示した。この第１表
において、イソチアゾロンの最初の濃度は各ケースにお
いて９００ppm であることは理解されるべきである。続
く記載は、％で示した測定値であり、誤差範囲は±５％
である。

【表１】

【００３１】第１表について言及すると、安定剤の存在
していないイソチアゾロンは、モノエタノールアミンに
よって急速に分解し、２週間以内に完全に消失する。２
つの比較例の場合においては、これらは、イソチアゾロ
ン−安定剤付加物の生成が非可逆性である例である。そ
れ故、分析のために試料の１部を採取し、それを５０倍
に希釈しても、加水分解によってイソチアゾロンを解離
しない。その代りに付加物の１部として残り、それ故、
検出可能な活性もないし、また殺微生物活性もない。

【００３２】本発明は、可逆的なイソチアゾロンとの付
加物を生成する硫黄化合物に限定されている。第１表の
残りの例に見られるように、これらはイソチアゾロンの
ための非常に秀れた防護を提供する。通例として、安定
剤の存在していないイソチアゾロンの損失と比較したと
き、４週間後にイソチアゾロンの６０％が保留されてい
れば有効な安定化がなされていると考えられるが、４週
間後にイソチアゾロンの約８０％が残留していれば有効
な安定化が達成されていると考えられている。

【００３３】実施例２ ２種の“合成”金属作業用流体濃厚液、２種の“半合
成”ＭＷＦ濃厚液、および１種の“乳濁液”ＭＷＦ濃厚
液の試料を用いて試験を行った。この５つのケースの全
てにおいて、２ｎ−オクチル−３−イソチアゾロンの安
定性を、安定剤の不存在とナトリウムオマジン（２−メ
ルカプトピリジン−Ｎ−オキサイド）の存在とにおいて
比較した。ＭＷＦ濃厚液ＡおよびＢは、油およびアミン
水に加えて、合成エステル、溶解剤、カップリング剤、
腐蝕防止剤、および極圧剤(extreme pressure agent)を
含有する“合成”タイプであった。ＭＷＦ濃厚液Ｃおよ
びＤは、組成において合成油に類似しているが、合成エ
ステルを含有しないで、更に潤滑油および乳化剤を含有
している。“半合成”タイプであった。各ケースにおい
て、イソチアゾロン含量の分析は実施例１のようにして
行った。誤差範囲は±５％であった。全てのケースにお
いて、存在するイソチアゾロンの量は１，０００ppm で
あった。存在するナトリウムオマジンの量は第２表に記
載されているとおりである。得られた結果を第２表に示
した。

【表２】

【００３４】この第２表は、イソチアゾロンについての
安定剤の存在における劇的効果を明らかに示している。
ＭＷＦ濃厚液Ｅのケースにおいては、システムの諸成分
がイソチアゾロンに対してあまり攻撃的でないときは、
安定剤が極めて少量でも秀れた防護を成功して提供する
ことを示している。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｙは、それぞれ、任意的に、ヒドロキシ、ハロ、
   シアノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミン、アリール
   アミノ、カルボキシ、カルボアルコキシ、アルコキシ、
   アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ハロア
   ルコキシ、シクロアルキルアミノ、カルバモキシ、また
   はイソチアゾロニルの１つまたはそれ以上で置換されて
   いてもよい、（Ｃ₁ −Ｃ₁₈）アルキルまたは（Ｃ₃ −Ｃ
   ₁₂）シクロアルキル；非置換またはハロ置換の（Ｃ₂ −
   Ｃ₈ ）アルケニルまたはアルキニル；任意的に、ハロゲ
   ン、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキルまたは（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アル
   コキシの１つまたはそれ以上で置換されていてもよい、
   （Ｃ₇ −Ｃ₁₀）アラルキル；および任意的に、ハロゲ
   ン、ニトロ、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）
   アルキル−アシルアミノ、カルボ（Ｃ₁ −Ｃ₄）アルコ
   キシまたはスルファミルで置換されていてもよい、アリ
   ールであり；そしてＲ₁ およびＲ₂ は、それぞれ独立的
   に、水素、ハロゲン、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₄
   −Ｃ₈ ）シクロアルキルであり、またはいっしょになっ
   て結合してフェニルを形成している、を有するイソチア
   ゾロンを、化学的な分解に対して防護する方法であっ
   て、前記イソチアゾロンと付加物を可逆的に生成するこ
   とが可能な硫黄含有化合物またはそれらの塩の有効量
   を、前記イソチアゾロンに混入することから成る、前記
   防護方法。
2. 【請求項２】 次いで、好ましくは付加物の加水分解に
   より、イソチアゾロンの保護を前記付加物の分解によっ
   て終わらせてイソチアゾロンを解離させる、請求項１に
   記載の防護方法。
3. 【請求項３】 金属作業用流体濃厚液中においてイソチ
   アゾロンを保護し、この濃厚液を希釈することによる付
   加物の加水分解によってイソチアゾロンを解離させる、
   請求項２に記載の防護方法。
4. 【請求項４】 Ｙが、（Ｃ₁ −Ｃ₁₈）アルキルまたは
   （Ｃ₃ −Ｃ₁₂）シクロアルキルであり；Ｒが、Ｈまたは
   Ｍｅであり；Ｒ¹ がＨである、請求項１〜３のいずれか
   １項に記載の防護方法。
5. 【請求項５】 イソチアゾロンが、２−メチル−３−イ
   ソチアゾロンまたは２ｎ−オクチル−３−イソチアゾロ
   ンである、請求項４に記載の防護方法。
6. 【請求項６】 ＲおよびＲ¹ が、それぞれ独立的に、水
   素、（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）アルキル、（Ｃ₄ −Ｃ₈ ）シクロア
   ルキルであり、またはいっしょになって結合してフェニ
   ルを形成しており、そして硫黄含有化合物が、メルカプ
   タンまたはそれらの塩、好ましくは窒素ベースの複素環
   式チオールまたはそれらの塩である、請求項１〜５のい
   ずれか１項に記載の防護方法。
7. 【請求項７】 硫黄含有化合物が、窒素含有環に結合し
   た硫黄原子を有し、かつ窒素ベースの複素環式チオール
   またはそれらの塩である、請求項１〜５のいずれか１項
   に記載の防護方法。
8. 【請求項８】 硫黄含有化合物が、メルカプトベンゾチ
   アゾール、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドの
   ナトリウム塩、２−メルカプトピリジン、４−メルカプ
   トピリジン、ベンゾチアゾール、２−チオヒダントイ
   ン、Ｌ−シスチン、メチレンビス−チオシアネート、２
   −メチルチオベンゾチアゾール、４−メチル−４−Ｈ−
   １，２，４−チアゾール−３−チオール、４−Ｒ−（チ
   アゾリジンチオン）−４−炭酸、または２−メルカプト
   ピリミジンである、請求項１〜５のいずれか１項に記載
   の防護方法。
9. 【請求項９】 請求項１〜８に記載したようなイソチア
   ゾロン、請求項１〜８に記載したような硫黄含有化合物
   またはそれらの塩、および任意的に溶媒を含有する、組
   成物。
10. 【請求項１０】 硫黄含有化合物：イソチアゾロンのモ
    ル比が、少なくとも０．１：１、好ましくは少なくとも
    ０．５：１である、請求項１〜９のいずれか１項に記載
    の防護方法または組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１または請求項６〜８のいずれ
    か１項に記載したような、かつイソチアゾロンと付加物
    を可逆的に生成することが可能な硫黄含有化合物または
    それらの塩を、イソチアゾロンの化学的な分解に対する
    防護に使用する方法。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか１項に記載
    したようなイソチアゾロンおよび請求項１〜１１のいず
    れか１項に記載したような硫黄含有化合物またはそれら
    の塩の付加物から成る化合物であって、該付加物は、好
    ましくは加水分解によって分解して前記イソチアゾロン
    を解離する、前記化合物。