PL172406B1 - Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu PL - Google Patents
Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu PLInfo
- Publication number
- PL172406B1 PL172406B1 PL28923591A PL28923591A PL172406B1 PL 172406 B1 PL172406 B1 PL 172406B1 PL 28923591 A PL28923591 A PL 28923591A PL 28923591 A PL28923591 A PL 28923591A PL 172406 B1 PL172406 B1 PL 172406B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- isothiazolone
- alkyl
- adduct
- mercaptopyridine
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical class O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 4
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 carboxylamino groups Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- UTBVIMLZIRIFFR-UHFFFAOYSA-N 2-methylthio-1,3-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(SC)=NC2=C1 UTBVIMLZIRIFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- CDFRIBJXDHLDHP-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-methyl-3h-1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound CN1CC=C(Cl)S1=O CDFRIBJXDHLDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XDILZEPJCPEDLT-UHFFFAOYSA-N [Na].[O-][N+]1=CC=CC=C1S Chemical compound [Na].[O-][N+]1=CC=CC=C1S XDILZEPJCPEDLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-thiol Chemical compound SC1=NC=CC=N1 HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 6
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 4
- WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol Chemical compound SC1=CC=CC=N1 WHMDPDGBKYUEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AGWWTUWTOBEQFE-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1h-1,2,4-triazole-5-thione Chemical compound CN1C=NN=C1S AGWWTUWTOBEQFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006564 (C4-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N methylisothiazolinone Chemical group CN1SC=CC1=O BEGLCMHJXHIJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- FHTDDANQIMVWKZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridine-4-thione Chemical compound SC1=CC=NC=C1 FHTDDANQIMVWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N L-cystine Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]([NH3+])CSSC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LEVWYRKDKASIDU-IMJSIDKUSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000004158 L-cystine Substances 0.000 abstract description 4
- 235000019393 L-cystine Nutrition 0.000 abstract description 4
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 abstract description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N pyrithione Chemical compound ON1C=CC=CC1=S YBBJKCMMCRQZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 abstract description 2
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- IHDKBHLTKNUCCW-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazole 1-oxide Chemical compound O=S1C=CN=C1 IHDKBHLTKNUCCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 21
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 6
- 239000005068 cooling lubricant Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- AQHJXELXFBINLL-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridine-2-thione;sodium Chemical compound [Na].SC1=CC=CC=N1 AQHJXELXFBINLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006512 3,4-dichlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C(Cl)C(Cl)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- ZEROTOAVTDOIRS-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylsulfanylpyridine Chemical compound CC(C)(C)SC1=CC=NC=C1 ZEROTOAVTDOIRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000004826 Synthetic adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000227 bioadhesive Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical class OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000002173 cutting fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000006310 cycloalkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N pyridine-2-thiol N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1S FGVVTMRZYROCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002026 pyrithione Drugs 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N sodium;1-oxidopyridine-2-thione Chemical class [Na+].[O-]N1C=CC=CC1=S XNRNJIIJLOFJEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
1 Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu, znamienny tym, ze do 3- izotiazolonu o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Y oz- nacza (C1 -C 1 8)alkil lub (C3-C1 2)cyldoalkil, przy czym kazda z tych grup moze byc ewentualnie podstawionajedna lub wiecej grupami hydroksylowymi, atomami chlorowców, grupami cyjanowymi, alki loaminowymi, dialkiloaminowymi, aryloammowymi, karboksylowy- mi, karboalkoksylowymi, alkoksylowymi, aryloksylowymi, alkilotio, arylotio, chlorowcoalkoksylowymi, cykloalkiloamino wymi, karba- moksylowymi lub izotiazolonylowymi, niepodstawiony lub podsta- wiony chlorowcem (C2-Cs)aJkenyl lub alkmyl, (C7-C1 0 )aryloalkil ewentualnie podstawiony jednym lub wiecej chlorowcem, (C1-C4)- alkilem lub (C1 -C4)alkoksylem, albo aryl ewentualnie podstawiony jednym lub wiecej chlorowcem, grupami nitrowymi, (C1 -C4)alkilo wymi, (C1 -C4)alkiloacyloammowymi, karbo(C1 -C4)alkoksylowy mi lub sulfamylowymi a R1 1 R oznaczaja niezaleznie atomy wodoru, chlorowca, (C1 -C4)alkil lub (C4-C8)cykloalkil albo sa pola czone razem tworzac pierscien fenylowy, dodaje sie zwiazek stabili zujacy zawierajacy siarke wybrany ze zwiazków zdolnych do wy- tworzenia odwracalnego adduktu z izotiazolonem, które obejmuja merkaptobenzotiazol, sól sodowa N-tlenku 2-merkaptopirydyny, 2- merkaptopirydyne, 4-merkaptopirydyne, benzotiazol, 2-tiohydan tome, L-cystyne, metylenobistiocyjaman, 2-metylotiobenzotiazol, 4-metylo-4H-1,2,4-tnazolo-3-tiol, kwas 4R-(tiazolidynotiono)-4- karbonowy lub 2-merkaptopirymidyne, przy czym stosunek molo- wy zwiazku tworzacego odwracalny addukt z izotiazolonem do iz o tiazolonu wynosi co najmniej 0,1 1, korzystnie co najmniej 0,5 l , pod warunkiem, ze w przypadku stosowania soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny izotiazolon jest inny niz 5-chloro-2-metylo izotiazolon W ZÓR PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób stabilizacji 3-izotiazolonu, zwlaszcza w koncentratach plynów chłodząco-smarujących na drodze wprowadzania do nich pewnych związków siarki.
Izotiazolony znalazly zastosowanie jako mikrobiocydy zapobiegające niszczeniu pewnych produktów zawierających lub nie zawierających wody przez drobnoustroje. Są one bardzo skutecznymi mikrobiocydami, przy czym pod pojęciem mikrobiocydy należy rozumieć środki o dzialaniu bakteriobójczym, grzybobójczym i glonobójczym, a dzialanie mikrobiocydowe obejmuje niszczenie albo hamowanie lub zapobieganie wzrostowi takich drobnoustrojów jak bakterie, grzyby i glony. Dobierając odpowiednie grupy funkcyjne w izotiazolonach osiągnąć można szeroki zakres ich dzialania.
Jednym z ważnych zastosowań izotiazolonów jako mikrobiocydów sąplyny chlodząco-smarujące. Plyny chlodząco-smarujące stanowią mieszanki firmowe różnych chemikaliów i mogą zawierać między innymi skladniki takie jak alkanoloaminy, środki powierzchniowo czyn172 406 ne typu sulfonowanych produktów naftowych, oleje naftenowe, parafinowe itp., chlorowane parafiny i estry tłuszczowe, siarkowane związki tłuszczowe, estry kwasu fosforowego, kwasy tłuszczowe i ich sole z aminami, glikole, poliglikole, estry kwasu borowego oraz amidy. Stosowane są one podczas walcowania, obróbki mechanicznej, wiercenia oraz w innych procesach technologicznych obróbki metali i mają za zadanie smarowanie, chłodzenie, zapobieganie korozji powierzchni itp. W sprzedaży występują w postaci koncentratów płynów chłodząco-smarujących do metali (MWF), które przed użyciem rozcieńcza się wodą do uzyskania stężenia składnika czynnego 1-10%.
Z uwagi na to, że płyny chłodząco-smarujące do metali stosuje się w obiegach i magazynuje się, stanowią one korzystny ośrodek wzrostu mikroorganizmów. Stwierdzono, że izotiazolony skutecznie zapobiegają wzrostowi takich organizmów. Jednakże pewne składniki zawarte w płynach chłodząco-smarujących wykazują skłonność do rozkładania izotiazolonów, tak że niszczą ich ochronne działanie mikrobiocydowe. Stanowi to problem, zwłaszcza wtedy, gdy MWF są w postaci koncentratów. Stwierdzono, że nawet pewne inne mikrobiocydy występujące w kombinacji z izotiazolonami mogąje atakować. Przykładem takiego związku jest sól sodowa N-tlenku pirydyny (sól sodowa omadyny), która, jak to stwierdzono, usuwa 5-chloro-2-metyloizotiazolon z każdego układu, w którym znajdą się te dwie substancje razem.
Od dawna zresztą stwierdzono, że w czasie magazynowania przed dodaniem na podłoże, które ma być poddane obróbce lub po takim dodaniu, skuteczność izotiazolonów w wielu środowiskach może zmniejszyć się, gdyż nie są one trwałe w praktycznych warunkach długookresowego magazynowania. W związku z tym od pewnego czasu poszukuje się środków poprawiających trwałość izotiazolonów.
W opisach patentowych USA nr 3 870 795 inr 4 067 878 ujawniono sposób stabilizacji izotiazolonów przed rozkładem chemicznym polegający na dodaniu azotynu lub azotanu metalu, z tym, że stwierdzono równocześnie, że inne powszechnie znane sole, takie jak węglany, siarczany, chlorany, nadchlorany oraz chlorki nie działają jako stabilizatory izotiazolonów w roztworach, które zazwyczaj sąroztworami wodnymi lub w rozpuszczalniku hydroksylowym. W opisach patentowych USA nr 4 150 026 i nr 4 261 214 ujawniono, że przydatne są kompleksy soli metali z izotiazolonami, gdyż wykazująone zwiększoną stabilność cieplną, przy zachowaniu aktywności biologicznej.
Znane jest zastosowanie pewnych organicznych stabilizatorów izotiazolonów, zazwyczaj wtedy, gdy sole metali mogą stwarzać pewne problemy, np. powodować korozję, koagulację lateksów, nierozpuszczalność w środowisku niewodnym, oddziaływanie ze stabilizowanym substratem itp. Jako znane stabilizatory stosuje się formaldehyd (patrz opisy patentowe USA nr 4 165 318 oraz 4 129 448), a także pewne związki organiczne, takie jak ortoestry (zgłoszenie patentowe europejskie nr 315464), epoksydy (zgłoszenie patentowe europejskie nr 90312417.0).
Stwierdzono obecnie, że pewne związki zapewniają nieoczekiwaną znaczną stabilność izotiazolonów zapobiegając ich rozkładowi, zwłaszcza w koncentratach MWF. Wynalazek dotyczy sposobu ochrony przed degradacją chemiczną izotiazolonów o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Y oznacza (CrC18)alkil lub (C3-Ci2)cykloalkil, przy czym każda z tych grup może być ewentualnie podstawionajednąlub więcej grupami hydroksylowymi, atomami chlorowców, grupami cyjanowymi, alkiloaminowymi, dialkiloaminowymi, aryloaminowymi, karboksylowymi, karboalkoksylowymi, alkoksylowymi, aryloksylowymi, alkilotio, arylotio, chlorowcoalkoksylowymi, cykloalkiloaminowymi, karbamoksylowymi lub izotiazolonylowymi; niepodstawiony lub podstawiony chlorowcem (C2-C8)alkenyl lub alkinyl; (C7-C10)aryloalkil ewentualnie podstawiony jednym lub więcej chlorowcem, (CpC^alkilem lub (Cj-CJalkoksylem albo aryl ewentualnie podstawionyjednym lub więcej chlorowcem, grupami nitrowymi (CrC4>alkilowymi, (CrC4)alkiloacyloaminowymi, karbo(CrC4)alkoksylowymi lub sulfamylowymi; aR i R oznaczają niezależnie atomy wodoru, chlorowca, (CrC4)alkil lub (C4-C8)cykloalkil, albo są połączone razem tworząc pierścień fenylowy; polegającego na tym, że do izotiazolonu dodaje się związek stabilizujący zawierający siarkę wybrany ze związków zdolnych do wytworzenia odwracalnego adduktu z izotiazolonem, które obejmująmerkaptobenzotiazol, sól sodową N-tlenku
172 406
2-merkaptopirydyny, 2-merkaptopirydynę, 4-merkaptopirydynę, benzotiazol, 2-tiohydantoinę, L-cystynę, metylenobistiocyjanian, 2-metylotiobenzotiazol, 4-metylo-4H-1,2,4-triazolo-3-tiol, kwas 4R-(tiazolidynotiono)-4-karbonowy lub 2-merkaptopirymidynę, przy czym stosunek molowy związku tworzącego odwracalny addukt z izotiazolonem do izotiazolonu wynosi co najmniej 0,1:1, korzystnie co najmniej 0,5:1, pod warunkiem, że w przypadku stosowania soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny izotiazolonjest inny niż 5-chloro-2-metylo-izotiazolon.
Ochronę izotiazolonu kończy się powodując rozkład adduktu izotiazolonu w celu uwolnienia izotiazolonu, korzystnie w wyniku hydrolizy adduktu.
Korzystnie, izotiazolon jest chroniony w koncentracie płynu chłodząco-smarującego, a zostaje uwolniony w wyniku hydrolizy adduktu przy rozcieńczaniu koncentratu.
Wynalazek zapewnia szczególnie korzystną formę ochrony lub stabilizacji. Stabilizatory takie mogąbyć stosowane w celu “zakotwiczenia” izotiazolonu w postaci trwałego adduktu odpornego na degradację chemiczną, z którego w razie potrzeby może zostać “uwolniony” izotiazolon w wyniku reakcji odwrotnej do tworzenia adduktu, zazwyczaj w wyniku prostego rozcieńczenia produktu.
Odkryte działanie stabilizujące jest szczególnie zaskakujące w świetle znanej dotychczas niezgodności 5-chloro-2-metyloizotiazolonu oraz soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny (soli sodowej omadyny). W świetle rozwiązania według wynalazku należy sądzić, że powodem zaniku izotiazolonu w takim przypadku jest to, że sól sodowa omadyny tworzy addukt z izotiazolonem. Jednym w tym przypadku addukt tworzy się w sposób nieodwracalny, tak że izotiazolon nie może zostać odzyskany. Wynalazek obejmuje swym zakresem jedynie dodawanie takich stabilizatorów, które tworzą odwracalne addukty.
Wynalazek ma szczególne znaczenie w dziedzinie płynów chłodząco-smarujących, które powszechnie przechowuje się w postaci koncentratów. Pewne składniki MWF są wyjątkowo agresywne w stosunku do izotiazolonów w postaci koncentratów, ale znacznie mniej szkodliwe po rozcieńczeniu do stężenia roboczego. Wynalazek można realizować dodając stabilizator w celu ochrony izotiazolonów w koncentratach, przy czym uwalnianie izotiazolonu następuje automatycznie przy rozcieńczaniu, w wyniku hydrolizy adduktu izotiazolonu ze stabilizatorem.
Do izotiazolonów, które można stabilizować, należą związki ujawnione w opisach patentowych USAnr3 523 121 oraznr3 761 488 o wzorze przedstawionym na rysunku, określonym powyżej.
Korzystnym podstawnikiem Y jest podstawiony lub niepodstawiony (C1-Clg)alkil albo (C3-CI2)cykloalkil; R oznacza korzystnie atom wodoru lub metyl; a R1 oznacza korzystnie atom wodoru. Do przykładowych korzystnych grup Y należy metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, heksyl, oktyl, cykloheksyl, benzyl, 3,4-dichlorobenzyl, 4-metoksybenzyl, 4-chlorobenzyl, 3,4-dichlorofenyl, 4-metoksyfenyl, hydroksymetyl, chlorometyl, chloropropyl, atom wodoru itp.
Do szczególnie korzystnych izotiazolonów należy 2-metylo-3-izotiazolon oraz 2-n-oktylo-3-izotiazolon.
Do korzystnych stabilizatorów należą związki zawierające atom siarki przyłączony do pierścienia aromatycznego zawierającego atom azotu, w szczególności zawiera azot heterocykliczne tiole. Do szczególnie korzystnych należą: 4-merkaptopirydyna, sól sodowa 2-merkaptopirydyny, 2-merkaptobenzotiazol oraz 4-metylo-4-H-1,2,4-triazolo-3-tiol. Do innych korzystnych związków należy 2-metylotiobenzotiazol, 2-tiohydantoina, metylenobistiocyjanian, L-cystyna oraz kwas 4Rtiazohdynotio-4-karbonowy.
Aby ochrona izotiazolonu była skuteczna, stosunek molowy stabilizatora do izotiazolonu powinien wynosić co najmniej 0,1:1, a najkorzystniej co najmniej 0,5:1. Minimalny stosunek zależy zazwyczaj od agresywności układu, w którym znajduje się izotiazolon. Typowy korzystny zakres wynosi od 0,5:1 do 1,5:1. Jednak pewne związki działające jako stabilizatory mogą znaleźć inne zastosowania w układach, do których dodano izotiazolony, np. także jako mikrobiocydy. W takich przypadkach stosunek molowy stabilizatora do izotiazolonu może przewyższać 10:1.
W pewnych przypadkach powstające trwałe addukty izotiazolonu i określonego powyżej związku siarki mogąbyć w postaci wytrąconego osadu. Można tego zasadniczo uniknąć wyko172 406 rzystując znane sposoby zwiększania rozpuszczalności produktu w ukladzie, takie jak dodawanie emulgatorów lub rozcieńczanie ukladu. Specjaliści nie będą mieli trudności w ustaleniu warunków zapobiegających tworzeniu się osadu, jeśli w jakimś konkretnym przypadku problem taki pojawi się.
Stabilizowane izotiazolony można stosować w dowolnym miejscu narażonym na zaatakowanie przez bakterie, grzyby, drożdże lub glony. Do typowych takich miejsc należą uklady wodne, takie jak chlodzenie wodne, woda pralnicza, uklady olejowe, takie jak chlodziwa, plyny wiertnicze itp., w których występuje konieczność niszczenia drobnoustrojów lub, w których należy zwalczać ich wzrost. Można je jednak wykorzystać we wszelkich zastosowaniach, w których przydatne są znane środki.
Izotiazolony stabilizowane sposobem wedlug wynalazku stosuje się do ochrony farb do drewna, klejów syntetycznych i naturalnych, papieru, tkanin, skóry, tworzyw sztucznych, tektury, smarów, kosmetyków, żywności, szczeliw, paszy oraz przemyslowej wody chlodzącej, przed mikroorganizmami.
Poniżej zamieszczono przyklady ilustrujące wynalazek. Wszystkie procenty są wagowe, o ile nie zaznaczono tego inaczej. Metody ilościowego oznaczania izotiazolonów w plynach chlodząco-smarujących, stosowane w przykladach, zostaly szczególowo opisane w pracy “KathonR 886 Microbiocide and KathonR 893 MW Fungicide: Analysis in Metalworking Fluids by High-Performance Luquid Chromatography”, 1988, Rohm and Haas Company.
Przyklad I. W przykladzie tym opisano ochronę izotiazolonów zapewnianą przez stabilizatory wedlug wynalazku.
Wiadomo, że monoetanoloamina degraduje izotiazolony, jeśli kontaktuje się z nimi w koncentratach. Stanowi ona skladnik plynów chlodząco-smarujących i w związku z tym stanowi poważny problem w przypadku, gdy wraz z izotiazolonem wchodzi w skład koncentratów MWF.
W przykladzie tym zastosowano w badaniach uklad zawierający jako rozpuszczalnik mieszaninę 1:1 woda/glikol propylenowy, 10% monoetanoloaminy, 900 ppm 2-n-oktylo-3-izotiazolonu oraz stabilizator wedlug wynalazku. Uklad przechowywano w 25°C i oznaczono stężenie pozostalego izotiazolonu po 1,2,4, 8 i 12 tygodniach. Stężenie izotiazolonu oznaczano pobierając z ukladu próbkę w odpowiednim czasie, rozcieńczając ją 50-krotnie roztworem 1: 1 woda/glikol propylenowy, a następnie analizując na izotiazolon metodą wysokosprawnej chromatografii cieczowej (HPLC).
Z tabeli 1 wynika, że wyjściowe stężenie izotiazolonu w każdym przypadku wynosilo 900 ppm. Kolejne wielkości stanowią procenty w stosunku do tej ilości i podane są z dokladnością +5%.
Tabela 1
| Stabilizator | Stężenie stabilizatora (ppm) | % izotiazolonu (+5%) pozostającego po uplywie tygodni | ||||
| 1 | 2 | 4 | 8 | 12 | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| brak (kontrolna) | 0 | 72 | 0 | |||
| Tiofenol (porównawcza) | 1000 | 0 | ||||
| Kwas 2-nerkaptosulfonowy (porównawcza) | 1000 | 0 | ||||
| Merkaptobenzotiazol | 1000 | 91 | 89 | 90 | 91 | 93 |
| 500 | 98 | 91 | 0 |
172 406
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| Sól sodowa N-tlenku 2-mer- | 2000 | 100 | 100 | 100 | 94 | 97 |
| kaptopirydyny | 800 400 | 96 78 | 98 0 | 89 | 81 | NB |
| 2-merkaptopirydyna | 1000 | 88 | 85 | 81 | 76 | 69 |
| 4-merkaptopirydyna | 1000 | 91 | 91 | 92 | 84 | 81 |
| Benzotiazol | 1000 | 95 | 87 | 78 | 69 | NB |
| 2-tiohydantoina | 1000 | 99 | 96 | 94 | 95 | 95 |
| L-cystyna | 1000 | 100 | 99 | 100 | 100 | 100 |
| Metyleno-bistiocyjaman | 1000 | 100 | 100 | 98 | 100 | 100 |
| 2-metylotiobenzotiazol | 100 | 99 | 99 | 98 | NB | 93 |
| 4-mety-lo-4H-1,2,4-tnazolo-3-tiol | 1000 | 100 | 100 | 96 | 98 | 100 |
| Kwas 4-R-tiazoli-dynotio-4karbonowy | 1000 | 100 | 99 | 94 | 98 | 54 |
| 2-merkaptopirymidyna | 1000 | 96 | 97 | 88 | 64 | 44 |
NB nie badano
Z tabeli 1 wynika, że bez żadnego stabilizatora izotiazolon ulega szybkiemu rozkładowi przez monoetanoloaminę całkowicie zanikając w ciągu 2 tygodni. W przypadku dwóch środków porównawczych sądzi się, że z dodanymi substancjami tworzenie adduktu przebiega w sposób nieodwracalny. W związku z tym przy 50-krotnym rozcieńczeniu nie następuje uwalnianie izotiazolonu w wyniku hydrolizy, tak że pozostaje on w postaci adduktu i z tego względujest niewykrywalny i nie wykazuje działania mikrobiocydowego.
Wynalazek ogranicza się do tych związków zawierających siarkę, które tworzą odwracalne addukty z izotiazolonem. Jak widać z pozostałych wyników przedstawionych w tabeli 1, inne związki zapewniają doskonałą ochronę izotiazolonu. Z reguły uważa się, że uzyskuje się stabilizację, gdy około 80% izotiazolonu pozostanie po upływie 4 tygodni, choć jeśli weźmie się pod uwagę całkowitą utratę izotiazolonu bez zastosowania stabilizatora, to nawet zachowanie 60% izotiazolonu po upływie 4 tygodni można uważać za stabilizację skuteczną.
Przykład II. Przeprowadzano badania na próbkach dwóch “syntetycznych” koncentratów płynów chłodząco-smarujących, dwóch “półsyntetycznych” koncentratów MWF oraz jednego “emulsyjnego” koncentratu MWF. We wszystkich 5 przypadkach stabilność 2-n-oktylo-3izotiazolonu w obecności soli sodowej omadyny (soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny) porównywano z przypadkiem bez stabilizatora.
Koncentraty MWF, A i B, były koncentratami “syntetycznymi”, zawierającymi oprócz oleju i wody aminy, syntetyczne estry, środki zwiększające rozpuszczalność, środki sprzęgające, środki przeciwkorozyjne oraz środki hipoidalne. Koncentraty MWF, C i D, były “półsyntetycznymi” koncentratami podobnymi w składzie do syntetycznych olejów, ale nie zawierały syntetycznych estrów, a dodatkowo zawierały oleje smarowe i emulgatory. Koncentrat E był typu “emulsyjnego”.
Analizę zawartości izotiazolonu w każdym przypadku wykonywano jak w przykładzie I, z błędem +5%. We wszystkich przypadkach zawartość izotiazolonu wynosiła 1000 ppm. Ilości soli sodowej omadyny podano w tabeli.
172 406
Tabela 2
| Koncentrat MWF | Sól sodowa omadyny (ppm) | % izotiazolonu (+5%) pozostającego po upływie t | Ggodni | |||
| 1 | 2 | 4 | 8 | 12 | ||
| A | - | 0 | ||||
| 1000 | 96 | 91 | 88 | 88 | 86 | |
| B | 0 | |||||
| 1000 | 83 | 75 | 67 | 65 | 62 | |
| C | - | 0 | ||||
| 1000 | 97 | 92 | 91 | 89 | 89 | |
| D | 0 | |||||
| 1000 | 96 | 94 | 92 | 92 | 91 | |
| E | 62 | 0 | ||||
| 1000 | 97 | - | 100 | - | 100 | |
| 500 | 97 | - | 99 | 100 | 97 |
Tabela ta wykazuje zdumiewające działanie stabilizatora na izotiazolon. W przypadku MWF typu E, jeśli składniki układu są mniej agresywne w stosunku do izotiazolonu, znacznie mniejsze ilości stabilizatora mogą zapewnić z powodzeniem doskonałą ochronę.
172 406
Λ5,Ν-Υ
WZÓR
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 2,00 zł
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu, znamienny tym, że do 3-izotiazolonu o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Y oznacza (CrC18)alkil lub (Cj-C^cykloalkil, przy czym każda z tych grup może być ewentualnie podstawiona jedną lub więcej grupami hydroksylowymi, atomami chlorowców, grupami cyjanowymi, alkiloaminowymi, dialkiloaminowymi, aryloaminowymi, karboksylowymi, karboalkoksylowymi, alkoksylowymi, aryloksylowymi, alkilotio, arylotio, chlorowcoalkoksylowymi, cykloalkiloaminowymi, karbamoksylowymi lub izotiazolonylowymi; niepodstawiony lub podstawiony chlorowcem (C2-Cg)alkenyl lub alkinyl; (C7-C10)aryloalkil ewentualnie podstawiony jednym lub więcej chlorowcem, (CrC,,)alkilem lub (Ci-C4)alkoksylem; albo aryl ewentualnie podstawiony jednym lub więcej chlorowcem, grupami nitrowymi, (CrC4)alkilowymi, (CrC4)alkiloacyIoarninowymi, karbo(CrC4)alkoksylowymi lub sulfamylowymi: a R1 i R oznaczają niezależnie atomy wodoru, chlorowca, (CrC4)alkil lub (C4-C8)cykloalkil albo sąpolączone razem tworząc pierścień fenylowy, dodaje się związek stabilizujący zawierający siarkę wybrany ze związków zdolnych do wytworzenia odwracalnego adduktu z izotiazolonem, które obejmują merkaptobenzotiazol, sól sodową N-tlenku 2merkaptopirydyny, 2-merkaptopirydynę, 4-merkaptopirydynę, benzotiazol, 2-tiohydantoinę, Lcystynę, metylenobistiocyjanian, 2-metylotiobenzotiazol, 4-metylo-4H-1,2,4-triazolo-3-tiol, kwas 4R-(tiazolidynotiono)-4-karbonowy lub 2-merkaptopirymidynę, przy czym stosunek molowy związku tworzącego odwracalny addukt z izotiazolonem do izotiazolonu wynosi co najmniej 0,1:1, korzystnie co najmniej 0,5:1, pod warunkiem, że w przypadku stosowania soli sodowej N-tlenku 2-merkaptopirydyny izotiazolonjest inny niż 5-chloro-2-metylo-izotiazolon.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, że stabilizację izotiazolonu kończy się powodując rozkład adduktu izotiazolonu i uwolnienie izotiazolonu, korzystnie w wyniku hydrolizy adduktu.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, że izotiazolon jest stabilizowany w koncentracie płynu chlodząco-smarującego, a zostaje uwolniony w wyniku hydrolizy adduktu przy rozcieńczaniu koncentratu.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, że stabilizacji poddaje się 3-izotiazolon o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym Y oznacza (CrC18)alkil lub (C3-C12)cykloalkil, R oznacza atom wodoru lub metyl, a R1 oznacza atom wodoru.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, że izotiazolon stanowi 2-metylo-3-izotiazolon lub 2-n-oktylo-3-izotiazolon.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, że stabilizacji poddaje się 3-izotiazolon o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym każdy z R i R1 oznacza niezależnie atom wodoru, (C1 C4)alkil lub (C4-C8)cykloalkil albo też R i R1 sąpolączone ze sobą tworząc pierścień fenylowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28923591A PL172406B1 (pl) | 1991-02-28 | 1991-02-28 | Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu PL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL28923591A PL172406B1 (pl) | 1991-02-28 | 1991-02-28 | Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu PL |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL289235A1 PL289235A1 (en) | 1992-09-07 |
| PL172406B1 true PL172406B1 (pl) | 1997-09-30 |
Family
ID=20053886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL28923591A PL172406B1 (pl) | 1991-02-28 | 1991-02-28 | Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu PL |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL172406B1 (pl) |
-
1991
- 1991-02-28 PL PL28923591A patent/PL172406B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL289235A1 (en) | 1992-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2036426C (en) | Sulphur-based stabilizers for 3-isothiazolones | |
| EP0425143B1 (en) | Stabilization of isothiazolones | |
| US5160527A (en) | Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations | |
| EP0435439B1 (en) | Aldehyde stabilizers for 3-isothiazolones | |
| JPH0559360A (ja) | ３−イソチアゾロン類に対するハロゲン含有有機安定剤の使用 | |
| KR0158368B1 (ko) | 안정화 3-이소티아졸론 조성물 및 그 용법 | |
| EP0450916B1 (en) | Phenoxyalkanol as a stabilizer for isothiazolones | |
| US5342836A (en) | Nitrogen-based stabilizers for 3-isothiazolones | |
| EP0447041B1 (en) | The use of hexamethylenetetramine as a stabilizer for 3-isothiazolones | |
| EP0530986B1 (en) | Nitrogen-based stabilizers for 3-isothiazolones | |
| US20030168626A1 (en) | Method and compositions for inhibiting the growth of microorganisms in metal working fluids | |
| EP0399724A1 (en) | Bismuth salt stabilizers for 3-isothiazolones | |
| NO179992B (no) | Biocid blanding og anvendelse derav | |
| PT99867A (pt) | Processo para a preparacao de composicoes anti-microbianas contendo 4,5-polimetileno-4-isotiazolin-3-ona ou um seu derivado e um sal ou um complexo de 2-mercapto-piridina-1-oxido com um metal | |
| PL172406B1 (pl) | Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu PL | |
| JPH05124917A (ja) | イソチアゾロンの防護方法 | |
| KR100479744B1 (ko) | 디술파이드안정화제를이용한3-이소티아졸론살균제의안정화방법 | |
| PL169519B1 (pl) | Środek mikrobiocydowty zawierający3-izotiazolon | |
| EP0491501A1 (en) | The use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones | |
| IE64269B1 (en) | Organic stabilizers for isothiazolones | |
| EP0686346A1 (en) | Composition containing 3-isothiazolone and stabilizer |