JPH05125003A - １−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法 - Google Patents
１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPH05125003A JPH05125003A JP3311397A JP31139791A JPH05125003A JP H05125003 A JPH05125003 A JP H05125003A JP 3311397 A JP3311397 A JP 3311397A JP 31139791 A JP31139791 A JP 31139791A JP H05125003 A JPH05125003 A JP H05125003A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- difluorobenzene
- chloro
- catalyst
- raw material
- type zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】合成抗菌剤のような医薬、農薬の有用な中間体
としての１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンを高
収率、かつ、高純度で製造する。 【構成】 触媒としてＬ型ゼオライトを用いて１，２−
ジフルオロベンゼンの４位を塩素化する１−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法。 【効果】 本発明の方法により、１−クロロ−３，４−
ジフルオロベンゼンが、高純度、高収率で工業的に得ら
れ、かつ塩素化工程の転化率が高いため、後処理が簡便
で、触媒として用いたＬ型ゼオライトが再使用できる。
としての１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンを高
収率、かつ、高純度で製造する。 【構成】 触媒としてＬ型ゼオライトを用いて１，２−
ジフルオロベンゼンの４位を塩素化する１−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法。 【効果】 本発明の方法により、１−クロロ−３，４−
ジフルオロベンゼンが、高純度、高収率で工業的に得ら
れ、かつ塩素化工程の転化率が高いため、後処理が簡便
で、触媒として用いたＬ型ゼオライトが再使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬等の中間
体、例えば合成抗菌剤の中間体として有用な１−クロロ
−３，４−ジフルオロベンゼンを高収率、かつ、高純度
で製造する方法に関する。
体、例えば合成抗菌剤の中間体として有用な１−クロロ
−３，４−ジフルオロベンゼンを高収率、かつ、高純度
で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の方法】１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンの製法としては、３，４−ジフルオロアニリンをジア
ゾ化した後、ザンドマイヤー反応により得る方法〔Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，９４（１９５９）〕
が知られている。ところがその反応収率は７０％と低
く、しかも３，４−ジフルオロアニリンは工業的に大量
入手が難しいものである。
ンの製法としては、３，４−ジフルオロアニリンをジア
ゾ化した後、ザンドマイヤー反応により得る方法〔Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，９４（１９５９）〕
が知られている。ところがその反応収率は７０％と低
く、しかも３，４−ジフルオロアニリンは工業的に大量
入手が難しいものである。
【０００３】一方、特開平２−２８６６３６号公報にお
いて、塩化第二鉄あるいは塩化アルミニウム触媒の存在
下、１，２−ジフルオロベンゼンを１当量以下の塩素ガ
スで塩素化し、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンを製造する方法が記載されている。ところが塩素化の
際、異性体の１−クロロ−２，３−ジフルオロベンゼン
が１〜３％副生し、過塩素化反応も進行し易くなるた
め、原料に対し転化率を低く押さえる必要があった。し
かも副生した１−クロロ−２，３−ジフルオロベンゼン
は、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンと物性が
酷似しており、通常の蒸留操作で分離する事は困難であ
り、純度および収率低下の原因となっていた。従って医
薬品の中間体には、反応の段階で特に高純度組成にする
必要があった。また特公昭６３−１２４５０号公報には
モノハロゲノベンゼンの塩素化が開示されているが、本
発明とは出発原料及び目的化合物が異なる。
いて、塩化第二鉄あるいは塩化アルミニウム触媒の存在
下、１，２−ジフルオロベンゼンを１当量以下の塩素ガ
スで塩素化し、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンを製造する方法が記載されている。ところが塩素化の
際、異性体の１−クロロ−２，３−ジフルオロベンゼン
が１〜３％副生し、過塩素化反応も進行し易くなるた
め、原料に対し転化率を低く押さえる必要があった。し
かも副生した１−クロロ−２，３−ジフルオロベンゼン
は、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンと物性が
酷似しており、通常の蒸留操作で分離する事は困難であ
り、純度および収率低下の原因となっていた。従って医
薬品の中間体には、反応の段階で特に高純度組成にする
必要があった。また特公昭６３−１２４５０号公報には
モノハロゲノベンゼンの塩素化が開示されているが、本
発明とは出発原料及び目的化合物が異なる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の問題点を解消し、高純度、高収率で１−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンを工業的に製造する方法を
提供することである。
技術の問題点を解消し、高純度、高収率で１−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンを工業的に製造する方法を
提供することである。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者は、従来法の問
題点を解決する為、１，２−ジフルオロベンゼンを直接
塩素化する方法について鋭意研究を重ねた結果、触媒と
してＬ型ゼオライトを用い塩素化することにより、位置
選択性を高めて１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンを高収率で得ることができることを認め本発明を完成
した。
題点を解決する為、１，２−ジフルオロベンゼンを直接
塩素化する方法について鋭意研究を重ねた結果、触媒と
してＬ型ゼオライトを用い塩素化することにより、位置
選択性を高めて１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンを高収率で得ることができることを認め本発明を完成
した。
【０００６】すなわち本発明は、１，２−ジフルオロベ
ンゼンを塩素化し１−クロロ−３，４−ジフルオロベン
ゼンを製造するに当り、１，２−ジフルオロベンゼンに
Ｌ型ゼオライト触媒の存在下、塩素化剤を反応させるこ
とを特徴とする１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンの製造方法を提供するものである。
ンゼンを塩素化し１−クロロ−３，４−ジフルオロベン
ゼンを製造するに当り、１，２−ジフルオロベンゼンに
Ｌ型ゼオライト触媒の存在下、塩素化剤を反応させるこ
とを特徴とする１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンの製造方法を提供するものである。
【０００７】本発明において出発原料としての１，２−
ジフルオロベンゼンは、通常工業的に入手できるもので
良いが、水分は２００ppm 以下であることが好ましい。
また、本発明の方法において用いるＬ型ゼオライトは、
酸化ケイ素（ＳｉＯ2 ）／酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ
3 ）比が通常４〜８の結晶性アルミナシリケートであ
り、一般的にはそれと同一のＸ線回折スペクトルを有す
る合成ゼオライトでもよい。また、通常イオン交換可能
なカチオンが、カリウムであるＬ型ゼオライトが用いら
れる。この場合、カリウムをナトリウムでイオン交換す
ることも可能である。このイオン交換は公知のイオン交
換方法が適宜採用される。通常はナトリウムの硝酸塩、
塩化物などの水溶液で前記カリウム含有Ｌ型ゼオライト
を処理することにより容易にイオン交換される。さらに
本発明で用いるＬ型ゼオライトは、前記のカリウムイオ
ンやナトリウムイオン以外に、もちろん他のカチオン成
分を含んでいてもよく、例えばカリウム、ナトリウム以
外のＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＡ族
の金属、選移金属、又はプロトンなどで交換したものが
好ましく用いられる。またこれらのカチオンは１種でも
２種以上でもよく、触媒は未焼成でも焼成されていても
よい。
ジフルオロベンゼンは、通常工業的に入手できるもので
良いが、水分は２００ppm 以下であることが好ましい。
また、本発明の方法において用いるＬ型ゼオライトは、
酸化ケイ素（ＳｉＯ2 ）／酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ
3 ）比が通常４〜８の結晶性アルミナシリケートであ
り、一般的にはそれと同一のＸ線回折スペクトルを有す
る合成ゼオライトでもよい。また、通常イオン交換可能
なカチオンが、カリウムであるＬ型ゼオライトが用いら
れる。この場合、カリウムをナトリウムでイオン交換す
ることも可能である。このイオン交換は公知のイオン交
換方法が適宜採用される。通常はナトリウムの硝酸塩、
塩化物などの水溶液で前記カリウム含有Ｌ型ゼオライト
を処理することにより容易にイオン交換される。さらに
本発明で用いるＬ型ゼオライトは、前記のカリウムイオ
ンやナトリウムイオン以外に、もちろん他のカチオン成
分を含んでいてもよく、例えばカリウム、ナトリウム以
外のＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＡ族
の金属、選移金属、又はプロトンなどで交換したものが
好ましく用いられる。またこれらのカチオンは１種でも
２種以上でもよく、触媒は未焼成でも焼成されていても
よい。
【０００８】本発明の操作としては、１，２−ジフルオ
ロベンゼンの塩素化の際、１，２−ジフルオロベンゼン
１モル当りＬ型ゼオライトを通常０．１ｇ以上適宜添加
し、塩素化剤を導入する。この際触媒の量は、特に限定
されるものでは無く、適宜添加量を決めれば良いが、通
常は１，２−ジフルオロベンゼン１モル当り１〜１００
ｇの範囲で選ばれる。
ロベンゼンの塩素化の際、１，２−ジフルオロベンゼン
１モル当りＬ型ゼオライトを通常０．１ｇ以上適宜添加
し、塩素化剤を導入する。この際触媒の量は、特に限定
されるものでは無く、適宜添加量を決めれば良いが、通
常は１，２−ジフルオロベンゼン１モル当り１〜１００
ｇの範囲で選ばれる。
【０００９】また本発明で用いられる塩素化剤として
は、通常慣用されている塩素化剤、例えば塩素ガス、塩
化スルフリル、Ｎ−クロロコハク酸イミド、五塩化リ
ン、一酸化塩素などが挙げられるが、塩素ガスを用いる
のが好ましい。
は、通常慣用されている塩素化剤、例えば塩素ガス、塩
化スルフリル、Ｎ−クロロコハク酸イミド、五塩化リ
ン、一酸化塩素などが挙げられるが、塩素ガスを用いる
のが好ましい。
【００１０】本発明方法において反応溶媒は特に必要な
いが、所望により使用しても良い。その際には反応に不
活性な溶媒が使用される。反応温度は前記塩素化剤の種
類によって適宜選ばれ、通常０℃から反応系の沸点まで
の範囲で選ばれる。反応時間は、反応温度や塩素化剤の
種類によって左右されるが、通常は１〜４０時間程度で
ある。また窒素などの不活性ガス雰囲気下行うことがで
き、反応圧についても、反応系が液相を保つのに十分な
圧であれば特に制限はなく、減圧、加圧のいずれでもよ
いが、通常は常圧で行われる。
いが、所望により使用しても良い。その際には反応に不
活性な溶媒が使用される。反応温度は前記塩素化剤の種
類によって適宜選ばれ、通常０℃から反応系の沸点まで
の範囲で選ばれる。反応時間は、反応温度や塩素化剤の
種類によって左右されるが、通常は１〜４０時間程度で
ある。また窒素などの不活性ガス雰囲気下行うことがで
き、反応圧についても、反応系が液相を保つのに十分な
圧であれば特に制限はなく、減圧、加圧のいずれでもよ
いが、通常は常圧で行われる。
【００１１】本発明方法において得られた反応混合物
は、例えば窒素ガスで脱ガス後、蒸留することにより少
量含まれる未反応の原料およびジクロル体を分離し、目
的とする純度９９．０％以上の１−クロロ−３，４−ジ
フルオロベンゼンが９０％以上の高収率で得られる。
は、例えば窒素ガスで脱ガス後、蒸留することにより少
量含まれる未反応の原料およびジクロル体を分離し、目
的とする純度９９．０％以上の１−クロロ−３，４−ジ
フルオロベンゼンが９０％以上の高収率で得られる。
【００１２】次に、本発明の目的化合物である１−クロ
ロ−３，４−ジフルオロベンゼンより合成抗菌剤の中間
体として有用な２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香
酸を製造するルートを示す。
ロ−３，４−ジフルオロベンゼンより合成抗菌剤の中間
体として有用な２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香
酸を製造するルートを示す。
【００１３】
【化１】
【００１４】
【発明の作用及び効果】本発明においてＬ型ゼオライト
触媒の存在下、１，２−ジフルオロベンゼンを塩素化す
ることにより、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンが、高純度、高収率で得られる。また本発明の方法
は、フッ素原子に対しオルソ位の塩素化を抑制し、選択
的にパラ位が塩素化され、高純度の１−クロロ−３，４
−ジフルオロベンゼンを得ることが可能になった。しか
も塩素化の際、転化率を上げても多塩素化物の副生が極
めて少なく、高収率で目的物が得られるなど優れた作用
効果を奏する。したがって、本発明方法は後処理が簡便
となり、かつ触媒のＬ型ゼオライトも再使用できるな
ど、工業的に実施する方法として極めて好適である。
触媒の存在下、１，２−ジフルオロベンゼンを塩素化す
ることにより、１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼ
ンが、高純度、高収率で得られる。また本発明の方法
は、フッ素原子に対しオルソ位の塩素化を抑制し、選択
的にパラ位が塩素化され、高純度の１−クロロ−３，４
−ジフルオロベンゼンを得ることが可能になった。しか
も塩素化の際、転化率を上げても多塩素化物の副生が極
めて少なく、高収率で目的物が得られるなど優れた作用
効果を奏する。したがって、本発明方法は後処理が簡便
となり、かつ触媒のＬ型ゼオライトも再使用できるな
ど、工業的に実施する方法として極めて好適である。
【００１５】
実施例１ 冷却管、温度計、かきまぜ機及び吹込み管を備えた５０
０ml反応フラスコにKＬ型ゼオライト〔商品名ＴＳＺ−
５０６ 東ソー（株）製〕３０ｇ、１，２−ジフルオロ
ベンゼン３４２．３ｇ（３モル）を入れ、９０〜１００
℃で乾燥塩素ガス０．１７５モル／時間で１７時間吹き
込んだ。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析す
ると、１，２−ジフルオロベンゼン６．４％、１−クロ
ロ−３，４−ジフルオロベンゼン９０．６％、１−クロ
ロ−２，３−ジフルオロベンゼン０．８％、多塩素化物
２．２％からなる混合物であった。この混合物をヘリパ
ックを充填した精留塔を用いて常圧蒸留すると１，２−
ジフルオロベンゼン２３．３ｇが回収されるとともに１
−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンが３８２．１ｇ
（純度９９．２％）が得られた。沸点は１３０．５〜１
３１．５℃／７６０mmHgであり、収率は９２％（消費さ
れた１，２−ジフルオロベンゼン基準）であった。
０ml反応フラスコにKＬ型ゼオライト〔商品名ＴＳＺ−
５０６ 東ソー（株）製〕３０ｇ、１，２−ジフルオロ
ベンゼン３４２．３ｇ（３モル）を入れ、９０〜１００
℃で乾燥塩素ガス０．１７５モル／時間で１７時間吹き
込んだ。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析す
ると、１，２−ジフルオロベンゼン６．４％、１−クロ
ロ−３，４−ジフルオロベンゼン９０．６％、１−クロ
ロ−２，３−ジフルオロベンゼン０．８％、多塩素化物
２．２％からなる混合物であった。この混合物をヘリパ
ックを充填した精留塔を用いて常圧蒸留すると１，２−
ジフルオロベンゼン２３．３ｇが回収されるとともに１
−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンが３８２．１ｇ
（純度９９．２％）が得られた。沸点は１３０．５〜１
３１．５℃／７６０mmHgであり、収率は９２％（消費さ
れた１，２−ジフルオロベンゼン基準）であった。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様にして、１，２−ジフルオロベンゼン５
７．１ｇ（０．５モル）及びK Ｌ型ゼオライト１０ｇの
混合物中に９０〜１００℃で塩素ガス０．０２５モル／
時間で２０時間吹込んだ。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析すると、１，２−ジフルオロベンゼンの
転化率は９３．１％で多塩素化物が２．２％生成してお
り、モノクロル化物中の１−クロロ−３，４−ジフルオ
ロベンゼンの選択率は９９．５％であった。
７．１ｇ（０．５モル）及びK Ｌ型ゼオライト１０ｇの
混合物中に９０〜１００℃で塩素ガス０．０２５モル／
時間で２０時間吹込んだ。反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析すると、１，２−ジフルオロベンゼンの
転化率は９３．１％で多塩素化物が２．２％生成してお
り、モノクロル化物中の１−クロロ−３，４−ジフルオ
ロベンゼンの選択率は９９．５％であった。
【００１７】実施例３ 触媒をBaＬ型ゼオライト（K Ｌ型ゼオライトをBaカチオ
ンで交換し、その交換率６１％のものを使用。）に変え
た以外は実施例２と同様に行った。その結果、１，２−
ジフルオロベンゼンの転化率は９５．９％で、多塩素化
物が２．２％生成し、モノクロル化物中の１−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９９．０％であ
った。
ンで交換し、その交換率６１％のものを使用。）に変え
た以外は実施例２と同様に行った。その結果、１，２−
ジフルオロベンゼンの転化率は９５．９％で、多塩素化
物が２．２％生成し、モノクロル化物中の１−クロロ−
３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９９．０％であ
った。
【００１８】実施例４ 溶媒として四塩化炭素５０mlを加え、反応温度を７５℃
とした以外は、実施例２と同様にして行った。その結
果、１，２−ジフルオロベンゼンの転化率は９２．７％
で、多塩素化物が１．４％生成し、モノクロル化物中の
１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９
９．１％であった。
とした以外は、実施例２と同様にして行った。その結
果、１，２−ジフルオロベンゼンの転化率は９２．７％
で、多塩素化物が１．４％生成し、モノクロル化物中の
１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９
９．１％であった。
【００１９】実施例５ （触媒の繰り返し実験）実施例１と同様に反応した反応
液を蒸留し、その残留物に１，２−ジフルオロベンゼン
３４２．３ｇ（３モル）及び５ｇのK Ｌ型ゼオライトを
加え、実施例１と同様に反応を行った。その結果、１，
２−ジフルオロベンゼンの転化率は９３．１％で、多塩
素化物が２．８％生成し、モノクロル化物中の１−クロ
ロ−３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９９．１％
であった。
液を蒸留し、その残留物に１，２−ジフルオロベンゼン
３４２．３ｇ（３モル）及び５ｇのK Ｌ型ゼオライトを
加え、実施例１と同様に反応を行った。その結果、１，
２−ジフルオロベンゼンの転化率は９３．１％で、多塩
素化物が２．８％生成し、モノクロル化物中の１−クロ
ロ−３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９９．１％
であった。
【００２０】さらに上記操作を５回繰り返した結果、
１，２−ジフルオロベンゼンの転化率は９１．０％で、
多塩素化物が３．６％生成し、モノクロル化物中の１−
クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９９．
０％であった。
１，２−ジフルオロベンゼンの転化率は９１．０％で、
多塩素化物が３．６％生成し、モノクロル化物中の１−
クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの選択率は９９．
０％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 １，２−ジフルオロベンゼンを塩素化し
１−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンを製造するに
当り、１，２−ジフルオロベンゼンにＬ型ゼオライト触
媒の存在下、塩素化剤を反応させることを特徴とする１
−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3311397A JP3040863B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | １−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3311397A JP3040863B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | １−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125003A true JPH05125003A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3040863B2 JP3040863B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=18016704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3311397A Expired - Fee Related JP3040863B2 (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | １−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3040863B2 (ja) |
-
1991
- 1991-10-31 JP JP3311397A patent/JP3040863B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3040863B2 (ja) | 2000-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0118851B1 (en) | Process for producing a chlorohalobenzene | |
| EP0112722B1 (en) | Process for preparation of nuclear halides of monoalkylbenzenes | |
| EP0180057A1 (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| EP0074069B1 (en) | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene | |
| JP3040863B2 (ja) | １−クロロ−３，４−ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| US6794513B1 (en) | Preparation of 3,6-dichloro-2-trichloromethylpyridine by vapor phase chlorination of 6-chloro-2-trichloromethylpyridine | |
| CA2859168C (en) | Process for the production of chlorinated propanes and propenes | |
| EP0307481A1 (en) | Process for preparing 3-chloro-4-fluoronitrobenzene | |
| JP2672012B2 (ja) | １―クロロ―３，４―ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| JP2590602B2 (ja) | フルオロベンゾトリクロリド類の新規製造方法 | |
| JPS58222040A (ja) | メタ−クロロベンゾトリフルオリドの製造方法 | |
| JP2742275B2 (ja) | ｐ−クロロハロゲノベンゼンの製造方法 | |
| KR20080066746A (ko) | 비페닐 유도체의 제조 방법 | |
| JP5060098B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製造方法 | |
| KR860001544B1 (ko) | 알킬벤젠핵 할로겐화물의 제조법 | |
| JPH0415212B2 (ja) | ||
| GB2095244A (en) | Chlorination of alkyl chlorides | |
| US6706934B2 (en) | Method for producing 2,3,4,5-tetrachlorobenzotrifluoride | |
| JPH0723330B2 (ja) | ジクロロベンゼンの製造方法 | |
| JPH02200647A (ja) | ４―クロロ―４’―ハロゲノジフェニル類の製造方法 | |
| JPH0327334A (ja) | ２，５―ジハロゲン化ベンゾトリクロリド類の製造法 | |
| JPH0665120A (ja) | ブロモペンタフルオロベンゼンの製造方法 | |
| KR880000200B1 (ko) | P-클로로벤젠류의 제조방법 | |
| JP2595637B2 (ja) | パラジクロロベンゼンの高選択的製造法 | |
| JPH0344347A (ja) | ４，４’―ジクロロジフェニルエーテルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090303 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090303 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110303 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |