JPH05125101A - 澱粉エステルグラフト共重合体及びその製造方法 - Google Patents
澱粉エステルグラフト共重合体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH05125101A JPH05125101A JP29258391A JP29258391A JPH05125101A JP H05125101 A JPH05125101 A JP H05125101A JP 29258391 A JP29258391 A JP 29258391A JP 29258391 A JP29258391 A JP 29258391A JP H05125101 A JPH05125101 A JP H05125101A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- starch
- formula
- graft copolymer
- ester graft
- starch ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 36
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 claims 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims 1
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 claims 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 abstract 1
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 239000001341 hydroxy propyl starch Substances 0.000 description 1
- 235000013828 hydroxypropyl starch Nutrition 0.000 description 1
- WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N isobutyramide Chemical compound CC(C)C(N)=O WFKAJVHLWXSISD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 lithium hydroxide Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式（Ｉ）で表される構成単位からなり、
分子置換度が０．１〜１５の澱粉エステルグラフト共重
合体及びその製造方法 【効果】 この澱粉エステルグラフト共重合体は、生分
解性を持った成形し易い熱可塑性プラスチック材料の原
料として有用である。
分子置換度が０．１〜１５の澱粉エステルグラフト共重
合体及びその製造方法 【効果】 この澱粉エステルグラフト共重合体は、生分
解性を持った成形し易い熱可塑性プラスチック材料の原
料として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は生分解性を有し、且つ熱
可塑性ポリマーとして利用できる澱粉エステルグラフト
共重合体及びその製造方法に関するものである。
可塑性ポリマーとして利用できる澱粉エステルグラフト
共重合体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、プラスチック廃棄物処理問題が、
一段と深刻化している。そこで種々の研究がなされてい
るが、そのなかで天然高分子である澱粉も生分解性のあ
る素材として注目されている。しかしながら澱粉は加工
性が悪く、また加工しても直ちに老化するという欠点が
ある。加工性の改善のために澱粉にプロピレンオキシド
を作用させたヒドロキシプロピル澱粉があるが、これは
熱可塑性で加圧成形が可能であるものの溶融粘度が高い
ために射出成形は不可能であり、また熱可塑性を示すの
も置換度が０．４の時だけであり汎用プラスチックとし
ての利用は困難であった。また同じ天然高分子でセルロ
ースにグリコリドやラクチド、ラクトンをグラフトさせ
たセルロースエステル誘導体（特公平１−３８４０２号
公報）も成形物、繊維、コーティング剤などに利用され
ているが、セルロースとグリコリドやラクチド、ラクト
ンのグラフト反応率が良くないという欠点がある。
一段と深刻化している。そこで種々の研究がなされてい
るが、そのなかで天然高分子である澱粉も生分解性のあ
る素材として注目されている。しかしながら澱粉は加工
性が悪く、また加工しても直ちに老化するという欠点が
ある。加工性の改善のために澱粉にプロピレンオキシド
を作用させたヒドロキシプロピル澱粉があるが、これは
熱可塑性で加圧成形が可能であるものの溶融粘度が高い
ために射出成形は不可能であり、また熱可塑性を示すの
も置換度が０．４の時だけであり汎用プラスチックとし
ての利用は困難であった。また同じ天然高分子でセルロ
ースにグリコリドやラクチド、ラクトンをグラフトさせ
たセルロースエステル誘導体（特公平１−３８４０２号
公報）も成形物、繊維、コーティング剤などに利用され
ているが、セルロースとグリコリドやラクチド、ラクト
ンのグラフト反応率が良くないという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
澱粉の欠点を改善し、生分解性ポリマーとして利用でき
るようにすることにある。
澱粉の欠点を改善し、生分解性ポリマーとして利用でき
るようにすることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはエステル化
剤としてのグリコリドやラクチド、ラクトン及び反応条
件を適当に選択することにより、効率よく澱粉のエステ
ル化を行い、本発明に到達した。すなわち本発明は、一
般式(I)で表される構成単位からなり、分子置換度（Ｍ
Ｓ）が０．１〜１５の澱粉エステルグラフト共重合体
剤としてのグリコリドやラクチド、ラクトン及び反応条
件を適当に選択することにより、効率よく澱粉のエステ
ル化を行い、本発明に到達した。すなわち本発明は、一
般式(I)で表される構成単位からなり、分子置換度（Ｍ
Ｓ）が０．１〜１５の澱粉エステルグラフト共重合体
【０００５】
【化５】
【０００６】及びその製造方法である。本発明の澱粉エ
ステルグラフト共重合体において、式(II)のＲ1 及びＲ
2 のアルキル基としてはメチル基、エチル基のような低
級アルキル基が好ましい。また式(III) の−ａ−ｂ−ｃ
−で示される基は具体的には、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ
2 −、−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2
−、−Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−で
示される基が挙げられる。
ステルグラフト共重合体において、式(II)のＲ1 及びＲ
2 のアルキル基としてはメチル基、エチル基のような低
級アルキル基が好ましい。また式(III) の−ａ−ｂ−ｃ
−で示される基は具体的には、−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ
2 −、−ＣＨ2 −Ｏ−ＣＨ2 −、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ2
−、−Ｏ−ＣＨ2 −Ｏ−又は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−で
示される基が挙げられる。
【０００７】また分子置換度（ＭＳ）とは、グルコース
残基１モル当たりにグラフトされた式(II)或いは式(II
I) で表される単位の数であり、本発明においてはＭＳ
が０．１〜１５であることが重要である。ＭＳが０．１
以下であると熱可塑性を示さず、ＭＳ：１５を越えると
取扱い不可能になる。本発明の澱粉エステルグラフト共
重合体は、澱粉と下記式(IV)で示される化合物又は／及
び
残基１モル当たりにグラフトされた式(II)或いは式(II
I) で表される単位の数であり、本発明においてはＭＳ
が０．１〜１５であることが重要である。ＭＳが０．１
以下であると熱可塑性を示さず、ＭＳ：１５を越えると
取扱い不可能になる。本発明の澱粉エステルグラフト共
重合体は、澱粉と下記式(IV)で示される化合物又は／及
び
【０００８】
【化６】
【０００９】下記式(V) で示される化合物とを
【００１０】
【化７】
【００１１】溶媒中、エステル化促進触媒の存在下で反
応させることにより得られる。本発明の基材物質の澱粉
としては通常入手しうる精製物が使用できる。本発明に
おいては、エステル化剤としては式(IV)又は／および式
(V)の化合物を用いる。式(IV)の化合物としてはグリコ
リド・ラクチド等が式(V) の化合物としてはε−カプロ
ラクトン類等が用いられるが、式(V) の化合物としては
入手し易い点等からε−カプロラクトンが特に好まし
い。
応させることにより得られる。本発明の基材物質の澱粉
としては通常入手しうる精製物が使用できる。本発明に
おいては、エステル化剤としては式(IV)又は／および式
(V)の化合物を用いる。式(IV)の化合物としてはグリコ
リド・ラクチド等が式(V) の化合物としてはε−カプロ
ラクトン類等が用いられるが、式(V) の化合物としては
入手し易い点等からε−カプロラクトンが特に好まし
い。
【００１２】一方、この方法に用いる溶媒としてはＮ，
Ｎ−ジメチルアセチルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン又は１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンもし
くはこれらの混合物に塩化リチウムを混合した溶媒が好
適であり、これ以外に澱粉とエステル化剤とを均一に溶
解しうる溶媒が使用可能である。またエステル化促進触
媒としては塩基性化合物例えばカセイソーダ、カセイカ
リ、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジ
ン、ピコリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等
のアミン類が使用できる。
Ｎ−ジメチルアセチルアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン又は１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンもし
くはこれらの混合物に塩化リチウムを混合した溶媒が好
適であり、これ以外に澱粉とエステル化剤とを均一に溶
解しうる溶媒が使用可能である。またエステル化促進触
媒としては塩基性化合物例えばカセイソーダ、カセイカ
リ、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジ
ン、ピコリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等
のアミン類が使用できる。
【００１３】なお、上記製造法に於いて澱粉とエステル
化剤の使用比は所望の分子置換度に応じて定めればよ
い。かような反応によって、得られる本発明の澱粉エス
テルグラフト共重合体は２，３の親水性有機溶媒に完溶
し、熱可塑性を有する。以下本発明の実施例を示すが、
これにより本発明は限定されることはない。
化剤の使用比は所望の分子置換度に応じて定めればよ
い。かような反応によって、得られる本発明の澱粉エス
テルグラフト共重合体は２，３の親水性有機溶媒に完溶
し、熱可塑性を有する。以下本発明の実施例を示すが、
これにより本発明は限定されることはない。
【００１４】
【００１５】
【実施例１】市販のコーンスターチ１５．６ｇを還流冷
却器をつけたセパラブルフラスコに入れ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド２０２．７ｇを加えた。この混合物を
１６５℃で３０分間攪拌し、放冷し１００℃になったと
ころで無水塩化リチウム１８．３ｇを攪拌しながら加え
た。この混合物を攪拌しながら室温まで冷却したところ
澱粉は完全に溶解し、澄んだ溶液となった。
却器をつけたセパラブルフラスコに入れ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド２０２．７ｇを加えた。この混合物を
１６５℃で３０分間攪拌し、放冷し１００℃になったと
ころで無水塩化リチウム１８．３ｇを攪拌しながら加え
た。この混合物を攪拌しながら室温まで冷却したところ
澱粉は完全に溶解し、澄んだ溶液となった。
【００１６】この澱粉溶液にε−カプロラクトン９９．
６ｇを溶解し、次にエステル化促進触媒としてトリエチ
ルアミン９．６ｇを添加し、８０〜８５℃で１９時間攪
拌反応させた。後処理として、反応した溶液を冷却後メ
タノール２リットルに加え、完全に溶解させた後水１リ
ットルを加えて反応物を沈澱させた。この沈澱をろ過し
た後、水でよく洗浄し乾燥した。
６ｇを溶解し、次にエステル化促進触媒としてトリエチ
ルアミン９．６ｇを添加し、８０〜８５℃で１９時間攪
拌反応させた。後処理として、反応した溶液を冷却後メ
タノール２リットルに加え、完全に溶解させた後水１リ
ットルを加えて反応物を沈澱させた。この沈澱をろ過し
た後、水でよく洗浄し乾燥した。
【００１７】得られた反応物の性質は以下の通りであっ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ錠）：図１参照 Ｈ1 −ＮＭＲ（溶媒：重メタノール）：図２参照 図２中、δ １．２〜１．８ｐｐｍのピークは開環エス
テル化したカプロラク 位のメチレンプロトンを示し、２．３ｐｐｍのピークは
１位のメチレンプロトンを示し、その他は澱粉骨格と５
位のメチレンプロトンを示す。
た。 ＩＲ（ＫＢｒ錠）：図１参照 Ｈ1 −ＮＭＲ（溶媒：重メタノール）：図２参照 図２中、δ １．２〜１．８ｐｐｍのピークは開環エス
テル化したカプロラク 位のメチレンプロトンを示し、２．３ｐｐｍのピークは
１位のメチレンプロトンを示し、その他は澱粉骨格と５
位のメチレンプロトンを示す。
【００１８】次式に従って求めた分子置換度（ＭＳ）は
２．３であり、形態は粘質状であった。 尚、未反応ε−カプロラクトン重量は、ガスクロマトグ
ラフィーにて反応系のε−カプロラクトン重量を測定す
ることにより求めた。
２．３であり、形態は粘質状であった。 尚、未反応ε−カプロラクトン重量は、ガスクロマトグ
ラフィーにて反応系のε−カプロラクトン重量を測定す
ることにより求めた。
【００１９】
【実施例２】実施例１と同様にコーンスターチ：塩化リ
チウム：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの重量比を１
５．６ｇ：１８．３ｇ：１９９．６ｇとして澱粉溶液を
調整した。この澱粉溶液にε−カプロラクトン５０．８
ｇ加え、均一に混合した後、トリエチルアミン１０．１
ｇを加えて８０〜８５℃で１８時間攪拌反応させた。後
処理は実施例１と同様である。
チウム：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの重量比を１
５．６ｇ：１８．３ｇ：１９９．６ｇとして澱粉溶液を
調整した。この澱粉溶液にε−カプロラクトン５０．８
ｇ加え、均一に混合した後、トリエチルアミン１０．１
ｇを加えて８０〜８５℃で１８時間攪拌反応させた。後
処理は実施例１と同様である。
【００２０】実施例１と同様にして求めたＭＳは、１．
４であり、形態はゴム状であった。
４であり、形態はゴム状であった。
【００２１】
【実施例３】実施例１と同様にコーンスターチ：塩化リ
チウム：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの重量比を１
５．７ｇ：１８．３ｇ：１９９．０ｇとして澱粉溶液を
調整した。この澱粉溶液にε−カプロラクトン９９．６
ｇ加え、均一に混合した後、トリエチルアミン９．６ｇ
を加えて８０〜８５℃で１時間攪拌反応させた。後処理
は実施例１と同様である。
チウム：Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの重量比を１
５．７ｇ：１８．３ｇ：１９９．０ｇとして澱粉溶液を
調整した。この澱粉溶液にε−カプロラクトン９９．６
ｇ加え、均一に混合した後、トリエチルアミン９．６ｇ
を加えて８０〜８５℃で１時間攪拌反応させた。後処理
は実施例１と同様である。
【００２２】実施例１と同様にして求めたＭＳは、０．
８であり、形態はプラスチック状であった。
８であり、形態はプラスチック状であった。
【００２３】
【実施例４】実施例３の澱粉エステルグラフト共重合体
を微量試料射出成形装置（カスタム．サイエンティフィ
ック．インスツルメント社製）を用いて２２０℃で射出
したところ図３のようなダンベルを成形することができ
た。よって澱粉エステルグラフト共重合体が熱可塑性で
あることが確認された。
を微量試料射出成形装置（カスタム．サイエンティフィ
ック．インスツルメント社製）を用いて２２０℃で射出
したところ図３のようなダンベルを成形することができ
た。よって澱粉エステルグラフト共重合体が熱可塑性で
あることが確認された。
【００２４】
【実施例５】実施例３の澱粉エステルグラフト共重合体
を２７φの金型で８０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2 ５分間ホッ
トプレス成形し、曲げ試験（オリエンテック社製、テン
シロン万能試験機ＵＣＴ−１０Ｔ）を行った。その結果
を表１に示す。
を２７φの金型で８０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2 ５分間ホッ
トプレス成形し、曲げ試験（オリエンテック社製、テン
シロン万能試験機ＵＣＴ−１０Ｔ）を行った。その結果
を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【実施例６】実施例１と同様にコーンスターチ：塩化リ
チウム：Ｎ，Ｎジメチルアセトアミドの重量比を９．
１：２６．４：２６２．８として澱粉溶液を調整した。
この澱粉溶液１１２．８ｇにグルコリド４．９２ｇを溶
解させ、さらにトリエチルアミン５．９ｍｌを加え室温
で８時間攪拌した。その後実施例１と同様の後処理を行
った。
チウム：Ｎ，Ｎジメチルアセトアミドの重量比を９．
１：２６．４：２６２．８として澱粉溶液を調整した。
この澱粉溶液１１２．８ｇにグルコリド４．９２ｇを溶
解させ、さらにトリエチルアミン５．９ｍｌを加え室温
で８時間攪拌した。その後実施例１と同様の後処理を行
った。
【００２７】ＭＳは、２．０であった。
【００２８】
【比較例１】澱粉を実施例５と同様に成形した。実施例
５のペレットは老化せず透明なペレットのままであった
のに対し、澱粉のみの場合、透明なペレットが得られた
が、すぐ老化して粉状になった。
５のペレットは老化せず透明なペレットのままであった
のに対し、澱粉のみの場合、透明なペレットが得られた
が、すぐ老化して粉状になった。
【００２９】
【実施例７】実施例１、２、３で得たポリマーの溶解テ
ストを行ったところ、ジメチルアセトアミド・ジメチル
スルホキシド・メタノールに溶解した。
ストを行ったところ、ジメチルアセトアミド・ジメチル
スルホキシド・メタノールに溶解した。
【００３０】
【実施例８】実施例１で得たポリマー５．３ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド４８．１ｇに溶解させ、０．２
ｍｍのアプリケータでガラス板にキャストした。それを
水に浸せきさせ、はぎ取って乾燥させた。得られたフィ
ルム（５ｃｍ四方）を金枠に固定し、土中に埋設したと
ころ１か月で完全に消滅した。
−ジメチルアセトアミド４８．１ｇに溶解させ、０．２
ｍｍのアプリケータでガラス板にキャストした。それを
水に浸せきさせ、はぎ取って乾燥させた。得られたフィ
ルム（５ｃｍ四方）を金枠に固定し、土中に埋設したと
ころ１か月で完全に消滅した。
【００３１】
【発明の効果】本発明の澱粉エステルグラフト共重合体
は、熱可塑性を示し、単独でも成形可能である。又、得
られる成形体は生分解性を示す。従って、本発明の澱粉
エステルグラフト共重合体はプラスチック廃棄物処理問
題の解決上、有用である。
は、熱可塑性を示し、単独でも成形可能である。又、得
られる成形体は生分解性を示す。従って、本発明の澱粉
エステルグラフト共重合体はプラスチック廃棄物処理問
題の解決上、有用である。
【図１】本発明の化合物の一例の赤外線吸収スペクトル
図である。
図である。
【図２】本発明の化合物の一例の核磁気共鳴スペクトル
図である。
図である。
【図３】本発明の化合物の成形体の一例である。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式(I) で表される構成単位からな
り、分子置換度（ＭＳ）が０．１〜１５の澱粉エステル
グラフト共重合体。 【化１】 - 【請求項２】 澱粉と下記式(IV)で示される化合物又は
／及び 【化２】 下記式(V) で示される化合物とを 【化３】 溶媒中、エステル化促進触媒の存在化で反応させること
により、一般式(I)で表される構成単位からなり、分子
置換度（ＭＳ）が０．５〜１５の熱可塑性澱粉エステル
グラフト共重合体を得ることを特徴とする澱粉エステル
グラフト共重合体の製造方法。 【化４】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29258391A JPH05125101A (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | 澱粉エステルグラフト共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29258391A JPH05125101A (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | 澱粉エステルグラフト共重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125101A true JPH05125101A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=17783658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29258391A Withdrawn JPH05125101A (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | 澱粉エステルグラフト共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05125101A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996020220A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-07-04 | Basf Aktiengesellschaft | Biologisch abbaubare und thermoplastisch verarbeitbare stärke |
| WO1996027617A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-12 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Esterified and vinyl ester-grafted starch |
| WO1996027616A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-12 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Esterified and polyester-grafted starch and alloy thereof |
| EP1178054A1 (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-06 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Lactide modified starch derivatives and the process of preparation thereof |
| KR100373206B1 (ko) * | 1998-07-27 | 2003-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트화전분의제조방법및제조된전분을사용한생분해성수지조성물 |
-
1991
- 1991-11-08 JP JP29258391A patent/JPH05125101A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996020220A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-07-04 | Basf Aktiengesellschaft | Biologisch abbaubare und thermoplastisch verarbeitbare stärke |
| WO1996027617A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-12 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Esterified and vinyl ester-grafted starch |
| WO1996027616A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-12 | Japan Corn Starch Co., Ltd. | Esterified and polyester-grafted starch and alloy thereof |
| KR100373206B1 (ko) * | 1998-07-27 | 2003-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트화전분의제조방법및제조된전분을사용한생분해성수지조성물 |
| EP1178054A1 (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-06 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Lactide modified starch derivatives and the process of preparation thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4937315A (en) | Transparent amorphous polyamide having high Tg from hindered aromatic diamine and branched chain aliphatic diamine | |
| JPS5986621A (ja) | 新規なグラフト重合体の製造方法 | |
| US4443595A (en) | Cellulose ester derivatives and a process for the production thereof | |
| US4245086A (en) | Production of N-hydroxyalkyltrimellitic acid imides polymers | |
| JPH0762065A (ja) | 新規ポリカーボネート樹脂の製法および新規ポリカーボネート樹脂 | |
| JPH05125101A (ja) | 澱粉エステルグラフト共重合体及びその製造方法 | |
| TW200806692A (en) | Method for producing cyclic ester modified glucan derivatives | |
| WO2016186470A1 (ko) | 신축성이 현저히 개선된 폴리락트산 공중합체 및 그 제조방법 | |
| JP3018113B2 (ja) | 酢酸セルロースの低分子量化方法、ラクトン変性酢酸セルロースおよびその製造方法 | |
| JP3086851B2 (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸樹脂の製造方法 | |
| JP2002187939A (ja) | 新規なポリエステル重合体とその製造法 | |
| JPH1171402A (ja) | ポリエステルグラフト化セルロースアセテート誘導体及びその製造方法 | |
| JP2009040868A (ja) | セルロースエステル誘導体およびその製造方法 | |
| EP0258636A2 (en) | Quickly crystallizing polyester compositions | |
| KR101210976B1 (ko) | 폴리락타이드 수지 제조용 유기금속 촉매, 상기 유기금속 촉매를 이용한 폴리락타이드 수지의 제조 방법, 및 이에 의해 제조된 폴리락타이드 수지 | |
| JPH06279502A (ja) | カーボネート化セルロース誘導体の製法 | |
| JP2004035814A (ja) | セルロースエステル組成物の製造方法 | |
| JPH06279501A (ja) | カーボネート化セルロース誘導体及びその製造方法 | |
| JP2524322B2 (ja) | 新規ポリエステルおよびその製造方法 | |
| KR910005770B1 (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체와 그의 제조방법 | |
| JP2949525B2 (ja) | ポリアミド樹脂 | |
| US3741933A (en) | Polycarbamoylamidrazones and their production from bisamidrazones anddiisocyanates | |
| JPH07258361A (ja) | カップリング型ブロック共重合体 | |
| JPS61152641A (ja) | ビス（β−ヒドロキシエチル）６，６′−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ−ト及びその製造法 | |
| KR100288053B1 (ko) | 분해성 폴리에스테르의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990204 |