JPS61152641A - ビス（β−ヒドロキシエチル）６，６′−（エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエ−ト及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な６．６’−（エチレンジオキシ）ジー
２−ナフトエ酸誘導体及びその製造法に関するものであ
る。更に詳しくは、ビス（β−ヒドロキシエチル）６．
６’−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトニート及び
その製造法に関するものである。

従来技術 従来、檻々の芳香族ジカルボン酸が知られており、ポリ
エステル、ポリアミド等の如き縮合重合体の原料として
広（利用されている。

例えば、テレフタル酸は、ポリエチレンテレフタレート
！ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリパラフェニ
レンテレフタルアミド等の原料として工業的に使用され
ているし。

その他イソフタル酸もポリマー用原料として使用されて
いる。また、ナフタレンジカルボン酸を原料としたポリ
エステルのポリエチレンナフタレートは、ポリエチレン
テレフタレ−）Ｋ比べ、機械的、熱的に更に高性能であ
ることも知られている。

発明の目的 本発明者らは、これらポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート等より更に高性能なポリエステ
ルの原料となり得る新規なジカルボン酸くついて研究を
進めた結果、本発明に到達した。本発明の目的は、新規
ナビス（β−ヒドロキシエチル）　Ｌ６’−（エチレン
ジオキシ）ジー２−す７トエート及びその製造法を提供
することＫある。

発明の構成 本発明の前記目的は、下記式 で表わされるビス（β−ヒドロキシエチル）６．６’−
（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトニートによって達
成される。また、該ビス（β−ヒドロキシエチル）６．
６’−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトニートは２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステルのアルカリ金属
塩と１．２−ジ・・ロゲン化エタンとを、溶媒または反
応剤をも兼ねるエチレングリコールの存在下で反応させ
る方法によって製造される。

本発明において、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エス
テルのアルカリ金属塩とは、下記構造式 ここでＲは１価の有機基であり、Ｍはアルカリ金属であ
る。上記構造式中のＲとしてはよ（、具体的にはメチル
、エチル、プロピル。

シクロヘキシル、フェニル、トリール等カ好ましく例示
される。また、アルカリ金楓としては、ナトリウム、カ
リウムが好ましい。

上記２−ヒドロキシ−６−す７トエ酸エステルのアルカ
リ金属塩の合成は、あらかじめ２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸エステルをアルカリ金属源と反応せしめてもよ
いし、また１両原料をビス（β−ヒドロキシエチル）６
．６’−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトニートを
製造する系で合成してもよい。

アルカリ金属源としては、前記アルカリ金属及びそのア
ルコラード、例えばメチラート雪エチラート、β−ヒド
ロキシエチラートや。

反応等により水を生成することのない弱識塩、例えば炭
酸塩等が好ましく用いられる。アルカリ金属源の使用量
は、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステルに対し０
．５〜１．５モル％、より好ましくは０．７〜１．２モ
ル％、％に好ましくは０．８〜１．０モル％程度である
。

また、１＋２−ジハロゲン化エタンとして＆九１．２−
ジクロロエタン、ｌ、ｚＬジブロモエタンが好ましい。

該１，２−ジハロゲン化エタンの使用量は２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸エステル成分に対し０．２〜１．５
モル％、より好ましくは０．３〜１．０モル％、特に好
ましくは０．４〜０．７モルＳ程度である。

溶媒又は反応剤をも兼ねる溶媒としては、エチレングリ
フールを使用することが必要である。なぜならば、エチ
レングリフールは。

溶媒としての作用のみならず、２−ヒドロキシ−６−ナ
フトエ酸エステルをエステル交換する反応剤としての作
用をも持っているからである。

また、その使用量は、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ散
エステルに対して１００重量％以上、より好ましくは２
００〜３０００重量Ｓ１％に好ましくは３００〜２００
０重量九租度である。なお、他種有機溶媒をエチレング
リフールに対し少割合混合して使用してよく、かかる溶
媒としては％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド等の如ぎアミド類；テトラヒド
ロフラン！ジオキサン等の如きエーテル類；メタノール
！エタノール、プロパツール等の如ぎアルコールｌｊｉ
；７セトン、メチルイソブチルケトン等の如きケトン類
；ジメチルスルホキシドなどが例示される。

反応温度は好ましくは５０〜２００℃、特に好ましくは
６０〜１８０℃である。なお、アルカリ源として炭駿塩
を使用する場合には７０〜１４０℃とするのが特に好ま
しい。

ビス（β−ヒドロキシエチル）６．６’−（エチレンジ
オキシ）ｖＰ−ジー２−ナフトエ−１１以上述べた方法
によって好ましく製造できるが、２−ヒドロキシ−６−
ナフトエ酸のβ−ヒドロキシエチル以外のエステルを用
い、エチレングリコール以外の溶媒を用いる他は上述ソ
同様に反応させて得られる６、６’−（エチレンジオキ
シ）ジー２−ナフトエ酸エステルを従来公知の方法でエ
チレングリコールとエステル交換反応せしめること°に
よっても製造することができる。

得られたビス（β−ヒドロキシエチル）６．６’−（エ
チレンジオキシ）ジー２−ナフ峠−トは再結晶の如き精
製法で精製することが好ましい。かへるエステルの再結
晶溶媒としテハエタノール、プロパツール、エチレング
リフール等の如きアルコール類；ジオキサンの如ｔエー
テル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
の如きケトン類：その他Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム７ミド
、Ｎ−メチルピロリドン豐ジメチルスルホキシド等が例
示され、これらのうち特にエチレングリフールが好まし
い。

発明の効果 本発明のビス（β−ヒドロキシエチル）６．６’−（エ
チレンジオキシ）ジー２−す７トエートはポリエステル
の８１！造原料として有用である。例えば該ビス（β−
ヒドロキシエチル）６．６’−（エチレンジオキシ）ジ
ー２−す７トエートそれ自体を重縮合せしめて得られる
ポリエステルは２９５℃に近い融点を有し、かつ高ヤン
グ率の成形品を溶融成形で製造できるという特徴を有す
る。

実　　施　　例 以下実施例を掲げて本発明を詳述する。

なお、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）はヌジミールを使用
して測定した。

実施例１ エチレングリコール４ｊＫ金属ナトリウム５７ＪＩを加
えて反応させた後、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エ
チルエステル５４０１１及び１，２−ジクロルエタン２
４７１を加え。

１００℃で５時間反応させた。反応終了後、析出した固
体を濾過、水洗い、更にエチレングリコールで再結晶す
る事により、ビス（β−ヒドロキシエチル’）６．６’
−（エチレンジオキシ）ジー２−ナフトニート１５０１
を得た。

このエステルの融点は２３９〜２４０℃であり、ＩＲは
図面に示すとおり℃ある。更にこのエステルの元素分析
結果は次の通りであった。

実験値　　　理論値 Ｃ（５１６）　　：　　６８．６　　６８．５）ｉ　（
％）　　：　　　５．５　　　　５．３実施例２ エチレングリコール１００ＣｃＶＣ金属ナトリウム１．
１４５’を加えて反応させた後、２−ヒドロキシ−６−
ナフトエ酸メチルエステル１０．８　Ｎ及び１．２−ジ
クロルエタン２．５２１を加え、オートクレーブ中で３
ｗ！Ｐ間１５０℃に加熱し、反応させた。あとは、実施
例１と同様に処理し、融点２３９〜２４０℃の固体２．
５　＃を得た。ＩＲは実施例１と同じであった０ 実施例３ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のβ−ヒドロキシエチ
ルエステル２３．２　＃　、ジクロルエタン４．９１＋
無水炭酸カリウム１３．８１　＋エチレングリフール２
００ｃｃを攪拌機付オ−トクレープに仕込み１３０℃で
５時間反応せしめた。あとは実施例１と同様の処理をし
、白色固体７．９Ｉを得た。融点２３９〜２４０℃であ
り、ＩＲは実施例１のものと一致した。

【図面の簡単な説明】

添付図面は１本発明の実施例１で得られたビス（β−ヒ
ドロキシエチル）６．６’−（エチレンジオキシ）ジー
２−ナフトニートの赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を示す
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビス（β−ヒドロキシエチル）６，６′−
   （エチレンジオキシ）ジ−２−ナフトエート。 ２、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸エステルのアルカ
   リ金属塩と１，２−ジハロゲン化エタンとをエチレング
   リコール中で反応させることを特徴とするビス（β−ヒ
   ドロキシエチル）６，６′−（エチレンジオキシ）ジ−
   ２−ナフトエートの製造法。