JPH05125186A - ポリフエニレンスルフイドの製造方法 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイドの製造方法Info
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- JPH05125186A JPH05125186A JP3293166A JP29316691A JPH05125186A JP H05125186 A JPH05125186 A JP H05125186A JP 3293166 A JP3293166 A JP 3293166A JP 29316691 A JP29316691 A JP 29316691A JP H05125186 A JPH05125186 A JP H05125186A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 押出の際、口金部分に付着する低分子量が少
なく、口金汚れの少ない製膜性の良好なＰＰＳの製造方
法を提供する。 【構成】 温度３１５．６℃でのメルトインデックスが
０．５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であるポリ
フェニレンスルフィドを、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ以下
の不活性雰囲気下、２００℃以上融点以下の温度範囲で
熱処理する。
なく、口金汚れの少ない製膜性の良好なＰＰＳの製造方
法を提供する。 【構成】 温度３１５．６℃でのメルトインデックスが
０．５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であるポリ
フェニレンスルフィドを、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ以下
の不活性雰囲気下、２００℃以上融点以下の温度範囲で
熱処理する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、押出時口金汚れの少な
いポリフェニレンスルフィドの製造方法に関するもので
あり、更に詳しくは、酸素のない不活性雰囲気下、比較
的高温で加熱し口金汚れの原因となる低分子量物が減少
したポリフェニレンスルフィドの製造方法に関する。
いポリフェニレンスルフィドの製造方法に関するもので
あり、更に詳しくは、酸素のない不活性雰囲気下、比較
的高温で加熱し口金汚れの原因となる低分子量物が減少
したポリフェニレンスルフィドの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳ
と略すことがある）、特にポリ−ｐ−フェニレンスルフ
ィドは、優れた機械的性質、熱的性質、電気的性質など
によりコンデンサの誘電体、電気絶縁材料、電子部品、
音響振動板、離型材などに使用されている。
と略すことがある）、特にポリ−ｐ−フェニレンスルフ
ィドは、優れた機械的性質、熱的性質、電気的性質など
によりコンデンサの誘電体、電気絶縁材料、電子部品、
音響振動板、離型材などに使用されている。
【０００３】しかしながら、通常工業的に行なわれてい
る方法でＰＰＳを製造すると、低分子量物の混入が避け
られず、該低分子量物は押出成形の際、口金部分に付着
し、例えば、２軸延伸フィルムを製造する場合、製膜性
を著しく低下させるという問題があった。すなわち、口
金部分に付着した低分子量物が、押出シートに付着し、
２軸延伸の際破れの原因となったり、また、付着物を除
去するために、たびたび製膜機を停止させて口金部分の
清掃を行なう必要があった。
る方法でＰＰＳを製造すると、低分子量物の混入が避け
られず、該低分子量物は押出成形の際、口金部分に付着
し、例えば、２軸延伸フィルムを製造する場合、製膜性
を著しく低下させるという問題があった。すなわち、口
金部分に付着した低分子量物が、押出シートに付着し、
２軸延伸の際破れの原因となったり、また、付着物を除
去するために、たびたび製膜機を停止させて口金部分の
清掃を行なう必要があった。
【０００４】このようなＰＰＳ中の低分子量物を除去す
る方法としてポリマを有機溶媒で洗浄する方法（特開昭
５９−６２２１号公報、特願昭６３−７２９８０号公
報）、減圧下に重合で使用した溶媒を除去する方法（特
開昭５９−８９３２７号公報）が提案されているが、い
まだ不十分であった。
る方法としてポリマを有機溶媒で洗浄する方法（特開昭
５９−６２２１号公報、特願昭６３−７２９８０号公
報）、減圧下に重合で使用した溶媒を除去する方法（特
開昭５９−８９３２７号公報）が提案されているが、い
まだ不十分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のＰＰＳの上記の欠点を解消し、押出の際、口金部分に
付着する低分子量物が少なく、口金汚れの少ない製膜性
の良好なＰＰＳの製造方法を提供することにある。
のＰＰＳの上記の欠点を解消し、押出の際、口金部分に
付着する低分子量物が少なく、口金汚れの少ない製膜性
の良好なＰＰＳの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、温度３１５．６℃でのメルトインデッ
クスが０．５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であ
るポリフェニレンスルフィドを、酸素分圧が２０ｍｍＨ
ｇ以下の不活性雰囲気下、２００℃以上融点以下の温度
範囲で熱処理することを特徴とするポリフェニレンスル
フィドの製造方法、とするものである。
達成するために、温度３１５．６℃でのメルトインデッ
クスが０．５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下であ
るポリフェニレンスルフィドを、酸素分圧が２０ｍｍＨ
ｇ以下の不活性雰囲気下、２００℃以上融点以下の温度
範囲で熱処理することを特徴とするポリフェニレンスル
フィドの製造方法、とするものである。
【０００７】本発明で言うポリフェニレンスルフィドと
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主たる対象と
し、ｐ−フェニレンスルフィド単位が７０モル％以上存
在するものが好ましい。より好ましくは、９０モル％以
上がｐ−フェニレンスルフィド単位であるものである。
かかる単位が３０モル％未満であれば、例えば、
は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主たる対象と
し、ｐ−フェニレンスルフィド単位が７０モル％以上存
在するものが好ましい。より好ましくは、９０モル％以
上がｐ−フェニレンスルフィド単位であるものである。
かかる単位が３０モル％未満であれば、例えば、
【０００８】
【化１】
【０００９】などを共重合成分として含有することは差
し支えないが、これらの共重合成分は１０モル％以下で
あることがより好ましい。特に、
し支えないが、これらの共重合成分は１０モル％以下で
あることがより好ましい。特に、
【００１０】
【化２】
【００１１】等の３官能単位以上の多官能共重合成分は
２モル％以下が好ましい。
２モル％以下が好ましい。
【００１２】本発明で用いられる出発原料のＰＰＳは、
従来公知の方法、すなわち、硫化アルカリとｐ−ジハロ
ベンゼンを極性溶媒中で高温高圧下に反応させることに
よって得ることができる。特に、硫化ナトリウムとｐ−
ジクロルベンゼンをＮ−メチルピロリドン等のアミド系
高沸点溶媒中で反応させるのが好ましい。この場合、重
合度を調整するために、苛性アルカリ、カルボン酸アル
カリ金属塩などのいわゆる重合助剤を添加して、２３０
℃〜２８０℃で反応させるのが最も好ましい。重合系内
の圧力及び重合時間は、使用する助剤の種類や量及び所
望する重合度などによって適宜決定される。
従来公知の方法、すなわち、硫化アルカリとｐ−ジハロ
ベンゼンを極性溶媒中で高温高圧下に反応させることに
よって得ることができる。特に、硫化ナトリウムとｐ−
ジクロルベンゼンをＮ−メチルピロリドン等のアミド系
高沸点溶媒中で反応させるのが好ましい。この場合、重
合度を調整するために、苛性アルカリ、カルボン酸アル
カリ金属塩などのいわゆる重合助剤を添加して、２３０
℃〜２８０℃で反応させるのが最も好ましい。重合系内
の圧力及び重合時間は、使用する助剤の種類や量及び所
望する重合度などによって適宜決定される。
【００１３】最終的に得られるフィルムの電気絶縁性能
の維持のためには、重合したポリマ（一般に粉末状）
を、金属イオンを含まない水や有機溶媒で洗浄し、重合
中の副生塩、重合助剤等を除去し、イオン性キャリア濃
度を十分小さくしておくことが好ましい。この場合、ポ
リマ中の総無機分は５０００ｐｐｍ以下、カルシウム１
０００ｐｐｍ以下、ナトリウム５００ｐｐｍ以下が好ま
しい。
の維持のためには、重合したポリマ（一般に粉末状）
を、金属イオンを含まない水や有機溶媒で洗浄し、重合
中の副生塩、重合助剤等を除去し、イオン性キャリア濃
度を十分小さくしておくことが好ましい。この場合、ポ
リマ中の総無機分は５０００ｐｐｍ以下、カルシウム１
０００ｐｐｍ以下、ナトリウム５００ｐｐｍ以下が好ま
しい。
【００１４】ポリマが粉末状である場合には、予め２軸
押出機を用いてガット状に押出し、ペレット化しておく
こともできる。また、この際に、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、核形成剤、紫外線吸収剤、着色剤等を配合す
ることもできる。
押出機を用いてガット状に押出し、ペレット化しておく
こともできる。また、この際に、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、核形成剤、紫外線吸収剤、着色剤等を配合す
ることもできる。
【００１５】熱処理に用いるＰＰＳの、温度３１５．６
℃でのメルトインデックスは、０．５ｇ／１０分以上、
２００ｇ／１０分以下であることが必要である。好まし
くは、５ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、より好
ましくは１０ｇ／１０分以上、１２０ｇ／１０分以下で
ある。メルトインデックスが０．５ｇ／１０分より小さ
いと、押出が困難となるため好ましくない。一方、２０
０ｇ／１０分を越える場合には、フィルムなどに押出し
た際に厚みの均一性が劣るため好ましくない。
℃でのメルトインデックスは、０．５ｇ／１０分以上、
２００ｇ／１０分以下であることが必要である。好まし
くは、５ｇ／１０分以上１５０ｇ／１０分以下、より好
ましくは１０ｇ／１０分以上、１２０ｇ／１０分以下で
ある。メルトインデックスが０．５ｇ／１０分より小さ
いと、押出が困難となるため好ましくない。一方、２０
０ｇ／１０分を越える場合には、フィルムなどに押出し
た際に厚みの均一性が劣るため好ましくない。
【００１６】本発明において、熱処理温度は２００℃以
上ＰＰＳの融点以下までである。好ましくは２２０℃以
上、ＰＰＳの融点より５℃低い温度まで、さらに好まし
くは、２３０℃以上、ＰＰＳの融点より５℃低い温度ま
でである。熱処理温度が２００℃より低いと、口金汚れ
を引き起こす低分子量物を減少させることが困難であり
好ましくない。一方、融点を越えると溶融してしまい装
置への付着が起こること、熱劣化が大きくなることから
好ましくない。また、溶融状態であると低分子量物の低
減効果が小さくなるため固相状態で行なう必要がある。
上ＰＰＳの融点以下までである。好ましくは２２０℃以
上、ＰＰＳの融点より５℃低い温度まで、さらに好まし
くは、２３０℃以上、ＰＰＳの融点より５℃低い温度ま
でである。熱処理温度が２００℃より低いと、口金汚れ
を引き起こす低分子量物を減少させることが困難であり
好ましくない。一方、融点を越えると溶融してしまい装
置への付着が起こること、熱劣化が大きくなることから
好ましくない。また、溶融状態であると低分子量物の低
減効果が小さくなるため固相状態で行なう必要がある。
【００１７】本発明において、熱処理を行なう雰囲気
は、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ以下の不活性雰囲気とする
必要がある。好ましくは酸素分圧が１０ｍｍＨｇ以下、
より好ましくは、５ｍｍＨｇ以下である。酸素分圧が２
０ｍｍＨｇを越える雰囲気で熱処理を実施すると、ＰＰ
Ｓの酸化架橋が起こり、成形品としたとき脆くなるため
好ましくない。不活性雰囲気とするのは、ＰＰＳと化学
的に不活性な気体により空気を置換すると同時に低分子
量物を系外に除去するためであり、一般的には、減圧に
するか経済的に安価な窒素気流を用いるのが好ましい。
もちろん、全圧力は、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ以下であ
るかぎりいかなる圧力でもよい。
は、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ以下の不活性雰囲気とする
必要がある。好ましくは酸素分圧が１０ｍｍＨｇ以下、
より好ましくは、５ｍｍＨｇ以下である。酸素分圧が２
０ｍｍＨｇを越える雰囲気で熱処理を実施すると、ＰＰ
Ｓの酸化架橋が起こり、成形品としたとき脆くなるため
好ましくない。不活性雰囲気とするのは、ＰＰＳと化学
的に不活性な気体により空気を置換すると同時に低分子
量物を系外に除去するためであり、一般的には、減圧に
するか経済的に安価な窒素気流を用いるのが好ましい。
もちろん、全圧力は、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ以下であ
るかぎりいかなる圧力でもよい。
【００１８】本発明に於いて、さらにＰＰＳの熱処理前
のメルトインデックスη0 と熱処理後のメルトインデッ
クスηの差（η−η0 ）が、 −３０≦１００×（η−η0 ）／η0 ≦３０ （１） の範囲となるように熱処理を行なうことが好ましい。Ｐ
ＰＳのメルトインデックスは、ポリマの重合度、末端
基、枝分かれの程度で変化し、これらは加熱処理に用い
る装置の形式、処理温度、時間、雰囲気等の操作条件で
変化する。しかし、本発明で規定する酸素分圧の範囲に
おいては、熱処理を行なってもポリマのメルトインデッ
クスの変化を小さくすることができる。加熱温度、圧力
を前述の範囲内とするほか、加熱時間としては通常、３
０分以上１０時間以下が好ましい。
のメルトインデックスη0 と熱処理後のメルトインデッ
クスηの差（η−η0 ）が、 −３０≦１００×（η−η0 ）／η0 ≦３０ （１） の範囲となるように熱処理を行なうことが好ましい。Ｐ
ＰＳのメルトインデックスは、ポリマの重合度、末端
基、枝分かれの程度で変化し、これらは加熱処理に用い
る装置の形式、処理温度、時間、雰囲気等の操作条件で
変化する。しかし、本発明で規定する酸素分圧の範囲に
おいては、熱処理を行なってもポリマのメルトインデッ
クスの変化を小さくすることができる。加熱温度、圧力
を前述の範囲内とするほか、加熱時間としては通常、３
０分以上１０時間以下が好ましい。
【００１９】本発明に用いる加熱処理装置としては、Ｐ
ＰＳを均一に加熱できるものが好ましい。具体的には、
回転型乾燥機、流動床型乾燥機や種々の撹拌翼を有する
乾燥機などを用いることができる。
ＰＳを均一に加熱できるものが好ましい。具体的には、
回転型乾燥機、流動床型乾燥機や種々の撹拌翼を有する
乾燥機などを用いることができる。
【００２０】加熱処理におけるＰＰＳの形状は、粉末状
であってもペレット状であってもよいが、取り扱いのし
易さからガット状が好ましい。また、一旦フィルム化し
た後のフィルム屑を細断したものであってもよい。
であってもペレット状であってもよいが、取り扱いのし
易さからガット状が好ましい。また、一旦フィルム化し
た後のフィルム屑を細断したものであってもよい。
【００２１】さらに、本発明において熱処理に供するＰ
ＰＳは、熱処理時に融着してしまうことを避けるため結
晶化していることが好ましく、結晶化度として３０％以
上、さらに好ましくは３５％以上である。
ＰＳは、熱処理時に融着してしまうことを避けるため結
晶化していることが好ましく、結晶化度として３０％以
上、さらに好ましくは３５％以上である。
【００２２】以上詳述したように本発明によれば、メル
トインデックスを著しく変化させることなく口金汚れの
原因となる低分子量物を減少させたＰＰＳをえることが
できる。
トインデックスを著しく変化させることなく口金汚れの
原因となる低分子量物を減少させたＰＰＳをえることが
できる。
【００２３】
【実施例】以下では、本発明を実施例により、さらに詳
細に説明する。なお、評価は次の方法で行なった。
細に説明する。なお、評価は次の方法で行なった。
【００２４】（１）強度、伸度 テンシロン型引っ張り試験機により、幅１０ｍｍ、試長
５０ｍｍのサンプルの破断強度、破断伸度を求めｎ＝５
の平均値として算出した。
５０ｍｍのサンプルの破断強度、破断伸度を求めｎ＝５
の平均値として算出した。
【００２５】（２）メルトインデックス ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−７０に従って荷重５ｋｇ、３
１５．６℃で測定し、ｇ／１０分単位で表わした値。
１５．６℃で測定し、ｇ／１０分単位で表わした値。
【００２６】（３）融点 示差走査熱量計（ＤＳＣ−２型）を用いて測定した。
【００２７】（４）結晶化度 ポリマの密度を臭化リチウム水溶液を用いて密度勾配管
により求め、結晶化度（Ｘｃ）は、その密度を用いて密
度法により求めた。すなわち、密度は一般的に用いられ
る次の式より求められる。 （１００／ｄ）＝（Ｘｃ／ｄｃｒ）＋［（１００−Ｘｃ）／ｄａｍ｝ （２） 式（２）においてｄ、ｄｃｒおよびｄａｍはそれぞれ試
料の密度、結晶相の密度および非晶相の密度である。こ
こで、ｄｃｒ、ｄａｍはＥｕｒ．Ｐｏｌｙ．Ｊ．，７，
１１２７（１９７１）に記載されている値を用いた。す
なわち、ｄｃｒ＝１．４３ｇ／ｃｍ3 、ｄａｍ＝１．３
２ｇ／ｃｍ3 である。
により求め、結晶化度（Ｘｃ）は、その密度を用いて密
度法により求めた。すなわち、密度は一般的に用いられ
る次の式より求められる。 （１００／ｄ）＝（Ｘｃ／ｄｃｒ）＋［（１００−Ｘｃ）／ｄａｍ｝ （２） 式（２）においてｄ、ｄｃｒおよびｄａｍはそれぞれ試
料の密度、結晶相の密度および非晶相の密度である。こ
こで、ｄｃｒ、ｄａｍはＥｕｒ．Ｐｏｌｙ．Ｊ．，７，
１１２７（１９７１）に記載されている値を用いた。す
なわち、ｄｃｒ＝１．４３ｇ／ｃｍ3 、ｄａｍ＝１．３
２ｇ／ｃｍ3 である。
【００２８】（５）口金汚れ 製膜時の口金付近の低分子量物の付着量およびそれに起
因するフィルム破れの発生状況から次の基準に従い判定
した。 ○：１０時間製膜後でも、口金への付着がほとんどなく
フィルム破れが起こらない。 △：１０時間製膜後で、口金の付着物があり、その間フ
ィルム破れがときおり起こる。 ×：数時間の製膜で口金に多量の付着物があり、フィル
ム破れが頻発し、製膜の続行のため口金清掃を実施し
た。
因するフィルム破れの発生状況から次の基準に従い判定
した。 ○：１０時間製膜後でも、口金への付着がほとんどなく
フィルム破れが起こらない。 △：１０時間製膜後で、口金の付着物があり、その間フ
ィルム破れがときおり起こる。 ×：数時間の製膜で口金に多量の付着物があり、フィル
ム破れが頻発し、製膜の続行のため口金清掃を実施し
た。
【００２９】実施例１ （１）ＰＰＳの製造 オートクレーブに、１００モルの硫化ナトリウム９水
塩、４５モルの酢酸ナトリウム及び２５リットルのＮ−
メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略称する）を仕込
み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇温し、含有され
ている水分を蒸留により除去した。
塩、４５モルの酢酸ナトリウム及び２５リットルのＮ−
メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略称する）を仕込
み、撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇温し、含有され
ている水分を蒸留により除去した。
【００３０】脱水の終了した系内へ１０１モルのｐ−ジ
クロルベンゼンおよびＮＭＰ８リットルを加え、１７０
℃で窒素を３ｋｇ／ｃｍ2 に加圧封入後、昇温し、２６
０℃にて４時間重合した。重合終了後冷却し、蒸留水中
にポリマを沈澱させ、１５０メッシュ目開きを有する金
網によって、小塊状ポリマを採取した。
クロルベンゼンおよびＮＭＰ８リットルを加え、１７０
℃で窒素を３ｋｇ／ｃｍ2 に加圧封入後、昇温し、２６
０℃にて４時間重合した。重合終了後冷却し、蒸留水中
にポリマを沈澱させ、１５０メッシュ目開きを有する金
網によって、小塊状ポリマを採取した。
【００３１】このポリマを９０℃の蒸留水により５回洗
浄した後、減圧下１２０℃にて乾燥して、融点が２８３
℃の白色粒状のＰＰＳを得た。
浄した後、減圧下１２０℃にて乾燥して、融点が２８３
℃の白色粒状のＰＰＳを得た。
【００３２】（２）ＰＰＳのペレタイズ 次いで、得られた粒状ＰＰＳに平均粒径１．２μｍの炭
酸カルシウムをＰＰＳに対して０．７重量％となるよう
配合し、２軸混練機で３２０℃にて溶融混練し、ストラ
ンドより吐出、切断して２〜３ｍｍ径、３〜４ｍｍ長さ
のＰＰＳぺレットとした。
酸カルシウムをＰＰＳに対して０．７重量％となるよう
配合し、２軸混練機で３２０℃にて溶融混練し、ストラ
ンドより吐出、切断して２〜３ｍｍ径、３〜４ｍｍ長さ
のＰＰＳぺレットとした。
【００３３】（３）ＰＰＳの熱処理 前記（２）で得られたＰＰＳのペレットを１８０℃、１
０ｍｍＨｇ以下の減圧下２時間乾燥し予備結晶化させ
た。得られたＰＰＳペレットの結晶化度は４０％であっ
た。次いでこのペレットを回転型乾燥機に仕込み、減
圧、窒素封入を繰り返して窒素で置換した後、温度２４
０℃、酸素分圧１ｍｍＨｇ（全圧５ｍｍＨｇ）で４時間
熱処理した。熱処理後のＰＰＳペレットのメルトインデ
ックスは７０ｇ／１０分であった。
０ｍｍＨｇ以下の減圧下２時間乾燥し予備結晶化させ
た。得られたＰＰＳペレットの結晶化度は４０％であっ
た。次いでこのペレットを回転型乾燥機に仕込み、減
圧、窒素封入を繰り返して窒素で置換した後、温度２４
０℃、酸素分圧１ｍｍＨｇ（全圧５ｍｍＨｇ）で４時間
熱処理した。熱処理後のＰＰＳペレットのメルトインデ
ックスは７０ｇ／１０分であった。
【００３４】（４）製膜 前記（３）で得られたＰＰＳペレットをエクストルーダ
に供給し、続いて設けられたＴダイ型口金より吐出させ
冷却回転ドラムで急冷し、実質的に非晶の厚さ５５μｍ
のＰＰＳシートを得た。
に供給し、続いて設けられたＴダイ型口金より吐出させ
冷却回転ドラムで急冷し、実質的に非晶の厚さ５５μｍ
のＰＰＳシートを得た。
【００３５】次いで、該シートを表面温度９５℃の複数
の加熱ロールに接触走行させ、加熱ロール群の次に設け
られた周速の異なる３０℃の冷却ロールとの間で長手方
向に３．７倍延伸した。この１軸延伸シートをテンター
を用いて長手と直交方向に１００℃で３．７倍延伸し、
続いて２６０℃１０秒間熱処理し、厚み４μｍの２軸延
伸ＰＰＳフィルムを得た。本製膜において、１０時間の
間に１度のフィルム破れも起こらず、また、１０時間後
での口金部分の付着物はほとんどなく、汚れは極めて少
なかった。また、得られたフィルムの機械特性も良好で
あった。
の加熱ロールに接触走行させ、加熱ロール群の次に設け
られた周速の異なる３０℃の冷却ロールとの間で長手方
向に３．７倍延伸した。この１軸延伸シートをテンター
を用いて長手と直交方向に１００℃で３．７倍延伸し、
続いて２６０℃１０秒間熱処理し、厚み４μｍの２軸延
伸ＰＰＳフィルムを得た。本製膜において、１０時間の
間に１度のフィルム破れも起こらず、また、１０時間後
での口金部分の付着物はほとんどなく、汚れは極めて少
なかった。また、得られたフィルムの機械特性も良好で
あった。
【００３６】熱処理条件、製膜結果および得られたフィ
ルムの特性を一覧表にして表１に示した。
ルムの特性を一覧表にして表１に示した。
【００３７】実施例２〜６、比較例１〜３ 熱処理条件を表１に示したように変更すること以外は実
施例１と同様にして、ＰＰＳの製造、熱処理および製膜
を行ない２軸延伸ＰＰＳフィルムを得た。製膜結果およ
び得られた２軸延伸ＰＰＳフィルムの特性を表１に合わ
せて示したが、本発明の方法によれば、製膜時の口金汚
れが低減し、さらに得られたフィルムの機械的特性も良
好であることがわかる。
施例１と同様にして、ＰＰＳの製造、熱処理および製膜
を行ない２軸延伸ＰＰＳフィルムを得た。製膜結果およ
び得られた２軸延伸ＰＰＳフィルムの特性を表１に合わ
せて示したが、本発明の方法によれば、製膜時の口金汚
れが低減し、さらに得られたフィルムの機械的特性も良
好であることがわかる。
【００３８】比較例４ 実施例１の（１）で得られた白色粒状ＰＰＳを、重量で
５倍量のＮＭＰを用いて７０℃で３０分間撹拌しその後
ろ過する操作を３回繰り返し、さらに熱湯で８回洗浄
し、真空乾燥機を用いて１５０℃で乾燥した。得られた
ポリマの融点は、２８４℃であった。
５倍量のＮＭＰを用いて７０℃で３０分間撹拌しその後
ろ過する操作を３回繰り返し、さらに熱湯で８回洗浄
し、真空乾燥機を用いて１５０℃で乾燥した。得られた
ポリマの融点は、２８４℃であった。
【００３９】次いで、得られた粒状ＰＰＳに平均粒径
１．２μｍの炭酸カルシウムをＰＰＳに対して０．７重
量％となるよう配合し、２軸混練機で３２０℃にて溶融
混練し、ストランドより吐出、切断して２〜３ｍｍ径、
３〜４ｍｍ長さのＰＰＳのペレットとした。
１．２μｍの炭酸カルシウムをＰＰＳに対して０．７重
量％となるよう配合し、２軸混練機で３２０℃にて溶融
混練し、ストランドより吐出、切断して２〜３ｍｍ径、
３〜４ｍｍ長さのＰＰＳのペレットとした。
【００４０】得られたＰＰＳのペレットを１８０℃、１
０ｍｍＨｇ以下の減圧下で２時間乾燥した。得られたＰ
ＰＳペレットの結晶化度は４０％であった。
０ｍｍＨｇ以下の減圧下で２時間乾燥した。得られたＰ
ＰＳペレットの結晶化度は４０％であった。
【００４１】次に、得られたＰＰＳペレットをエクスト
ルーダに供給し、続いて設けられたＴダイ型口金より吐
出させ冷却回転ドラムで急冷し、実質的に非晶の厚さ５
５μｍのＰＰＳシートを得た。
ルーダに供給し、続いて設けられたＴダイ型口金より吐
出させ冷却回転ドラムで急冷し、実質的に非晶の厚さ５
５μｍのＰＰＳシートを得た。
【００４２】次いで、該シートを表面温度９５℃の複数
の加熱ロールに接触走行させ、加熱ロール群の次に設け
られた周速の異なる３０℃の冷却ロールとの間で長手方
向に３．７倍延伸した。この１軸延伸シートをテンター
を用いて長手と直交方向に１００℃で３．７倍延伸し、
続いて２６０℃１０秒間熱処理し、厚み４μｍの２軸延
伸ＰＰＳフィルムを得た。
の加熱ロールに接触走行させ、加熱ロール群の次に設け
られた周速の異なる３０℃の冷却ロールとの間で長手方
向に３．７倍延伸した。この１軸延伸シートをテンター
を用いて長手と直交方向に１００℃で３．７倍延伸し、
続いて２６０℃１０秒間熱処理し、厚み４μｍの２軸延
伸ＰＰＳフィルムを得た。
【００４３】６時間製膜したところでフィルム破れが頻
発したため口金部分の清掃を行なったがその後も４回の
フィルム破れが起こった。
発したため口金部分の清掃を行なったがその後も４回の
フィルム破れが起こった。
【００４４】熱処理条件、製膜結果および得られたフィ
ルムの特性を一覧表にして表１に示した。
ルムの特性を一覧表にして表１に示した。
【００４５】実施例７、８、比較例５ 重合時間を変更する以外は実施例１の（１）と同様に重
合を行ない、メルトインデックスの異なる粒状ＰＰＳを
得た。得られたＰＰＳを用いて、実施例１の（２）〜
（４）と同様にして２軸延伸ＰＰＳフィルムを製造し
た。結果を表１に表わしたが、本発明の方法によれば、
口金汚れしにくく、フィルム破れが起こらないことがわ
かる。
合を行ない、メルトインデックスの異なる粒状ＰＰＳを
得た。得られたＰＰＳを用いて、実施例１の（２）〜
（４）と同様にして２軸延伸ＰＰＳフィルムを製造し
た。結果を表１に表わしたが、本発明の方法によれば、
口金汚れしにくく、フィルム破れが起こらないことがわ
かる。
【００４６】実施例９ 減圧下で熱処理するかわりに流量２ｍ3 ／時間の窒素気
流中（酸素分圧１ｍｍＨｇ以下）で熱処理を実施した以
外は実施例１と同様にＰＰＳの製造、ペレタイズ、熱処
理、製膜を行なった。フィルム破れは起こらず、口金の
汚れもすくなかった。
流中（酸素分圧１ｍｍＨｇ以下）で熱処理を実施した以
外は実施例１と同様にＰＰＳの製造、ペレタイズ、熱処
理、製膜を行なった。フィルム破れは起こらず、口金の
汚れもすくなかった。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明によって得られたＰＰＳは、口金
汚れの原因となる低分子量物が減少しているため、製膜
時の破れが減少し、そのため口金を清掃する頻度が少な
くてもすみ、製膜性が著しく向上するという特長をも
つ。
汚れの原因となる低分子量物が減少しているため、製膜
時の破れが減少し、そのため口金を清掃する頻度が少な
くてもすみ、製膜性が著しく向上するという特長をも
つ。
【００４９】以上のように本発明の方法で得られたＰＰ
Ｓは、溶融押出しして未延伸シートや１軸延伸、２軸延
伸してフィルムにする場合、特に有効に活用できる。ま
た、低分子量物が少ないため、得られたフィルムは、電
気特性、機械特性などに優れるばかりか、これらの特性
の均一性にも優れており、モータ、トランスなど電気絶
縁材料、コンデンサの誘電体、各種の離型材料、回路基
板に好適に用いられる。さらに、繊維その他成形材料の
分野にも有効に適用することができる。
Ｓは、溶融押出しして未延伸シートや１軸延伸、２軸延
伸してフィルムにする場合、特に有効に活用できる。ま
た、低分子量物が少ないため、得られたフィルムは、電
気特性、機械特性などに優れるばかりか、これらの特性
の均一性にも優れており、モータ、トランスなど電気絶
縁材料、コンデンサの誘電体、各種の離型材料、回路基
板に好適に用いられる。さらに、繊維その他成形材料の
分野にも有効に適用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 温度３１５．６℃でのメルトインデック
スが０．５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下である
ポリフェニレンスルフィドを、酸素分圧が２０ｍｍＨｇ
以下の不活性雰囲気下、２００℃以上融点以下の温度範
囲で熱処理することを特徴とするポリフェニレンスルフ
ィドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03293166A JP3099984B2 (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03293166A JP3099984B2 (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125186A true JPH05125186A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3099984B2 JP3099984B2 (ja) | 2000-10-16 |
Family
ID=17791271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03293166A Expired - Lifetime JP3099984B2 (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-08 | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3099984B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261831A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP2003105087A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-04-09 | Toray Ind Inc | フィルムまたは繊維用ポリアリーレンスルフィド樹脂、その製造方法及びフィルムまたは繊維 |
| JP2005232254A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂および押出成形品 |
| JP2018141174A (ja) * | 2010-03-10 | 2018-09-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリアリーレンスルフィド及びその製品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06197839A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-07-19 | Nakanishi Seisakusho:Kk | 米飯の冷却方法並びにそれに用いる米飯冷却装置 |
| JPH0799949A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Takahashi Kogyo Kk | 洗浄滅菌装置付フリーザー |
-
1991
- 1991-11-08 JP JP03293166A patent/JP3099984B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| JP2001261831A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法およびポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
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| JP2005232254A (ja) * | 2004-02-18 | 2005-09-02 | Toray Ind Inc | ポリアリーレンスルフィド樹脂および押出成形品 |
| JP2018141174A (ja) * | 2010-03-10 | 2018-09-13 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリアリーレンスルフィド及びその製品 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3099984B2 (ja) | 2000-10-16 |
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