JPH05125325A - 水性自然乾燥性コーテイング剤、その製造および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 自然乾燥性水性コーティング剤に関する。 【構成】 このコーティング剤は、水、メタリック顔
料、場合によっては他の顔料、中和剤、慣用の添加剤、
小さい割合の溶剤、並びに Ａ） ある含量のポリヒドロキシポリカルボネートと共
に、ポリイソシアネートのポリヒドロキシル化合物との
反応に基づく、カルボネート基及び７００００〜５００
０００の数平均分子量を持つポリウレタン５０〜９０重
量％、並びに Ｂ） ２００００〜１０００００の数平均分子量を持つ
カルボン酸エステル基含有ポリウレタン１０〜５０重量
％よりなるバインダー混合物を含有する。それらは自動
車分野において修理用のメタリックラッカーを製造する
のに特に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、更に詳細にはメタリッ
クコーティングの製造用の、自然乾燥性（physically d
rying）水性コーティング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】水性コーティング剤は、多層コーティン
グのベース層の製造において知られている。例えば、Ｅ
Ｐ−Ａ−０ ０８９ ４９７は、ポリエーテル及び（又
は）ポリエステルジオール、ジイソシアネート、イソシ
アネートと反応する２つの基及び少なくとも１つのアニ
オン性基を持つ化合物、並びにジ−及び（又は）ポリア
ミンから既知の形成法によって得られるポリウレタン分
散体をベースにした水希釈可能なコーティング剤を記載
している。これらのコーティング剤は、場合によっては
コーティングラッカーで被覆して後、高温、例えば１３
０〜１５０℃において焼き付けられる。

【０００３】工業及び通商においては、特に種々の基
材、例えば金属物体（更に詳細には自動車分野におけ
る）上にラッカーをパッチするために、又は機械をラッ
カーがけするために特に適している自然乾燥性コーティ
ング剤に対しても必要性がある。この目的について要求
されるコーティング剤は、室温において又は、例えば６
０℃まで、わずかに加熱すると乾燥又は硬化しなければ
ならない。

【０００４】例えば自動車にラッカーをパッチするため
に適当なこれらの物理乾燥性のコーティング剤は、例え
ばＤＥ−ＰＳ ２９ ２４ ６３２から知られている。し
かし、既知の系は水性ではなく、有機溶剤をベースにし
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水性
自然乾燥性コーティング剤を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この問題は、本発明の主
題によって解決することができ、それはバインダー、即
ち Ａ） 水性分散体の形態の、カルボネート基を有し、か
つ７００００〜５０００００の数平均分子量（Ｍｎ）を
持つ１種又は２種以上のポリウレタン１０〜９０重量
％、好ましくは５０〜９０重量％、及び Ｂ） 水性分散体の形態の、カルボン酸エステル基を有
し、かつ２００００〜１０００００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を有する１種又は２種以上のポリウレタン１０〜９
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％ （成分Ａ)及びＢ)の重量％は、各々バインダー固形物に
対するものであり、合計１００重量％となる）の混合物
８〜３０重量％、水５０〜８５重量％、１種又は２種以
上の溶剤１〜２０重量％、１種又は２種以上のメタリッ
ク顔料０.３〜４重量％、１種又は２種以上の着色及び
（又は）装飾顔料０〜１０重量％、バインダーの中和可
能な基において４０〜１２０％の中和度を得るための中
和剤、並びに場合によっては慣用の添加剤及び助剤を含
有し、バインダー成分Ａ）は ａ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
い１種又は２種以上の有機ポリイソシアネート１０〜４
０重量％、 ｂ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有せ
ず、かつ１種又は２種以上のポリカルボネート少なくと
も５０重量％を含有する１種又は２種以上の比較的高分
子の有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０重量％、 ｃ） 水及び（又は）イソシアネート基と反応する少な
くとも２つの基を含有するが、親水性基又は親水性基に
変換可能な基を含有しない１種又は２種以上の低分子化
合物０〜１８重量％、 ｄ） 少なくとも１つのイソシアネート基又はイソシア
ネート基と反応することができる少なくとも１つの基を
含有する１種又は２種以上の非イオン性低分子化合物０
〜８重量％、並びに ｅ） 少なくとも１つのイオン性基又はイオン性基に変
換可能な少なくとも１つの基及びイソシアネート基と反
応することができる少なくとも１つの水素原子を含有す
る１種又は２種以上の化合物１〜１２重量％の反応によ
って得ることができ、そしてバインダー成分Ｂ）は ｆ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
い１種又は２種以上の有機ポリイソシアネート１０〜４
０重量％、 ｇ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
い１種又は２種以上の比較的高分子の有機ポリヒドロキ
シル化合物４０〜８０重量％、 ｈ） 水及び（又は）イソシアネート基と反応すること
ができる少なくとも２つの基を含有するが、親水性基又
は親水性基に変換可能な基を含有しない１種又は２種以
上の低分子化合物０〜１８重量％、 ｉ） 少なくとも１つのイソシアネート基又はイソシア
ネート基と反応する少なくとも１つの基を含有する１種
又は２種以上の非イオン性親水性化合物０〜８重量％、
並びに ｊ） 少なくとも１つのイオン性基又はイオン性基に変
換可能な少なくとも１つの基及びイソシアネート基と反
応することができる少なくとも１つの水素原子を含有す
る１種又は２種以上の化合物１〜１２重量％の反応によ
って得ることができる。

【０００７】本発明によるコーティング剤においては、
バインダー成分Ａ）は、カルボネート基を含有する１種
又は２種以上のポリウレタンである。これらのポリウレ
タンは、場合によってはウレア基も含有していてよく、
得られる物質はポリウレタンウレアである。

【０００８】好ましくは成分Ａ）として使用されるポリ
ウレタンは、１００ｇの固形物あたり化学的に組み入れ
られた−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−カルボネート基少なくとも２０
０ミリ当量を含有する。好ましくはそれらは、１００ｇ
の固形物あたり、化学的に組み入れられた−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−ウレタン基及び場合によっては化学的に組み入れ
られた−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ウレア基合計３２０ミリ当
量以下を含有する。この種の適当なポリウレタンの例
は、１９８９年１１月４日付のドイツ特許出願３９ ３
６ ７９４.０に記載されている。

【０００９】本発明によるコーティング剤の成分Ａ）
は、前に定義された成分ａ）、ｂ）、ｃ)、場合によっ
てはｄ）及びｅ）を反応させることによって得ることが
できる。成分ａ）は、各々の場合成分ａ）の固形分に対
して１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の
割合で使用される。使用される有機ポリイソシアネート
は、典型的には多官能性イソシアネート、例えば脂肪族
ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及び
（又は）芳香族基を含有するポリイソシアネートである
ことができ、芳香族基含有ポリイソシアネートにおいて
イソシアネート官能体は、好ましくは脂肪族基に結合し
ている。ポリイソシアネートは、分子あたり平均１つを
超える、好ましくは少なくとも２つのイソシアネート基
及び１１２〜１０００、好ましくは１４０〜４００の分
子量を有する。その中の官能基は、分子中に対称的又は
非対称的に配置された好ましくは２つのイソシアネート
基である。有機ジイソシアネートの異性体又は異性体混
合物が好ましい。テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートは、芳香族基を含有するジイソシアネートの一例で
ある。

【００１０】その良好な紫外線抵抗性のために、（シク
ロ）脂肪族ジイソシアネートは、低い黄変抵抗を持つ製
品を生じる。次のものが例である：イソフォロンジイソ
シアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、並び
に芳香族ジイソシアネートの水素添加産物、例えばシク
ロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレ
ンジイソシアネート及びジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート。脂肪族ジイソシアネートは、式

【化１】 （式中ｒは２〜２０、好ましくは６〜８の整数であり、
そしてＲは、同一であるか又は異なっていることがで
き、水素又は１〜８のＣ原子、好ましくは１もしくは２
のＣ原子を持つ低級アルキル基である）を有する化合物
である。次のものがその例である：トリメチレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、プロピレンジイソシアネート、エチルエチレン
ジイソシアネート、ジメチルエチレンジイソシアネー
ト、メチルトリメチレンジイソシアネート及びトリメチ
ルヘキサンジイソシアネート。イソフォロンジイソシア
ネート及びジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが
特に好ましい。プレポリマーを生成させるためのポリイ
ソシアネート成分も、黄変を受けないかぎりある割合の
比較的高い価数（valency)のポリイソシアネートを含有
することができる。ジイソシアネートの三量体化もしく
はオリゴマー化によるか、又はＯＨもしくはＮＨ基を含
有する多官能性化合物とのジイソシアネートの反応によ
って得られたトリイソシアネート生成物を用いて良好な
結果が得られている。その例は、ヘキサメチレンジイソ
シアネート及び水のビューレット、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート又はトリメチロールプ
ロパンへのイソフォレンジイソシアネートの付加物であ
る。

【００１１】場合によってはモノイソシアネートを添加
することによって平均官能度を低くすることができる。
フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト及びステアリルイソシアネートがこのような連鎖切断
モノイソシアネートの例である。

【００１２】バインダー成分Ａ）を得るために用いられ
る成分ｂ）は、各々の場合成分Ａ）の全固形物に対して
４０〜８０重量％、好ましくは４５〜７５重量％の量で
使用される。成分ｂ）は好ましくは、３００〜５００
０、好ましくは５００〜３０００の分子量を有する有機
ポリヒドロキシル化合物よりなり、この成分ｂ）は、こ
の分子量範囲のポリヒドロキシポリカルボネート少なく
とも５０重量％、好ましくは７０重量％より多くを含有
する。本発明に必須であるこれらの構造成分は、カルボ
ン酸誘導体、例えばジフェニルカルボネート又はフォス
ゲンのジオールとの反応によって得られるカルボン酸の
エステルを包含する。前記のジオールの例は、エチレン
グリコール、１,２及び１,３−プロパンジオール、１,
４及び１,３−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、１,８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１,４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２
−メチル−１,３−プロパンジオール、２,２,４−トリ
メチル−１,３−ペンタンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリ−及びテトラエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレ
ングリコール、ビスフェノールＡ、並びにテトラブロモ
フェノールＡである。好ましくはジオール成分は、４０
〜１００重量％のヘキサンジオール、好ましくは１,６
−ヘキサンジオール及び（又は）ヘキサンジオール誘導
体、好ましくは末端ＯＨ基そしてエーテル又はエステル
基も含有するもの、例えばＤＥ−ＡＳ １７ ７０ ２４
５により少なくとも１モル、好ましくは１〜２モルのカ
プロラクトンと１モルのヘキサンジオールを反応させる
か、又はヘキサンジオールをそれ自身でエーテル化して
ジ−又はトリヘキシレングリコールを生成させることに
よって得られる生成物を含有する。これらの誘導体を得
ることは、例えばＤＥ−ＡＳ １ ５７０ ５４０から知
られている。ＤＥ−ＯＳ ３７ １７ ０６０に記載され
ているポリエーテルポリカルボネートジオールも、きわ
めて有利に使用することができる。このヒドロキシポリ
カルボネートは、基本的には直鎖状であるべきである
が、所要の場合には、多官能性成分、更に特定すれば低
分子ポリオールを組み入れることによって容易に枝分か
れさせることができる。次のものは適当な物質の例であ
る：グリセロール、トリメチロールプロパン、１,２,６
−ヘキサントリオール、１,２,４−ブタントリオール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キニ
トール、マンニトール及びソルビトール、メチルグリコ
シド、並びに１,４,３,６−ジアンヒドロヘキシトー
ル。

【００１３】これらのポリヒドロキシポリカルボネート
の外に、構造成分ｂ）は、ポリウレタン化学から知られ
る前述した分子量範囲の他のポリヒドロキシル化合物を
含有することができる。例えば、 １. ポリウレタン化学において知られるジカルボン酸、
例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸等とジオール、例えばエチレ
ングリコール、１,２−プロパンジオール、１,３−プロ
パンジオール、ジエチレングリコール、１,４−ブタン
ジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,８−オクタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル１,３
−プロパンジオール又は種々の異性体のビスヒドロキシ
メチルシクロヘキサンとのジヒドロキシポリエステル、 ２. ポリウレタン化学において知られているポリラクト
ン、例えば前述した２価アルコールを基にして出発した
ε−カプロラクトンのポリマー、 ３. ポリウレタン化学において知られているポリエーテ
ル、例えば水もしくは前述したジオールもしくは２つの
ＮＨ結合を有するアミン等の２価のスターター分子、又
はスチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオ
キシド、ブチレンオキシドもしくはエピクロロヒドリ
ン、更に特定すればプロピレンオキシド及び場合によっ
てはエチレンオキシドを使用することによって得られる
テトラヒドロフランのポリマー又はコポリマー。場合に
よってはエチレンオキシドも、得られるポリエーテルジ
オールが１０重量％を超えるエチレンオキシド単位を含
有しない割合で、しかしそのかぎりにおいて添加してよ
い。

【００１４】好ましくは又、使用されるポリエーテルジ
オールは、エチレンオキシドを使用することなく、更に
特定すればプロピレンオキシドとテトラヒドロフランだ
けを使用して得られる。

【００１５】成分ｃ）は、場合によってはバインダー成
分Ａ）を得る際に使用することができる。その場合に
は、成分Ａ）の固形分に対して、好ましくは０.２〜１
８重量％、特に好ましくは０.５〜１０重量％の量で使
用される。この随意の成分ｃ）は、ポリウレタン化学か
ら知られている低分子化合物よりなり、少なくとも１つ
の二官能性ヒドロキシル及び（又は）アミノ基を含有
し、６０〜４００の分子量を有する。化合物ｃ）は、イ
ソシアネートの添加の間に連鎖を長くするため（二官能
性化合物が使用されるとき）又は橋かけ剤として（三官
能性又は多官能性化合物が使用されるとき）使用され、
官能基が脂肪族、脂環族又は芳香族の基を経て結合され
るように構築される。例えば３０重量％まで、好ましく
は約２〜２０重量％の量を使用することができる。適当
な低分子ポリオール及びポリアミンの例は後に示され
る。

【００１６】好ましくは低分子ポリオールは、分子中約
２０までの炭素原子を有し、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオール、
１,４−ブタンジオール、１,２−ブチレングリコール、
１,６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
ヒマシ油又は水素添加ヒマシ油、ジ−トリメチロールプ
ロパンエーテル、ペンタエリスリトール、１,２−シク
ロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキセンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ネオペン
チルグリコール、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリ
コールエステル、ヒドロキシエチル化ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ及びそれらの混合物であ
る。

【００１７】ポリアミンは、基本的には１〜１０の炭素
原子、好ましくは約２〜１２の炭素原子を持つアルキレ
ンポリアミンである。それらは、イソシアネート基と反
応することができる水素原子を含有しない置換分を持つ
ことができる。次のものは例である：直線又は枝分れ型
の脂肪族、脂環族又は芳香族構造及び少なくとも２つの
一級アミノ基を持つポリアミン。ジアミンは、例えばエ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、１,４−ブチレ
ンジアミン、ピペラジン、１,４−シクロヘキシルジメ
チルアミン、ヘキサメチレン１,６−ジアミン、トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、メタンジアミン、イソフ
ォロンジアミン、４,４′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン及びアミノエチルエタノールアミンであることが
できる。次のジアミンが好ましい：アルキル又はシクロ
アルキルジアミン、例えばプロピレンジアミン又は１−
アミノ−３−アミノメチル−３,５,５−トリメチルシク
ロヘキサン。連鎖は又、ヒドラジンを用いて長くするこ
とができる。ヒドラジンの外に、連鎖は、置換ヒドラジ
ド、例えばモノアルキルもしくはモノアリールヒドラジ
ド又はアジピン酸ビスヒドラジド等のビスヒドラジドを
用いて長くすることができる。連鎖は、水を用いても長
くすることができる。連鎖は、反応性水素原子を持つア
ミノ基少なくとも３つを有するポリアミンを用いて少な
くとも部分的に長くすることができる。この型のポリア
ミンは、ポリマーが長くされて後、１〜２の反応性水素
原子を持つ未反応のアミノ窒素原子が存在するような量
で使用することができる。ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、ジプロピレントリアミン及びジブ
チレントリアミンがこのような適当なポリアミンの例で
ある。アルキル又はシクロアルキルトリアミン、例えば
ジエチレントリアミンが好ましいポリアミンである。連
鎖の延長の間のゲル化を防止するために、小さい割合の
モノアミン、例えばエチルヘキシルアミンも添加するこ
とができる。

【００１８】場合によっては成分ｄ）も、バインダー成
分Ａ）を組み立てるために使用することができる。使用
される量は、成分Ａ）中の固形分に対して、好ましくは
０〜８重量％、好ましくは０.５〜６重量％である。

【００１９】親水性構造成分ｄ）は、ポリエーテル連鎖
中に組み入れられたエチレンオキシド単位を有する化合
物、例えば ｄ₁) ジイソシアネート及び（又は）イソシアネートポ
リ添加反応に関するかぎり、イソシアネート基と反応す
る水素原子を有し、そしてエチレンオキシド単位を持つ
ポリエーテル側鎖を持つ二官能性化合物、又は ｄ₂) モノイソシアネート及び（又は）イソシアネート
ポリ添加反応に関して一官能性であり、そしてイソシア
ネート基と反応する水素原子を有し、そしてエチレンオ
キシド単位よりなるポリエーテル側鎖を有する化合物、
又は化合物ｄ₁)及びｄ₂）の混合物であることができ
る。

【００２０】構造成分ｄ１）は、更に特定すると一般式
（Ｉ）

【化２】 を有する化合物又は一般式(II)

【化３】 を有する化合物を含有する。

【００２１】化合物ｄ２）は、更に特定すると一般式(I
II) ＨＯ−Ｘ−Ｙ−Ｒ″ (III) 又は式(IV) ＨＲ′Ｎ−Ｘ−Ｙ−Ｒ″ (IV) を有するもの及び（又は）一般式(Ｖ) ＯＣＮ−Ｒ−ＮＨ−ＣＯ−Ｚ−Ｘ−Ｙ−Ｒ″ （Ｖ） を有する化合物を含有する。

【００２２】式（Ｉ）〜(IV)においてＲは、前述した種
類の式Ｒ(ＮＣＯ)₂（式中Ｒは前述した基Ｑに相当す
る）のジイソシアネートからイソシアネート基を除去す
ることによって得られる２価の基を表し、Ｒ′は、水素
又は１〜８の炭素原子を持つ１価の炭化水素基、好まし
くは水素又はメチル基を表し、Ｒ″は、１〜１２の炭素
原子を持つ１価の炭化水素基、好ましくは１〜４の炭素
原子を持つ不飽和アルキル基を表し、Ｘは、５〜９０、
好ましくは２０〜７０のリンクを持つポリアルキレンオ
キシド連鎖から末端酸素原子を除去することによって得
られる基を表し、リンクの少なくとも４０％、好ましく
は少なくとも６５％はエチレンオキシド及び、エチレン
オキシド単位の外に、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド又はスチレンオキシド単位よりなり、最後に挙げ
たリストの中からはプロピレンオキシド単位が好まし
く、Ｙは、酸素又は−ＮＲ′′′−（ただしＲ′′′は
Ｒ″の定義のとおりである）を表し、そしてＺは、意味
がＹの定義に相当する基を表す。

【００２３】これらの親水性構造成分（Ｉ）〜（Ｖ）
は、ＵＳ−ＰＳ ３９２０ ５９８、ＵＳ−ＰＳ ３ ９０
５ ９２９、ＵＳ−ＰＳ ４ １９０ ５６６又はＵＳ−Ｐ
Ｓ４ ２３７ ２６４との類推によって得られる。

【００２４】バインダー成分Ａ）を得るための成分ｅ）
は、１〜１２重量％、好ましくは１.５〜６重量％の量
で使用される。成分ｅ）は、イソシアネートと反応する
Ｈ活性化合物少なくとも１つ、好ましくは２つ及びアニ
オンを生成することができる基少なくとも１つを含有す
る化合物である。イソシアネート基との反応については
ヒドロキシル基、並びに一級及び／二級アミノ基が好ま
しい。カルボキシル、スルフォン酸及び（又は）フォス
フォン酸基がアニオンを生成することができる。好まし
くはカルボン酸又はカルボキシレート基が使用される。
それらは、優先的に分子のヒドロキシル基と反応するよ
うにジイソシアネートのイソシアネートに対して不活性
であるべきである。好ましくは、αの炭素原子上２つの
置換分を持つアルカン酸が使用される。置換分は、ヒド
ロキシル基、アルキル基又はアルキロール基であること
ができる。これらのポリオールは、分子中少なくとも１
つ、通常は１〜３のカルボキシル基を有する。それら
は、２〜約２５、好ましくは３〜１０の炭素原子を有す
る。ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸
及びジヒドロキシ安息香酸がこのような化合物の例であ
る。ジヒドロキシアルカン酸の１つの特に好ましい群
は、構造式

【化４】 （式中Ｒは水素又は約２０までの炭素原子を持つアルキ
ル基を示す）を特徴とするα,α−ジメチロールアルカ
ン酸よりなる。２,２−ジメチロール酢酸、２,２−ジメ
チロールプロピオン酸、２,２−ジメチロール酪酸及び
２,２−ジメチロールペンタン酸がこのような化合物の
例である。好ましいジヒドロキシアルカン酸は、２,２
−ジメチロールプロピオン酸である。次のものがアミノ
基を有する化合物の例である：α,δ−ジアミノヴァレ
リアン酸、３,４−ジアミノ安息香酸、２,４−ジアミノ
トルエンスルフォン酸及び２,４−ジアミノ−ジフェニ
ルエーテルスルフォン酸。カルボキシル基を有するポリ
オールは、全ＮＣＯプレポリマーの全ポリオール構成分
の３〜１００重量％、好ましくは５〜５０重量％を構成
することができる。

【００２５】カルボキシル基

【化５】 の中和による塩の形態で利用されるイオン化可能なカル
ボキシル基の量は、固形物に対して通常少なくとも０.
４重量％、好ましくは少なくとも０.１７重量％であ
る。上限は約６重量％である。非中和型のプレポリマー
中ジヒドロキシアルカン酸の対象物は、少なくとも５、
好ましくは少なくとも１０の酸価を与える。酸価の上限
は、固形物に対して約６０、好ましくは４０である。

【００２６】成分ｅ）の量及び成分ｅ）により組み入れ
られているイオン性基の中和度は、１００ｇの固形物あ
たりイオン性基０〜１２０、好ましくは１〜８０ミリ当
量を最終的に得られるポリウレタンが含有するようにさ
れ、前記の範囲内のエチレンオキシド単位及びイオン性
基の全量は、ポリウレタンポリウレアが水に分散性であ
ることを確実にする量である。

【００２７】本発明によるバインダー中に使用される成
分Ａ）は、数平均分子量(Mn)７０,０００〜５００,００
０、好ましくは８０,０００以上、特に好ましくは１０
０,０００以上、３００,０００までを有するのが好まし
い。

【００２８】本発明によれば使用されるバインダーの成
分Ｂ）は、数平均分子量(Mn)２０,０００〜１００,００
０、好ましくは３０,０００以上、特に好ましくは４０,
０００以上、好ましくは９０,０００以下、そして特に
好ましくは８０,０００以下を有する１つ以上のポリウ
レタンである（分子量はテトラヒドロフラン中のゲル浸
透クロマトグラフィーを用いて標準のポリスチレンと比
較することによって測定される）。

【００２９】成分Ｂ）中のポリウレタンは前に定義した
成分ｆ）、ｇ）、ｈ）及びｉ）を反応させて得られる。

【００３０】成分ｆ）は成分Ｂ）中の全固形物に関して
１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の量で
使用される。成分ｆ）はバインダー成分Ａ）を製造する
ための成分ａ）として前述したような１つ以上の有機ポ
リイソシアネートである。

【００３１】バインダー成分Ｂ）を製造するための成分
ｇ）はバインダー成分Ｂ）中の全固形物に関して４０〜
８０重量％、好ましくは４５〜７５重量％の量で使用さ
れる。成分ｇ）は、１つ以上の高分子量の有機ポリヒド
ロキシル化合物、例えばポリエステルジオールである。
ポリエステルジオールは、例えば有機二カルボン酸又は
その酸無水物と有機ジオールの例えば１６０〜２６０℃
の温度での溶融又は共沸縮合によって得るか又はヒドロ
キシカルボン酸又はラクトンから誘導することができ
る。場合により触媒、例えばスズオクトエート又はジブ
チル錫オキシドを添加して全てのカルボキシル基（酸価
が１を超えない）が実際に反応してしまうまで反応を継
続する。ヒドロキシル価は好ましくは３５〜２００、す
なわち特に５０以上、１５０以下が好ましい。分子量
は、例えば３００〜５０００、好ましくは５００〜５０
００、特に６００以上、３０００以下が好ましい。ヒド
ロキシル価及び分子量は使用した過剰のアルコールによ
って限定される。理論的分子量は直鎖中の二つの官能価
として認められるヒドロキシル価を測定することにより
計算することができる。それで数平均分子量は次式から
計算される。

【００３２】

【数１】

【００３３】分枝したポリエステルポリオールを得るた
めに、少量のより高い原子価のポリオール又はポリカル
ボン酸が使用される。ジカルボン酸とジオールは直鎖又
は分枝鎖の脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸又は
ジオールであることができる。

【００３４】ポリエステルを製造するためのジオールは
二つのヒドロキシル基が炭素原子の２〜１４、好ましく
は４〜８の炭素鎖で分離されるように構成されている。
特に加水分解に抵抗力のあるポリエステルの場合には、
立体障害のある一級のヒドロキシル基又は二級のヒドロ
キシル基を有するジオールが使用される。例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール又は他のジメチルシクロ
ヘキサンジオールのようなアルキレングリコールからこ
れらは構成される。ポリエステルの酸成分は分子中に炭
素原子の２〜３０、好ましくは４〜８を有する低分子量
のジカルボン酸又はそれらの無水物からおもに構成され
る。次は好適な酸の例である。Ｏ−アタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アルキル基で置換したイソフタル
酸及び／又はテレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマル酸、グル
タル酸、ヘキサクロロヘプタンジカルボン酸、テトラク
ロロフタル酸及び／又は二量化脂肪酸。これらの酸の代
わりに、存在するとすればそれらの無水物を使用するこ
とができる。ポリエステルポリオール生成の間に、例え
ばトリメリット酸無水物又は不飽和脂肪酸への無水マレ
イン酸付加物のような三つ又はそれ以上のカルボキシル
基を有するほんの少量のカルボン酸が存在しうる。

【００３５】また本発明によってラクトンをジオールと
反応させて得られるポリエステルジオールを使用するこ
ともできる。これらは末端ヒドロキシル基の存在及び次
式を有する反覆ポリエステル成分によって特徴付けられ
ている。

【００３６】

【化６】 （ここで、ｎは４〜６であるのが好ましく、置換基Ｒは
水素またはアルキル、シクロアルキルまたはアルコキシ
ル基である）。

【００３７】置換基は、炭素原子１２個以上は含有しな
い。置換基における炭素原子の全数は１ラクトン環当た
り１２個を越えない。その例としてはヒドロキシカプロ
ン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸及び／又は
ヒドロキシステアリン酸があげられる。出発原料のラク
トンは次の一般式を有する。

【００３８】

【化７】 （式中、ｎとＲは前に与えられた意味を有する）。ｎが
数値４であり、全てのＲが水素である非置換ε−カプロ
ラクトンがポリエステルジオールを製造するのに好まし
い。ラクトンを用いる反応は、例えばエチレングリコー
ル、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオール
又はジメチロールシクロヘキサンのような低分子量のポ
リオールによって開始される。然しながら、例えばエチ
レンジアミン、アルキルジアルカノールアミン又はユリ
アのような他の反応成分もカプロラクトンと反応するこ
とができる。

【００３９】さらに高分子量のジオールは、例えばε−
カプロラクタムを低分子量のジオールと反応させて生成
したポリラクタムジオールであってもよい。

【００４０】バインダー成分Ｂ）を製造するために場合
により使用される成分ｈ）は成分Ｂ）中の固形物に関し
て０.２〜１８重量％、特に好ましくは０.５〜１０重量
％の量で使用されるのが好ましい。それは成分Ａ）を製
造するための成分ｃ）として前述されたような１つ又は
２つ以上の低分子量の化合物である。従って前述の化合
物は成分ｈ）として使用することができる。

【００４１】成分ｉ）はバインダー成分Ｂ）を作るのに
使用されるならば、成分Ｂ）中の固形物に関して８重量
％までの量、特に好ましくは０.５〜６重量％の量で行
うのが好ましい。成分ｉ）のための化合物は、例えば成
分Ａ）をつくるための成分ｄ）として既述した化合物で
あることができる。

【００４２】バインダー成分Ｂ）を製造するための成分
ｊ）は、成分Ｂ）中の全固形物に関して１〜１２重量
％、好ましくは１.５〜６重量％の量で使用される。従
って成分ｅ）として得られた化合物は、例えば成分ｊ）
として使用することができる。

【００４３】成分Ａ）及びＢ）のポリウレタン又はポリ
ウレタンウレア分散体はポリイソシアネート、好ましく
はジイソシアネートを種々の分子量のポリオール、好ま
しくはジオールと、同時に取り込まれたジオール又はジ
アミンと、好ましくはその部分中のイオン性基のカルボ
キシル基を有するジオールと反応させて製造することが
できる。出発成分の反応は組合わされたか又は順々に連
続する１つ又はそれ以上のいずれかの段階で行うことが
できる。得られる生成物は＋５０℃〜−５０℃、好まし
くは０℃以下のガラス転移温度を有する。分散体のＡ）
及びＢ）は化学構造と分子量において異なるべきであ
る。

【００４４】出発成分ａ）〜ｅ）のｆ）〜ｊ）との反応
において、イソシアネート基に対して不活性で水と混和
しうる溶剤を、場合により反応生成物が最終的に前述の
溶剤中でコロイド状態となるように使用しうる。これに
関連して「溶液」とは真正の溶液及び水／油の乳化液の
両方を表し、これは例えば構造上の成分のいくつかが水
溶液の形態をとるならば生ずることができる。次に好適
な溶剤の例を示す。アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ
−メチルピロリドン又はこれらの溶媒のいくつかの混合
物。溶媒の量は通常、反応生成物の１０〜７０重量％溶
液が溶剤中で出発成分ａ）〜ｅ）から得られるような量
である。

【００４５】ポリウレタンポリウレアが１段階で製造さ
れる場合に、出発成分はイソシアネート基と反応しうる
基と混合し、イソシアネート基を有する出発成分と、は
じめには無溶媒で５０〜１５０℃の温度で、場合により
既知の触媒を用いて反応させるのが好ましい。出発成分
の性質と比率がイソシアネート基対イソシアネート基と
反応させる基の当量比が０.８：１〜１.０５：１で得ら
れるように選択されるのが好ましい。

【００４６】反応の間に混合物の粘度が増加するので、
前述の溶剤を徐々に混合物に加えるようにする。完全に
反応したポリウレタンの有機溶液が最終的に得られ、濃
度は約１０〜７０重量％、特に１５〜５５重量％の固形
物に調整される。好ましい２段階工程では、好ましくは
ＮＣＯプレポリマーを出発成分ａ）と場合により過剰量
のイソシアネート基を含有するｄ）を出発成分ｂ）、
ｃ）、ｅ）及び場合によりヒドロキシル基を含有する
ｄ）の溶融でまず生成させ、ＮＣＯ−ＯＨの当量比１.
１：１〜３.５：１、好ましくは１.２：１〜２.５：１
を前述の種類の溶剤の存在下又は非存在下、約５０〜１
５０℃に維持し、ＮＣＯポリマーを溶剤がなかった場合
は前述の種類の溶剤に次いで取り込ませる。次いで得ら
れた溶液を他の鎖長延長剤又は架橋剤ｃ）と、場合によ
り水溶液の形態で反応させ、成分ｃ）は実例によって既
述された種類の構造成分であり、第１及び／又は第２ア
ミノ基を含有するのが好ましい。この第２段階で使用さ
れる構造成分ｃ）の量は第１及び第２段階で使用される
全ての構造成分の当量比が前述の情報に対応するように
する。

【００４７】両方の変法（単一段階又は二段階法）にお
いて、前述の溶液中の反応生成物の得られた溶液は前述
の範囲の固形物含量を有する。

【００４８】任意の潜在的なイオン性基の第４級化又は
中和によるイオン基へ少なくとも部分的な変換は、分散
用の水を加える前に都合よく生ずる。カルボキシル基を
含有する構造成分、特にジメチロールプロピオン酸が使
用される望ましい場合には、中和剤として第３アミンが
好ましい。中和剤は塩の形態、例えばジメチロールプロ
ピオン酸塩で、又はイソシアネートプレポリマーの製造
後のいずれかに添加される。このような第３アミンの例
としてはトリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ−メチルピペリジン又はトリエ
タノールアミンがある。またＥＰ−Ａ−２６９ ９７２
で述べられている条件下前もって組み込まれたカルボキ
シル基に対する中和剤としてアンモニアを使用するのが
好ましい。

【００４９】溶剤又は分散媒体として役立つ水を通常、
１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重量％の分散
液が得られるような量で加えた後、補助溶剤の少なくと
も大部分を場合により蒸留で除去する。

【００５０】ポリウレタンポリウレアはまた従来技術の
他の変法、ＵＳ−ＰＳ４ ２６９７４９又はＵＳ−ＰＳ
４ ８２９ １２２に教示されているように、例えばヒド
ラジン又はジアミンのブロックト形態で、すなわち鎖長
−伸長剤として対応するアジン又はケチミンの形態で使
用することによって製造することができる。

【００５１】さらに「プレポリマー混合プロセス」も使
用することができ（D. Dieterich,Angew, Makromol, Ch
em,98, 142(1981)参照）、ＮＣＯプレポリマーを始めに
前述の方法で製造し、次いでいくつかの潜在的なイオン
性基のイオン基への少なくとも部分的な変換の後、水と
混合し、エマルジョンを生成させる。プレポリマーのＮ
ＣＯ基を次に水性層中でアミン系鎖長伸長剤又は架橋剤
ｃ）を加えて反応させるか、及び／又は水と反応させ
る。

【００５２】本発明によるコーティング剤は成分Ａ）及
びＢ）を含むバインダーの全コーティング剤に関して８
〜３０重量％を含有する。成分Ａ）とＢ）はこれらのガ
ラス転移温度(Tg)の合計が約２０℃又はそれ以上になる
ように選択されるのが好ましい。

【００５３】本発明によればコーティング剤の水含有量
は、それぞれ全コーティング剤に対して５０〜８５重量
％、好ましくは６０〜８０重量％である。水含有量はそ
れぞれの販売形態及び／又は適用形態に依存する。例え
ば水含有量は７０重量％まで、適用前で８５重量％まで
と増加させることができる。

【００５４】流動性を改良するために、本発明によるコ
ーティング剤は１つ又は２つ以上の溶剤の全コーティン
グ剤に関してそれぞれ１〜２０重量％、好ましくは８〜
１５重量％を含有することができる。溶剤は水性コーテ
ィング剤に対するラッカー溶剤及び／又は添加剤として
ラッカー分野で慣用的に使用された有機溶剤であること
ができる。例えば、キシレンのような芳香族溶剤、例え
ば酢酸ブチルのようなエステル、例えばエチレングリコ
ールモノブチルエーテル（ブチルグリコール）のような
エーテル、例えばｎ−ブタノールのようなアルコール又
は例えばベンジンのような炭化水素（後者は場合により
少量で添加される）が好適である。

【００５５】本発明によるコーティング剤は慣用的な方
法で成分を混合することによって製造することができ
る。例えば、成分Ａ）及びＢ）の水性分散体を調製後混
合し、他の添加剤と配合することができる。混合は、例
えば撹拌機ユニットのような慣用的なミキサで行うこと
ができる。例えば、室温から約９０℃までの高温を使用
することができる。

【００５６】換言すれば最終的な分散体を得るために、
水性コーティング剤を成分Ａ）及びＢ）の場合により部
分的に反応させたプレ生成物を混合し、例えば鎖長を延
長することによってそれらを一緒に反応させて製造する
ことができる。

【００５７】成分Ａ）及びＢ）を混合樹脂のガラス転移
温度が約２０℃か又は以上であるように混合するのが好
ましい。

【００５８】本発明によるコーティング剤はメタリック
コーティングを製造するのに特に好適である。しかしな
がら、場合によりメタリックな顔料なしに使用しうる。
メタリック顔料の場合には、全コーティング剤に関して
好ましくは１つ又は２つ以上のメタリック顔料の０.３
〜４重量％が使用される。メタリック顔料には例えば金
属青銅のような慣用的な金属小板又は金属薄片顔料、ア
ルミニウム青銅のようなアルミニウム顔料がある。

【００５９】本発明によるコーティング剤はさらにメタ
リック顔料に加えて又はその代わりに１つ又はそれ以上
の顔料を含有することができる。メタリック顔料に添加
する場合に、他の顔料は全コーティング顔料に関して
０.２〜１０重量％、特に０.５〜６重量％の比率で行う
のが好ましい。メタリックを含まないコーティング剤、
特に単−色ラッカーを製造するのに好適なものが調合さ
れる場合には、添加される顔料の量は全コーティング剤
に関して好ましくは２〜３０重量％、特に３〜２０重量
％であるのが好ましい。顔料には着色、透明又は装飾顔
料がある。これらは可溶性又は不溶性であることができ
る。顔料は例えば二酸化チタンのような白色顔料を含む
慣用的な無機又は有機顔料である。装飾顔料としては、
例えばイリオジン(iriodine)顔料のような真珠箔顔料が
あげられる。顔料はまたラッカー分野における当業者に
知られた慣用的な無機又は有機系充填剤を包含する。

【００６０】本発明によるコーティング剤は部分的に中
和できる基を中和するための中和剤を含有する。中和し
うる基の中和の程度は好ましくは４０〜１２０％、１０
０％以下が好ましい。

【００６１】酸基に対する中和剤は、例えば前述のアミ
ン、アンモニア又はＮ,Ｎ′−ジメチルエタノールアミ
ンのようなアルカノールアミンのラッカー分野で慣用的
に使用される塩基である。

【００６２】本発明によるコーティング剤は場合により
ラッカー分野で使用されるような慣用的な付加剤及び助
剤を含有する。これらの助剤と添加剤は、例えば流動性
に影響を及ぼす増粘剤、添加剤、消泡剤又は腐蝕防止剤
（例えば、メタル顔料のガス発生、Ａｌガス発生の防
止）である。添加剤と助剤は所望の作用にもよるが当業
者の分野に知られた慣用の量で使用される。

【００６３】本発明によるコーティング剤は種々の基材
に対し慣用的方法、例えば噴霧、塗布又はドクターブレ
ードによって施用することができる。基材としては、例
えば金属、プラスチック、木材、ガラス又は他の基材が
あげることができる。本発明によるコーティングは金属
の作用を有するラッカーを製造するために又は単−色カ
ラーラッカーを製造するために特に好適である。

【００６４】本発明によるコーティング剤は、自然乾燥
性、すなわち焼付(stoving)を必要とせず、例えば約２
０〜６０℃までの温度で乾燥することができる。

【００６５】本発明によるコーティング剤は施用された
後、被覆用のラッカー、さらに特に透明の被覆用ラッカ
ーを用いて塗布することができる。被覆用ラッカーは本
発明によって施されたラッカー基層を短時間換気するか
乾燥した後、ウエットインウエット塗布をすることがで
きる。被覆用ラッカーは本発明によるコーティング剤の
層と同じ時間において乾燥しうる。被覆用ラッカーは、
慣用的なさらに特に透明なラッカー、例えば自動車分野
において従来使用された種類のラッカーである。ラッカ
ーは主として溶剤−ベースであるが、水性−ベースの被
覆用ラッカーを使用することができる。

【００６６】既述したように、本発明によるコーティン
グ剤は種々の基材に施用することができる。それらは多
層複合材料ラッカーにおけるメタリックベース層と単−
色ベース層を製造するのに特に好適である。好ましい施
用は自動車又はその部品へのラッカー塗である。有利な
自然乾燥性の結果として、本発明によるコーティング剤
は修繕又は補修ラッカーとして特に好適である。

【００６７】以下の実施例は本発明を説明するものであ
る。

【００６８】製造例１ ポリウレタン−ポリウレア分散体Ａ １,６−ヘキサンジオールからのポリカーボネート（１,
６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートの反応
により製造；ヒドロキシル価５６、分子量約２０００）
８５０部、８３％のエチレンオキシドと１７％のプロピ
レンオキシドの混合物を使用するｎ−ブタノールのアル
コキシル化により製造したＯＨ価２６の単官能性ポリエ
ーテルアルコール６７.５部、２,２−ビスヒドロキシメ
チルプロピオン酸（ＤＭＰＳ）２１.４部及び１,４−ブ
タンジオール２２.５部を、１,６−ジイソシアナトヘキ
サン（ＨＤＩ）１５１.２部と３−イソシアナトメチル
−３,５,５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート
（ＩＰＤＩ）１９９.８部の混合物と１００℃で反応さ
せて、約５％の遊離イソシアネート基を含むプレポリマ
ーを得た。プレポリマーをアセトン２４４０部に溶解
し、そしてこの溶液を５０℃に冷却した。

【００６９】水５００部中のエチレンジアミン１９.８
部及びヒドラジン水化物７.５部の溶液を調製した。こ
の溶液をプレポリマー溶液に激しく撹拌しつつ徐々に添
加すると、希薄液状白濁溶液を生じた。次にＮ,Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン１３.４部を添加した。次に激
しく撹拌しつつ脱イオン水１５２５部を添加すると、固
形物の不透明青白色分散体を生じた。分散体から減圧蒸
留によりアセトンを除去すると、固形物を４０％含む全
く水性の分散体が残った。

【００７０】分散体中の固形物は以下のものを含有す
る：（mEq−％＝固形物１００ｇ当たりミリ当量％） ４１０mEq−％のカーボネート基（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−） １４８mEq−％のウレタン基（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−） ９５mEq−％のウレア基（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−） ２４３mEq−％のウレタン及びウレア基

【００７１】製造例２ 水性ポリウレタン分散体Ｂ 撹拌器、内部温度計、加熱及び還流冷却器を備えた反応
器中で直鎖状ポリマー（アジピン酸、イソフタル酸、ヘ
キサンジオールから製造；ＯＨ価７７、酸価１０）２５
０ｇをメチルエチルケトン８０ｇ及びＮ−メチルピロリ
ドン５３.３ｇと７０℃に加熱し、そして水素化ビスフ
ェノールＡ ７４ｇ及びジメチロールプロピオン酸２８.
３ｇを同温度で添加した。このバッチを１２０℃に加熱
しそして同温度で半時間撹拌した。次にヘキサメチレン
ジイソシアネート１４６.７ｇを７０℃で添加した。発
熱相（温度＜９０℃）後、バッチを残留イソシアネート
数値が１.８以下になるまで７５℃に保った。熱い樹脂
混合物を脱イオン水８９１ｇ及びトリエチルアミン２
３.５ｇ中に激しく撹拌しつつ分散させた。樹脂添加５
分後に、脱イオン水７５ｇ中の１,３−プロピレンジア
ミン１０.５ｇを添加し、そしてバッチを更に１時間撹
拌した。

【００７２】以下のパラメータを有する透明水性分散体
を生じた： 固形物含量：３０％ 粘度（２０℃）：１０９mPa・s pH：９.８ 酸価：２７（固形物ｇ当たりＫＯＨ mg数） Ｍｎ：３４０００

【００７３】比較試験 ＥＰ−Ａ−Ｏ ０８９ ４９７による分散体Ｃの製造 撹拌器、内部温度計、加熱及び還流冷却器を備えた反応
器中で直鎖状ポリマー（アジピン酸、イソフタル酸及び
ヘキサンジオールから製造、ＯＨ価１０２）１１０５ｇ
を９０℃に加熱しそして同温度でトリメチロールプロパ
ン１.８ｇ及びイソホロンジイソシアネート３９３ｇを
添加した。ＮＣＯ数（ＮＣＯ number)が３.８になるま
でその温度を維持した。６０℃に冷却後、ジメチロール
プロピオン酸２５.３ｇ、トリエチルアミン１８.１ｇ及
びＮ−メチルピロリドン２５０ｇの溶液を添加した。９
０℃に加熱して１時間保持後、０.５のＮＣＯ数が得ら
れた。生成物を直ちに脱イオン水８５３ｇ中で撹拌しそ
してエチレンジアミン２.４ｇと水１０４ｇの混合物を
２０分で添加した。

【００７４】固形物含量：３３.７重量％（空気循環炉
中１５０℃３０分） 酸価：１５（固形樹脂ｇ当たりＫＯＨ mg数） ＭＥＱ価：２０.９ pH：７.７ 平均粒径：１２３nmm 数平均分子量：Ｍｎ＞１３００００

【００７５】製造例３ メタリック水性ラッカーの製造 前に得られた分散体Ａ〜Ｃから水性メタリックベースラ
ッカーを調製し、それは以下の構成成分を有した： ３５.５^X)部の分散体Ａ〜Ｃ ４６.１^X)部の水 ４.８部のｎ−ブタノール ５.３部のブチルグリコール １.６部のＮ−メチルピロリドン ０.３部のアルミニウムのガス発生を防ぐための市販腐
蝕防止剤 ２.１部の市販シックナー ０.２部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４.１部の市販アルミニウムペースト^X) 各分散体は約４０％の固形物（ＦＫ）を含有した；
ＦＫがより低い場合には、使用に適しそして各場合に同
じＦＫ含量を有するコーティング剤を得るように分散体
及び水の量を適当に調整した。

【００７６】得られたメタリックベースラッカーは約３
０秒の粘度（ＤＩＮビーカー、４mmノズル、２３℃）を
有し、これを約２０秒の噴霧粘度を得るように約２０％
の水で希釈した。

【００７７】分散体を以下のようにラッカー製造に使用
した： 試験金属板上のラッカーコーティングの構造： − ブライト研磨車体金属 − 慣用の２Ｋ−エポキシ接着プライマー − 慣用の２Ｋ−ＰＵ充填剤 − 水性ラッカー − 慣用の２Ｋ−ＰＵクリヤラッカー、中ソリッド型Ｆ
Ｋ４７％

【００７８】被覆用ラッカー層（ベースラッカー＋クリ
ヤラッカー）の適用及び乾燥： − 水性ラッカーを下表の例１〜４のように噴霧 − 室温で４０分予備乾燥 − クリヤラッカーを噴霧により適用 − 室温で１０分換気 − ６０℃で４５分乾燥 注釈：部＝重量部 ２Ｋ＝二成分 ＰＵ＝ポリウレタン

【００７９】得られたラッカーコーティングの性質を下
表に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】製造例４ 単色水性ラッカーの製造 前に製造した分散体Ａ〜Ｃを使用して以下の構成成分を
有する水性単色ベースラッカーを調製した： ３４.５^X)部の分散体Ａ〜Ｃ ２１.１^X)部の水 １２.１部のブチルグリコール １.３部の市販シックナー ０.１４部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ２２.１部の市販二酸化チタン顔料 ０.５部の市販銅フタロシアニン顔料 ０.１６部の市販破泡剤 ８.１部の市販ＰＵ研磨助剤（ＦＫ３０％）^X) 約４０％のＦＫを含有する分散体に適用；ＦＫがよ
り低い場合には、使用する用意のできたそして各場合に
同じＦＫ含量を有するコーティング剤を得るように分散
体及び水の量を適当に調整した。

【００８２】得られた単色ベースラッカーは約４０〜５
０秒の粘度（ＤＩＮビーカー、４mmノズル、２３℃）を
有し、そしてこれを約２０秒の噴霧粘度を得るように約
１０〜１５％の水で希釈した。

フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ペーター・パツシユケ ドイツ連邦共和国5600ヴツパータール２． アム・ヘケンドルン71 (72)発明者 フリツツ・ザドウスキー ドイツ連邦共和国5024プルハイム２．ア ム・ミユーレンアカー35

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー、即ち Ａ） 水性分散体の形態の、１又は２つ以上のカルボネ
   ート基を有し、かつ７００００〜５０００００の数平均
   分子量（Ｍｎ）を持つポリウレタン１０〜９０重量％、
   及び Ｂ） 水性分散体の形態の、カルボン酸エステル基を有
   し、かつ２００００〜１０００００の数平均分子量（Ｍ
   ｎ）を有する１種又は２種以上のポリウレタン９０〜１
   ０重量％ （成分Ａ)及びＢ)の重量％は、各々バインダー固形物に
   対するものであり、合計１００重量％となる）の混合物
   ８〜３０重量％、 水５０〜８５重量％、 １種又は２種以上の溶剤１〜２０重量％、 １種又は２種以上のメタリック顔料０.３〜４重量％、 １種又は２種以上の着色及び（又は）装飾顔料０〜１０
   重量％、 バインダーの中和可能な基において４０〜１２０％の中
   和度を得るための中和剤、並びに場合によっては慣用の
   添加剤及び助剤を含有し、バインダー成分Ａ）は ａ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
   い１種又は２種以上の有機ポリイソシアネート１０〜４
   ０重量％、 ｂ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有せ
   ず、かつ１種又は２種以上のポリヒドロキシポリカルボ
   ネート少なくとも５０重量％を含有する１種又は２種以
   上の高分子の有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０重
   量％、 ｃ） 水及び（又は）イソシアネート基と反応すること
   ができる少なくとも２つの基を含有するが、親水性基又
   は親水性基に変換可能な基を含有しない１種又は２種以
   上の低分子化合物０〜１８％、 ｄ） 少なくとも１つのイソシアネート基又はイソシア
   ネート基と反応することができる少なくとも１つの基を
   含有する１種又は２種以上の非イオン性親水性低分子化
   合物０〜８重量％、並びに ｅ） 少なくとも１つのイオン性基又はイオン性基に変
   換可能な少なくとも１つの基及びイソシアネート基と反
   応することができる少なくとも１つの水素原子を含有す
   る１種又は２種以上の化合物１〜１２重量％の反応によ
   って得ることができ、そしてバインダー成分Ｂ）は ｆ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
   い１種又は２種以上の有機ポリイソシアネート１０〜４
   ０重量％、 ｇ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
   い１種又は２種以上の高分子の有機ポリヒドロキシル化
   合物４０〜８０重量％、 ｈ） 水及び（又は）イソシアネート基と反応すること
   ができる少なくとも２つの基を含有するが、親水性基又
   は親水性基に変換可能な基を含有しない１種又は２種以
   上の低分子化合物０〜１８重量％、 ｉ） 少なくとも１つのイソシアネート基又はイソシア
   ネート基と反応することができる少なくとも１つの基を
   含有する１種又は２種以上の非イオン性親水性化合物０
   〜８重量％、並びに ｊ） 少なくとも１つのイオン性基又はイオン性基に変
   換可能な少なくとも１つの基及びイソシアネート基と反
   応することができる少なくとも１つの水素原子を含有す
   る１種又は２種以上の化合物１〜１２重量％の反応によ
   って得ることができる、自然乾燥性水性コーティング
   剤。
2. 【請求項２】 バインダーの成分Ａ）及びＢ）が１種又
   はそれ以上のポリウレタンポリウレアであることを特徴
   とする請求項１記載の自然乾燥性コーティング剤。
3. 【請求項３】 成分Ａ）及びＢ）のガラス転移点の合計
   が約２０℃又はそれ以上であることを特徴とする請求項
   １又は２記載の自然乾燥性コーティング剤。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の自然乾燥性コ
   ーティング剤の多層ラッカーコーティングへの使用。
5. 【請求項５】 自動車分野での請求項４記載の使用。
6. 【請求項６】 修理目的のメタリックラッカーコーティ
   ングへの請求項４又は５記載の使用。
7. 【請求項７】 ａ） 親水性基又は親水性基に変換可能
   な基を含有しない１種又は２種以上の有機ポリイソシア
   ネート１０〜４０重量％、 ｂ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有せ
   ず、かつ１種又は２種以上のポリヒドロキシポリカルボ
   ネート少なくとも５０重量％を含有する１種又は２種以
   上の高分子の有機ポリヒドロキシル化合物４０〜８０重
   量％、 ｃ） 水及び（又は）イソシアネート基と反応すること
   ができる少なくとも２つの基を含有するが、親水性基又
   は親水性基に変換可能な基を含有しない１種又は２種以
   上の低分子化合物０〜１８重量％、 ｄ） 少なくとも１つのイソシアネート基又はイソシア
   ネート基と反応することができる少なくとも１つの基を
   含有する１種又は２種以上の非イオン性親水性化合物０
   〜８重量％、並びに ｅ） 少なくとも１つのイオン性基又はイオン性基に変
   換可能な少なくとも１つの基及びイソシアネート基と反
   応することができる少なくとも１つの水素原子を含有す
   る１種又は２種以上の化合物１〜１２重量％を反応させ
   ることによって、１又は２つ以上のカルボネート基を有
   し、かつ７００００〜５０００００の数平均分子量（Ｍ
   ｎ）を持つポリウレタンの形の、かつ水性分散体として
   の成分Ａ）を製造し、そして ｆ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
   い１種又は２種以上の有機ポリイソシアネート１０〜４
   ０重量％、 ｇ） 親水性基又は親水性基に変換可能な基を含有しな
   い１種又は２種以上の高分子の有機ポリヒドロキシル化
   合物４０〜８０重量％、 ｈ） 水及び（又は）イソシアネート基と反応すること
   ができる少なくとも２つの基を含有するが、親水性基又
   は親水性基に変換可能な基を含有しない１種又は２種以
   上の低分子化合物０〜１８重量％、 ｉ） 少なくとも１つのイソシアネート基又はイソシア
   ネート基と反応することができる少なくとも１つの基を
   含有する１種又は２種以上の非イオン性親水性化合物０
   〜８重量％、並びに ｊ） 少なくとも１つのイオン性基又はイオン性基に変
   換可能な少なくとも１つの基及びイソシアネート基と反
   応することができる少なくとも１つの水素原子を含有す
   る１種又は２種以上の化合物１〜１２重量％を反応させ
   ることによって、カルボン酸エステル基を有し、かつ２
   ００００〜１０００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有す
   る１種又は２種以上のポリウレタンの形の、水性分散体
   の形態のバインダー成分Ｂ）を製造し、そして成分Ａ）
   １０〜９０重量％と成分Ｂ）９０〜１０重量％の混合物
   を調製し、成分Ａ）とＢ）の重量％は共にバインダーの
   固形分含量に対するものでありそして合計１００重量％
   となり、そしてこの混合物８〜３０重量％を水５０〜８
   ５重量％、 １種又は２種以上の溶剤１〜２０重量％、 １種又は２種以上のメタリック顔料０.３〜４重量％、 １種又は２種以上の着色及び（又は）装飾顔料０〜１０
   重量％、 バインダーの中和可能な基において４０〜１２０％の中
   和度を得るための中和剤、並びに場合によっては慣用の
   添加剤及び助剤と混合することを特徴とする、自然乾燥
   性コーティングの製造方法。