JPH05128495A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 磁気記録特性、電気特性、スチル耐久性、摺
動ノイズ、滑り性および走行耐久性に優れた磁気記録媒
体を提供する。 【構成】 最上層の磁性層が主成分としてバリウムフェ
ライトを含有し、それに隣接する磁性層が主成分として
針状コバルト変性酸化鉄を含有しシクロヘキサンで還流
処理、抽出される脂肪酸量Ｆｆあるいは脂肪酸エステル
量Ｅｆが、それぞれ１０〜７０ｍｇ／ｍ² であり、同液
に５分間浸漬時に抽出脂肪酸量Ｆｓあるいは脂肪酸エス
テル量Ｅｓが、単位塗膜面積当りそれぞれ１００、７０
ｍｇ／ｍ² 以下でありＦｓ及びＦｆと、Ｅｓ及びＥｆ
が、それぞれ、５０ｍｇ／ｍ² 未満、１０〜４０ｍｇ／
ｍ² 、５〜４０ｍｇ／ｍ² 、１０〜４０ｍｇ／ｍ² であ
り塗膜中の磁性粉１ｇ当りの脂肪酸吸着量Ｆａが２０〜
１００ｍｇ／ｇでありＦｆ及びＥｆが１０〜４０ｍｇ／
ｍ² である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、さ
らに詳しくは、低周波から高周波に至る広域に渡って磁
気記録特性が良好で、電磁変換特性、摺動ノイズ、滑り
性、スチル耐久性、および走行耐久性に優れた磁気記録
媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ビデオテ
ープ等の従来の磁気記録媒体は、強磁性体粉を含有する
磁性層を非磁性支持体上に形成してなる。前記強磁性体
粉としては、六方晶板状磁性粉であるバリウムフェライ
ト磁性粉が注目されている。このバリウムフェライト磁
性粉の特徴は、メタル粉よりも酸化されにくく、耐蝕性
に優れ、しかも経時安定性が良く、しかも垂直配向され
易いので高密度記録可能な磁性層にすることができ、さ
らには比較的低抗磁力であるにもかかわらず、高周波特
性に優れているという点にある。

【０００３】しかしながら、このバリウムフェライト粉
は高周波特性に優れている一方、低周波特性はメタル粉
に及ばず、したがって、実用的な磁気記録媒体の材料と
して有用になり得るか否かの懸念がある。

【０００４】そこで、非磁性性支持体上に複数の磁性層
を積層する重層塗布技術を応用して、最上層にバリウム
フェライト磁性粉を含有する上層磁性層を、該最上層に
隣接する下層には低周波特性および経時安定性に優れた
コバルト変性酸化鉄を含有する下層磁性層を非磁性支持
体上に形成することによって、広域に渡る磁気記録特性
の良好な磁気記録媒体を製造する研究がなされてきてい
る。

【０００５】しかし、上層に六方晶板状磁性粉であるバ
リウムフェライト磁性粉を含有する上層磁性層を、下層
には針状のコバルト含有酸化鉄系磁性粉を含有する下層
磁性層を、それぞれ非磁性支持体上に湿潤状態で重層塗
布する場合、上下層の磁性粉の結晶構造および形状が異
なることに起因して、上下層の塗料のマッチングが良好
でないので、磁性粉を垂直配向させ、磁束密度、出力お
よび周波数特性を向上させるような磁性層の重層塗布が
非常に難しいという問題がある。

【０００６】本願発明者等は鋭意検討を重ねた末、上下
層の磁性層塗料のマッチングを向上させるには、前記磁
性層中に含まれる種々の脂肪酸量、すなわち、シクロヘ
キサンで還流処理して抽出される脂肪酸量（Ｆ_f ）ある
いは脂肪酸エステル量（Ｅ_f）、塗膜中の磁性粉１ｇ当
たりに吸着している脂肪酸量（Ｆ_a ）およびシクロヘキ
サンに５分間浸漬したとき抽出される脂肪酸量（Ｆ_s ）
あるいは脂肪酸エステル量（Ｅ_s ）をある一定の範囲に
するのが良く、得られる磁性塗料を用いて重層塗布する
ことにより、バリウムフェライトとコバルト変性酸化鉄
との重層構成における塗布性を向上することができ、磁
性層表面の長周期面粗れの防止および磁性層の塗布膜厚
の安定化を図ることができ、その結果として、磁気記録
特性、電磁変換特性および走行耐久性等の優れた磁気記
録媒体を製造できるという見解に至った。

【０００７】ところで、本願出願人は、磁性層中の脂肪
酸量を以下のような特定の量的関係を満たすことで、 表面脂肪酸量（Ｆ_s ）≦０．２ｇ／ｍ² Ｆ_s ≦磁性層中で遊離しているフリーな脂肪酸量（Ｆ
_f ） Ｆ_s ≦塗膜中の磁性粉に吸着している脂肪酸量の総量
（Ｆ_a ） あるいは脂肪酸エステル量を以下のような、 表面脂肪酸エステル量（Ｅ_s ）＝７〜１５０ｍｇ／ｍ² Ｅ_s ≧Ｅ_f ≧Ｅ_a ただし、Ｅ_f は、磁性層中で遊離している脂肪酸エステ
ル量 Ｅ_a は、塗膜中の磁性粉に吸着している脂肪酸エステル
量 強磁性粉末の分散性、電気的特性に優れ、滑り性、走行
耐久性のバランスに優れた磁気記録媒体の提供を目的と
した発明をすでに提案している（特開平３−９５７２１
号公報、特開平３−９５７２２号公報参照）。

【０００８】しかし、重層構造のいずれの磁性層にも同
じ形状、種類の磁性粉を含有しているときには、前記公
報に記載されたように優れた電磁変換特性その他の性質
が良好なのであるが、隣接する磁性層における磁性粉の
種類が相違すると、必ずしも電磁変換特性その他の特性
が向上するとは限らないことが見出された。つまり、上
記公報に記載されたような量的関係を満たすだけでは、
磁性塗料の塗布性を制御することができないのである。
そして、塗布性が改善されていないことにより、例え
ば、磁性塗料を重層塗布することにより長周期の面荒れ
を生じたり、上層を塗布しても上層がはじかれてしまっ
たり（上下層の分離）、さらには塗布膜厚の変動が大き
くなったりするという現象を生じ、これらは電磁変換特
性の劣化という厳しい問題を引き起こす。

【０００９】そこで、本願発明は上記問題点を解決すべ
く、隣接する磁性層中の磁性粉の種類が相違していて
も、そのような種類の異なる磁性塗料の塗布性が改善さ
れており、塗布性の改善により低周波から高周波に至る
広域に渡って磁気記録特性が良好で、電磁変換特性、ス
チル耐久性、摺動ノイズ、滑り性および走行耐久性に優
れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【００１０】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための請求項１に記載の発明は、最上層の磁性層が主成
分として六方晶板状磁性粉を含有し、最上層に隣接する
磁性層が主成分として針状コバルト変性酸化鉄系磁性粉
を含有し、かつ、シクロヘキサンで還流処理して抽出さ
れる脂肪酸量（Ｆ_f ）が、単位塗膜面積当たり、１０〜
７０ｍｇ／ｍ² であることを特徴とする磁気記録媒体で
あり、請求項２に記載の発明は、磁性層中の磁性粉１ｇ
当たり磁性粉に吸着している脂肪酸量（Ｆ_a ）が２０〜
１００ｍｇ／ｇである前記請求項１に記載の磁気記録媒
体であり、請求項３に記載の発明は、シクロヘキサンに
５分間浸漬したときに抽出される脂肪酸量（Ｆ_s ）が、
単位塗膜面積当たり１００ｍｇ／ｍ² 以下である前記請
求項１または２に記載の磁気記録媒体であり、請求項４
に記載の発明は、塗膜中の磁性粉１ｇあたりに吸着して
いる脂肪酸量（Ｆ_a ）が２０〜７０ｍｇ／ｇであり、シ
クロヘキサンに５分間浸漬したときに抽出される脂肪酸
量（Ｆ_s ）が単位塗膜面積当たり５０ｍｇ／ｍ² 以下で
あり、さらに、シクロヘキサンで還流処理して抽出され
る脂肪酸量（Ｆ_f ）が１０〜４０ｍｇ／ｍ² である前記
請求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体であり、
請求項５に記載の発明は、最上層の磁性層が主成分とし
て六方晶板状磁性粉を含有し、最上層に隣接する磁性層
が主成分として針状コバルト変性酸化鉄系磁性粉を含有
し、かつ、シクロヘキサンで還流処理して抽出される脂
肪酸エステル量（Ｅ_f ）が、単位塗膜面積当たり、１０
〜７０ｍｇ／ｍ² であることを特徴とする磁気記録媒体
であり、請求項６に記載の発明は、シクロヘキサンに５
分間浸漬したときに抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ
_s ）が、単位塗膜面積当たり７０ｍｇ／ｍ² 以下である
前記請求項５に記載の磁気記録媒体であり、請求項７に
記載の発明は、シクロヘキサンに５分間浸漬したときに
抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ_s ）が単位塗膜面積当
たり５〜４０ｍｇ／ｍ² 、さらに、シクロヘキサンで還
流処理して抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ_f ）が１０
〜４０ｍｇ／ｍ² である前記請求項５に記載の磁気記録
媒体であり、請求項８に記載の発明は、複数の磁性層が
湿潤状態で重層塗布されることにより製造されることを
特徴とする前記請求項１〜７のいずれかに記載の磁気記
録媒体である。

【００１１】以下に本願発明の磁気記録媒体について詳
述する。請求項１〜７に記載の磁気記録媒体は、非磁性
支持体上に、主成分としてのバリウムフェライト等の強
磁性粉末とバインダーと潤滑剤と耐久性向上剤、分散
剤、研磨剤、耐電防止剤、充填剤等のその他の任意成分
とから形成される磁性層用塗料を湿潤状態で重層塗布
（ウエット−オン−ウエット方式）することにより得る
ことができる。

【００１２】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、
ポリカーボネート等のプラスチックなどを挙げることが
できる。前記非磁性支持体の形態は特に制限はなく、主
にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、ディス
ク状、ドラム状などがある。

【００１３】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。なお、
この非磁性支持体は単層構造のものであっても多層構造
のものであってもよい。また、この非磁性支持体は、た
とえばコロナ放電処理等の表面処理を施されたものであ
ってもよい。なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００１４】−最上層の磁性層における磁性粉− 最上層の磁性層は、主成分であるバリウムフェライトと
後述するバインダーと後述するその他の成分とを含有す
る。前記最上層の磁性層としては、種々のバリウムフェ
ライト用いることができるが、本発明で用いることので
きる好ましいＢａ−フェライト磁性粉としては、Ｂａ−
フェライト粉の、Ｆｅの一部が少なくともＣｏおよびＺ
ｎで置換された平均粒径（六方晶系フェライトの板面の
対角線の高さ）４００〜９００Å、板状比（六方晶系フ
ェライトの板面の対角線の長さを板厚で除した値）２．
０〜１０．０、保磁力（Ｈｃ）４５０〜１５００のＢａ
−フェライトを挙げることができる。

【００１５】Ｂａ−フェライト粉は、ＦｅをＣｏで一部
置換することにより、保磁力が適正な値に制御されてお
り、さらにＺｎで一部置換することにより、Ｃｏ置換の
みでは得られない高い飽和磁化を実現し、高い再生出力
を有する電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。また、さらにＦｅの一部をＮｂで置換するこ
とにより、より高い再生出力を有する電磁変換特性に優
れた磁気記録媒体を得ることができる。また、本発明に
用いられるＢａ−フェライトは、さらにＦｅの一部がＴ
ｉ、Ｉｎ、 Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｓｎ等の遷移金属で置換
されていても差支えない。

【００１６】なお、本発明に使用するＢａ−フェライト
は次の一般式で表わされる。 ＢａＯ・ｎ（（Ｆｅ_1-m Ｍ_m ）₂ Ｏ₃） ［ただし、ｍ＞０．３６（但し、Ｃｏ＋Ｚｎ＝０．０８
〜０．３、Ｃｏ／Ｚｎ＝０．５〜１０) であり、ｎは
５．４〜１１．０であり、好ましくは５．４〜６．０で
あり、Ｍは置換金属を表わし、平均個数が３となる２種
以上の元素の組合せになる磁性粒子が好ましい。］本発
明において、Ｂａ−フェライトの平均粒径、板状比、保
磁力が前記範囲内にあると好ましいとするその理由は、
次のようである。すなわち、平均粒径４００Å未満の場
合は、磁気記録媒体としたときの再生出力が不十分とな
り、逆に９００Åを越えると、磁気記録媒体としたとき
の表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベルが高くなり
すぎることがあり、また、板状比が２．０未満では、磁
気記録媒体としたときに高密度記録に適した垂直配向率
が得られず、逆に板状比が６．０を越えると磁気記録媒
体としたときの表面平滑性が著しく悪化し、ノイズレベ
ルが高くなりすぎ、さらに、保磁力が３５０ Ｏｅ未満
の場合には、記録信号の保持が困難になり、２０００
Ｏｅを越えると、ヘッド限界が飽和減少を起こし記録が
困難になることがあるからである。

【００１７】本発明に用いられるバリウムフェライト磁
性粉は、磁気特性である飽和磁化量（σ_S ）が通常、５
０ｅｍｕ／ｇ以上であることが望ましい。この飽和磁化
量が５０ｅｍｕ／ｇ未満であると、電磁変換特性が劣化
することがあるからである。さらに本発明においては、
記録の高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積が３
０ｍ² ／ｇ以上のＢａ−フェライト磁性粉を用いること
が望ましい。

【００１８】本発明に用いられるＢａ−フェライトの好
ましい一具体例としては、Ｃｏ−置換Ｂａフェライト
［Ｈｃ： 1１００ Ｏｅ、ＢＥＴ：４５ｍ² ／ｇ、 σ
_s : ６４、 板状比：４］を挙げることができる。

【００１９】本発明に用いられる六方晶系の磁性粉を製
造する方法としては、たとえば目的とするＢａ−フェラ
イトを形成するのに必要な各原素の酸化物、炭酸化物
を、たとえばホウ酸のようなガラス形成物質とともに溶
融し、得られた融液を急冷してガラスを形成し、ついで
このガラスを所定温度で熱処理して目的とするＢａ−フ
ェライトの結晶粉を析出させ、最後にガラス成分を熱処
理によって除去するという方法のガラス結晶化法の他、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、アルコキシ
ド法、プラズマジェット法等が適用可能である。

【００２０】−最上層に隣接する磁性層− 最上層に隣接する磁性層は、主成分であるコバルト含有
酸化鉄系磁性粉と後述するバインダーと後述するその他
の成分とを含有する。前記コバルト含有酸化鉄系磁性粉
としては、例えば、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃、Ｃｏ被着
γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ_4、、Ｃｏ被着Ｆｅ₃
Ｏ₄ 、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯ_X（４／３＜ｘ＜３／２）等
が挙げられる。これらの中でも、本発明の磁気記録媒体
に好ましいのは、Co含有磁性ＦｅＯ_X （４／３＜ｘ＜３
／２）粉末である。

【００２１】本発明において最上層に隣接する磁性層に
好ましく用いられる具体例としては、Ｃｏ−γＦｅ₂ Ｏ
₃[Ｈｃ：８００ Ｏｅ、ＢＥＴ値５０ｍ² ／ｇ( ただし
ＢＥＴは後述する）］を挙げることができる。本発明に
おいては、記録の高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比
表面積で４５ｍ² ／ｇ以上の強磁性粉が好ましく用いら
れる。なお、本発明における強磁性粉（強磁性金属粉末
も含める）の比表面積は、後述するＢＥＴ法と称される
比表面積の測定方法によって測定された表面積を単位グ
ラム当たりの平方メートルで表わしたものである。

【００２２】−ＢＥＴ法− この比表面積ならびにその測定方法については、「粉体
の測定」（J.M.Dallavelle,ClyeorrJr. 共著、牟田その
他訳；産業図書社刊）に詳述されており、また「化学便
覧」応用編Ｐ１１７０〜１１７１（日本化学会編；丸善
( 株）昭和４１年４月３０日発行）にも記載されてい
る。比表面積の測定は、たとえば粉末を１０５℃前後で
１３分間加熱処理しながら脱気して粉末に吸着されてい
るもの除去し、その後、この粉末を測定装置に導入して
窒素の初期圧力を０．５ｋｇ／ｍ² に設定し、窒素によ
り液体窒素温度（−１０５℃）で１０分間測定を行な
う。測定装置はたとえばカウンターソープ（湯浅アイオ
ニクス（株）製）を使用する。

【００２３】−磁性層に使用されるバインダー− 本発明に用いるバインダーとしては、例えば、ポリウレ
タン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビ
ニル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は−
ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭおよび−ＰＯ（Ｏ
Ｍ¹ ）₂ から選ばれた少なくとも一種の極性基を有する
繰り返し単位を含むことが好ましい。

【００２４】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表わし、
またＭ¹ は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子
あるいはアルキル基を表わす。上記極性基は強磁性粉末
の分散性を向上させる作用があり、各樹脂中の含有率は
０．１〜８．０モル％、好ましくは０．５〜６．０モル
％である。この含有率が０．１モル％未満であると、強
磁性粉末の分散性が低下し、また含有率が８．０モル％
を超えると、磁性塗料がゲル化し易くなる。なお、前記
各樹脂の重量平均分子量は、１５，０００〜５０，００
０の範囲が好ましい。

【００２５】結合剤の磁性層における含有率は、強磁性
粉末１００重量部に対して通常、１０〜４０重量部、好
ましくは１５〜３０重量部である。結合剤は一種単独に
限らず、二種以上を組み合わせて用いることができる
が、この場合、ポリウレタンおよび／またはポリエステ
ルと塩化ビニル系樹脂との比は、重量比で通常、９０:1
０〜１０：９０であり、好ましくは７０：３０〜３０：
７０の範囲である。

【００２６】本発明に結合剤として用いられる極性基含
有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合体と
下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付加反
応により合成することができる。 Cｌ−CH₂ CH₂SO₃M、 Cｌ−CH₂CH₂OSO₃M、 Cｌ−CH₂COOM 、Cl-CH_2-P(=O)(OM¹)₂ これらの化合物から Cl-CH₂CH₂SO₃Na を例にとり、上記
反応を説明すると、次のようになる。 −（CH₂C(OH)H −＋ CｌCH₂CH₂SO₃Na → - CH₂C(OCH₂CH₂SO₃Na)H)-。

【００２７】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。

【００２８】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。カルボン酸もしくはその塩を
導入するときは、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン
酸等を用い、リン酸もしくはその塩を導入するときは、
例えば（メタ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用い
ればよい。

【００２９】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。エポキシ基を導入
する場合、エポキシ基を有する繰り返し単位の共重合体
中における含有率は、１〜３０モル％が好ましく、１〜
２０モル％がより好ましい。エポキシ基を導入するため
のモノマーとしては、たとえばグリシジルアクリレート
が好ましい。

【００３０】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、本発明においてもこれら
を利用することができる。

【００３１】次に、本発明に用いるポリエステルとポリ
ウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステル
はポリオールと多塩基酸との反応により得られる。この
公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有す
る多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリオ
ール）を合成することができる。

【００３２】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００３３】ポリオ−ルの例としては、トリメチロ−ル
プロパン、ヘキサントリオ−ル、グリセリン、トリメチ
ロ−ルエタン、ネオペンチルグリコ−ル、ペンタエリス
リト−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ジエチレングリコ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等を挙げることができ
る。なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の
方法で合成することができる。

【００３４】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【００３５】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００３６】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Cｌ−CH₂CH₂SO₃M、 Cl−CH₂CH₂OSO₂M、 Cl −CH₂COOM、 Cl-CH_2-P(=O)(OM¹)₂ 。 なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、本発明においてもこ
れらを利用することができる。

【００３７】本発明においては、結合剤として下記の樹
脂を全結合剤の２０重量％以下の使用量で併用すること
ができる。その樹脂としては、重量平均分子量が１０，
０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロース
等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００３８】−潤滑剤− 潤滑剤としては、請求項１〜４の磁気記録媒体には脂肪
酸を、請求項５〜７の磁気記録媒体には脂肪酸エステル
を、使用する。なお、脂肪酸および脂肪酸エステルはそ
れを単独で使用しても良いし、また脂肪酸と脂肪酸エス
テルとを併用しても良い。脂肪酸を添加すると特に走行
耐久性を改善することができ、脂肪酸エステルを添加す
ると特にスチル耐久性を改善することができる。

【００３９】この場合、脂肪酸の添加量は強磁性粉に対
し０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％が
より好ましい。添加量が０．２重量％未満であると、走
行性が低下し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸
が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くな
る。また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉に対して
０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がよ
り好ましい。その添加量が０．２重量％未満であると、
スチル耐久性が劣化し易く、また１０重量％を超える
と、脂肪酸エステルが磁性層の表面にしみ出したり、出
力低下が生じ易くなる。

【００４０】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。本発明
における脂肪酸あるいは脂肪酸エステルの添加時期は、
最上層の磁性層を形成するための上層用磁性塗料を調製
する際に、脂肪酸あるいは脂肪酸エステルの添加時期
を、高濃度磁性塗料の混練調製時と高濃度磁性塗料を希
釈する希釈調製時とに分け、添加量の比率として、混練
調製時における脂肪酸あるいは脂肪酸エステルの添加量
を希釈調製時における脂肪酸あるいは脂肪酸エステルの
添加量よりも大きくするのが好ましい。

【００４１】脂肪酸としては一塩基酸であっても二塩基
酸であってもよく、炭素数は６〜３０が好ましく、１２
〜２２の範囲がより好ましい。請求項１〜４における脂
肪酸の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、リノレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マ
レイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジカルボン
酸、オクタンジカルボン酸などが挙げられる。

【００４２】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【００４３】−その他の成分− 本発明では磁性層の品質の向上を図るため、耐久性向上
剤、分散剤、研磨剤、帶電防止剤および充填剤などの添
加剤をその他の成分として含有させることができる。耐
久性向上剤としては、ポリイソシアネートを挙げること
ができ、ポリイソシアネートとしては、たとえばトリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物との
付加体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化合物
との付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがある。な
お、前記ポリイソシアネートの重量平均分子量は、１０
０〜３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００４４】分散剤としては、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸などの炭素数１２〜１８の脂肪酸；
これらのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩
あるいはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイドア
ルキルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオ
レフィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル基お
よびスルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げるこ
とができる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対し
て０．５〜５重量％の範囲で用いられる。

【００４５】次に、研磨剤の具体例としては、α−アル
ミ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α−酸化
鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タングステン、炭化
モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、酸化亜鉛、酸化
セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素などが挙げら
れる。研磨剤としては、平均粒子径が０．０５〜０．６
μｍのものが好ましく、０．１〜０．３μｍのものがよ
り好ましい。

【００４６】帯電防止剤としては、カーボンブラック、
グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等のカチオ
ン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン酸エス
テル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活性剤；
アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン等の天
然界面活性剤などを挙げることができる。上述した帯電
防止剤は、通常、結合剤に対して０．０１〜４０重量％
の範囲で添加される。

【００４７】−磁気記録媒体の製造− 本発明の磁気記録媒体は、磁性層の塗設をウエット−オ
ン−ウエット方式で塗設する以外は、その製造方法に特
に制限はなく、公知の重層構造型の磁気記録媒体の製造
に使用される方法に準じて製造することができる。たと
えば、一般的には強磁性粉、結合剤、分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤等と溶媒とを混練して高濃度磁性塗
料を調製し、次いでこの高濃度磁性塗料を希釈して磁性
塗料を調製した後、この磁性塗料を非磁性支持体の表面
に塗布する。

【００４８】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ)、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用
いることができる。

【００４９】磁性層形成成分の混練分散にあたっては、
各種の混練分散機を使用することができる。この混練分
散機としては、たとえば二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミ
ル、サンドミル、サンドグラインダー、Sqegvariアトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイ
ザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダ
ー、加圧ニーダー等が挙げられる。上記混練分散機のう
ち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁性粉１Ｋｇ当たり）の消
費電力負荷を提供することのできる混練分散機は、加圧
ニーダー、オープンニーダー、連続ニーダー、二本ロー
ルミル、三本ロールミルである。

【００５０】非磁性支持体上に磁性層を塗布するには、
本発明の磁気記録媒体の製造に当たっては、特に効果の
点からウェット・オン・ウェット重層塗布方式による同
時重層塗布を行なうのがよい。具体的には、図１に示す
ように、まず供給ロール３２から繰出されたフィルム状
支持体１は、エクストルージョン方式の押し出しコータ
ー１０、１１により、磁性層２、４の各塗料をウェット
・オン・ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石ま
たは垂直配向用磁石３３を通過し、乾燥器３４に導入さ
れ、ここで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾
燥する。次に、乾燥された各塗布層付きの支持体１はカ
レンダーロール３８の組合せからなるスーパーカレンダ
ー装置３７に導かれ、ここでカレンダー処理された後
に、巻き取りロール３９に巻き取られる。このようにし
て得られた磁性フィルムを所望幅のテープ状に裁断して
たとえば８ｍｍビデオカメラ用磁気記録テープを製造す
ることができる。

【００５１】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット・オン・ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層磁性層塗料を重層塗布する。前記コ
ーターヘッドは、図２に示した（ウ）のヘッドが本願発
明においては好ましい。

【００５２】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類；グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石における磁場
は、２０〜５，０００ガウス程度であり、乾燥器による
乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間は約０．
１〜１０分間程度である。

【００５３】 −ウエット−オン−ウエット重層塗布方式− ウェット・オン・ウェット重層塗布方法は、リバースロ
ールと押し出しコーターとの組み合わせ、グラビアロー
ルと押し出しコーターとの組み合わせなども使用するこ
とができる。さらにはエアドクターコーター、ブレード
コーター、エアナイフコーター、スクィズコーター、含
浸コーター、トランスファロールコーター、キスコータ
ー、キャストコーター、スプレイコーター等を組み合わ
せることもできる。

【００５４】このウェット・オン・ウェット方式におる
重層塗布においては、下層の磁性層が湿潤状態になった
ままで上層の磁性層を塗布するので、下層の表面（即
ち、上層と境界面）が滑らかになるとともに上層の表面
性が良好になり、かつ、上下層間の接着性も向上する。
この結果、特に高密度記録のために高出力、低ノイズの
要求されるたとえば磁気テープとしての要求性能を満た
したものとなりかつ、高耐久性の性能が要求されること
に対しても膜剥離をなくし、膜強度が向上し、耐久性が
十分となる。また、ウェット・オン・ウェット重層塗布
方式により、ドロップアウトも低減することができ、信
頼性も向上する。

【００５５】−表面の平滑化− 次にカレンダリングにより表面平滑化処理が行なわれ
る。その後は、必要に応じてバーニッシュ処理またはブ
レード処理を行なってスリッティングされる。この際、
上記表面平滑化処理は、本発明の目的を達成するのに効
果的である。

【００５６】すなわち、前記したように本発明の必須要
件の一つに磁性層表面の粗さの条件があるが、この条件
を満たすためには、この表面平滑化処理が好ましい。表
面平滑化処理においては、カレンダー条件として温度、
線圧力、Ｃ／ｓ（コーティングスピード）等を挙げるこ
とができる。本発明の目的達成のためには、通常、上記
温度を５０〜１２０℃、上記線圧力を５０〜４００ｋｇ
／ｃｍ、上記Ｃ／ｓを２０〜６００ｍ／分に保持するこ
とが好ましい。

【００５７】上記のように処理した結果の塗布膜厚は、
本願発明においては０．０５〜０．７μｍが好ましく、
さらに好ましくは０．０５〜０．５μｍである。これら
の数値の範囲を外れると、磁性層の表面状態を本発明の
如く特定することが実施困難になるか、あるいはそれが
不可能になることがある。

【００５８】−磁気記録媒体− 上述した製造方法により製造される本発明の磁気記録媒
体は、最上層の磁性層が主成分として六方晶板状磁性粉
を含有し、最上層に隣接する磁性層が主成分として針状
コバルト変性酸化鉄系磁性粉を含有し、かつ、シクロヘ
キサンで還流処理して抽出される脂肪酸量（Ｆ_f ）が、
単位塗膜面積当たり、１０〜７０ｍｇ／ｍ² に調製され
ている。このような脂肪酸量に調製されることにより、
重層面粗れが減少し、単層から重層への Gloss低下率が
少ないという効果が奏される。上記Ｆ_f の限定に加えて
磁性層中の磁性粉１ｇ当たり磁性粉に吸着している脂肪
酸量（Ｆ_a ）が２０〜１００ｍｇ／ｇである磁気記録媒
体は、重層面粗れが減少し、単層から重層への Gloss低
下率が少なく、さらに磁性塗料の粘度上昇率が少ないと
いう効果が奏される。上記Ｆ_f の限定に加えてシクロヘ
キサンに５分間浸漬したときに抽出される脂肪酸量（Ｆ
_s ）が、単位塗膜面積当たり１００ｍｇ／ｍ² 以下であ
る磁気記録媒体は、重層面粗れが減少し、単層から重層
への Gloss低下率および磁性塗料の粘度上昇率が少な
く、さらに走行耐久性がよいという点において優れてい
る。更に塗膜中の磁性粉１ｇあたりに吸着している脂肪
酸量（Ｆ_a ）が２０〜７０ｍｇ／ｇであり、シクロヘキ
サンに５分間浸漬したときに抽出される脂肪酸量（Ｆ
_s ）が単位塗膜面積当たり５０ｍｇ／ｍ² 以下であり、
さらに、シクロヘキサンで還流処理して抽出される脂肪
酸量（Ｆ_f ）が１０〜４０ｍｇ／ｍ² である磁気記録媒
体は、重層面粗れが減少し、重層による Gloss低下率お
よび上層塗料の粘度上昇率が低く、走行耐久性も良好で
あり、さらに電気特性が良好であるという点において優
れている。

【００５９】最上層の磁性層が主成分として六方晶板状
磁性粉を含有し、最上層に隣接する磁性層が主成分とし
て針状コバルト変性酸化鉄系磁性粉を含有し、かつ、シ
クロヘキサンで還流処理して抽出される脂肪酸エステル
量（Ｅ_f ）が、単位塗膜面積当たり、１０〜７０ｍｇ／
ｍ² であることを特徴とする磁気記録媒体は、重層によ
る Gloss低下率が少ないという点において優れている。
上記Ｅ_f の限定に加えてシクロヘキサンに５分間浸漬し
たときに抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ_s ）が、単位
塗膜面積当たり７０ｍｇ／ｍ² 以下である磁気記録媒体
は、重層によるGloss低下率が少なく、さらに粘度上昇
率が低く、走行耐久性に優れるという点において優れて
いる。上記Ｅ_f の限定に加えてシクロヘキサンに５分間
浸漬したときに抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ_s ）が
単位塗膜面積当たり５〜４０ｍｇ／ｍ² 、さらに、シク
ロヘキサンで還流処理して抽出される脂肪酸エステル量
（Ｅ_f ）が１０〜４０ｍｇ／ｍ² である磁気記録媒体
は、重層による Gloss低下率および粘度上昇率が低く、
走行耐久性に優れ、さらに電気特性が良好であるという
点において優れている。このようにして得られる本発明
の磁気記録媒体は、上記のような良好な特性を有するこ
とから８ミリビデオカメラ用磁気記録テープとして好適
に用いることができる。

【００６０】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【００６１】以下に示す成分、割合、操作順序は本発明
の範囲から逸脱しない範囲において種々変更しうる。な
お、下記の実施例において「部」はすべて重量部であ
る。

【００６２】（実施例１、８、９）これらは、前記請求
項３に対する実施例である。

【００６３】 ［最上層用磁性塗料］ 混練 Ｃｏ−Ｔｉ置換バリウムフェライト磁性粉 １００部 （ BET値＝40m²/g、Ｈｃ＝1200 Oe 、平均針状比3.5 、飽和磁化量65emu/g ） 塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製 ＭＲ１０５） ５部 スルホン酸変性ポリウレタン樹脂 ５部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ８７００、メチルエチルケトン／トルエンの固形分３ ０％溶液） カ−ボンブラック ０．５部 リン酸エステル （詳細は表１に示した） ミリスチン酸およびステアリン酸 （詳細は表１に示した） メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ 希釈溶液 Ｃｒ₂ Ｏ₃ ５部 ミリスチン酸及びステアリン酸 （詳細は表１に示した） 脂肪酸エステル １部 シクロヘキサノン 適量＊ メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ リン酸エステル （詳細は表１に示した） 適量＊とは、各磁性塗料の調整に際し、磁性粉１００部
に対して混練時と希釈時とを合せてメチルエチルケト
ン、トルエン、シクロヘキサノンを最終的に各１００部
づつ、混練、分散の様子を見ながら添加した。

【００６４】 ［最上層に隣接する磁性層用磁性塗料］ 混練 Ｃｏ−γ−ＦｅＯｘ磁性粉末（詳細は表１に示した） １００部 （ｘ＝1.46、 ＢＥＴ値＝45、 Ｈｃ＝900、針状比＝4、飽和磁化量＝76） 塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製 ＭＲ１０５） １０部 スルホン酸変性ポリウレタン樹脂 １２部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ８７００、メチルエチルケトン／トルエンの固形分 ３０％溶液） カ−ボンブラック、 １部 メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ 希釈溶液 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 脂肪酸エステル １部 シクロヘキサノン 適量＊ メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ 上記各層の混練用組成物を、加圧ニーダーでそれぞれ
混練し、次いで、希釈用組成物を添加し、撹拌、分散
後、ポリイソシアネート５重量部を加える。この磁性用
塗料を厚さ７．５μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、図２に示す（ア）のコーターを用いて、乾燥
膜厚等が表１のようになるよう湿潤状態で重層塗布し、
さらに、この磁性層とは反対側の上記ポリエチレンフタ
レート支持体の面（裏面）に下記の組成を有する塗料を
塗布し、この塗膜を乾燥し、後述するカレンダー条件に
したがってカレンダー加工をすることによって、乾燥膜
厚０．５μｍのバックコート層を形成し、これを８ｍｍ
幅に断裁しビデオテープを製造した。

【００６５】 ［バックコート層］ カーボンブラック（平均粒径２６μｍ） ４０部 （ラベン１０３５） 硫酸バリウム（平均粒径３００μｍ） １０部 ニトロセルロース ２５部 ポリウレタン系樹脂 ２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネ−ト化合物 １０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネ−トＬ） シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部 この磁気記録テープにおけるシクロヘキサンで還流処理
して抽出される脂肪酸量（Ｆｆ）、塗膜中の磁性粉１ｇ
当たりに吸着している脂肪酸量（Ｆａ）、シクロヘキサ
ンに５分間浸漬したときに抽出される脂肪酸量（Ｆ
ｓ）、重層によるGloss 低下率（％）、上層塗料の粘度
上昇率（％）、走行耐久性および電気特性（ｄＢ）を以
下のようにして測定し、それらの結果を表２に示した。

【００６６】＜シクロヘキサンで還流処理して抽出され
る脂肪酸量（Ｆｆ）＞；各磁性層をあらかじめ剥離して
おき、各磁性層２４０ｃｍ² に対応する試料にそれぞれ
シクロヘキサン約５０ｍｌを加えた。

【００６７】これらを１時間還流煮沸した後、室温に戻
し、試料を少量のシクロヘキサンで洗浄してから抽出液
と合せた。次いで、以下の−Ａ操作−により脂肪酸量を
求めた。

【００６８】−Ａ操作− この抽出液に濃度４０ｐｐｍに調整したパルミチン酸メ
チル／シクロヘキサン５ｍｌを加え、次にロータリーエ
バポレーターを用いてこの溶液からシクロヘキサンを蒸
発させた。濃縮された抽出物に新たにシクロヘキサン
０，２ｍｌを加え、そのうち１μｍをガスクロマトグラ
フにかけた。パルミチン酸メチルおよび脂肪酸の濃度と
ピーク面積との関係から予め作成しておいた検量線から
抽出された脂肪酸量を求めた。 ＜塗膜中の磁性粉１ｇ当たりに吸着している脂肪酸量
（Ｆａ）＞； 各磁性層を予め剥離しておき、各磁性層２４０ｃｍ
² に対応する試料にそれぞれメチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）約５０ｍｌを加えた。これらを３時間還流
煮沸した後、室温に戻し、試料を少量のＭＩＢＫで洗浄
してから抽出液と合せた。濃縮された抽出物に新たにシ
クロヘキサン約５０ｍｌを加えて１時間還流煮沸し、室
温に戻してからシクロヘキサン抽出物を分取した。以
後、前記（Ｆｆ）における−Ａ操作−と同様に処理して
脂肪酸量を求めた。

【００６９】 また、強く吸着しているものについて
は、６規定塩酸／エタノール（１：１）の溶液に浸漬し
た後、ＭＩＢＫ以降の抽出を行なって前記（Ｆｆ）にお
ける−Ａ操作−と同様に処理して脂肪酸量を求めた。

【００７０】 この定量値を前記の定量値に加えて強
磁性粉末に吸着している脂肪酸量とした（Ｆａ＝＋
）。

【００７１】尚、ガスクロマトグラフィーにおいては横
河電気（株）製「ＨＰ５８９０Ａ」をカラムとし、充填
剤にはヒューレットパッカード社製「ウルトラ１」を使
用した。

【００７２】＜シクロヘキサンに５分間浸漬したときに
抽出される脂肪酸量（Ｆｓ）＞；最上層の磁性層２４０
ｃｍ² に対応する試料にシクロヘキサン約５０ｍｌを加
え、２分間放置した。次いで、これを濾過して試料を少
量のシクロヘキサンで洗浄し、抽出液と合せた。次い
で、（Ｆｆ）における−Ａ操作−を行ない脂肪酸量を求
めた。

【００７３】＜重層によるGloss 低下率（％）＞；上層
単層のカレンダー処理前のGloss をＧ₁ 、重層にしたと
きのカレンダーの処理前のGloss をＧ₂ としたとき （Ｇ₁ −Ｇ₂ ）／Ｇ₁ ×１００（％） 表わす。

【００７４】＜上層塗料の粘度上昇率（％）＞；ポリイ
ソシアネート添加前のプレファイナル塗料の粘度をη
₁ 、これを２４時間停滞させて測定した値をη₂ とした
とき、 （η₂ −η₁ ）／η₁ ×１００（％） で表わす。

【００７５】＜走行耐久性＞；温度６０℃、湿度８０％
における繰返し走行耐久性について以下のように評価し
た。 Ａ：支障なし Ｂ：裏面にキズのあるもの Ｃ：走行はするが、Ｄ／Ｏ＝５０以上の多発したもの Ｄ：走行はするが、電気特性２ｄＢ以上の低下したもの Ｅ：走行ストップ ＜電気特性（ｄＢ） ＲＦ−ｏｕｔ＞；ソニー社製８ミ
リビデオカメラＣＣＤＶ−９００により、７ＭＨｚでの
ＲＦ出力を測定し、実施例１に対する値を求めた。

【００７６】＜電気特性（ｄＢ） Ｌｕｍｉ−Ｓ／Ｎ
＞；カラービデオノイズメーター（シバソク社製、９２
５Ｄ／１）を用い、ソニー社製８ミリビデオカメラＣＣ
ＤＶ−９００により、実施例１に対する値を求めた。

【００７７】なお、表２に示した各実施例および比較例
の結果は、実施例１における電気特性（ｄＢ）の値を０
としたときのものである。

【００７８】（実施例２、３、６、７）これらは、請求
項１に対する実施例である。

【００７９】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ミリ
スチン酸、ステアリン酸の含有量を表１のように変えた
以外は請求項３に対する実施例１、８、９と同様に製造
して得た磁気記録媒体について、実施例１、８、９と同
様に種々の特性について測定を行なった。その結果を表
２に示した。

【００８０】（実施例４、５）これらは、請求項２に対
する実施例である。

【００８１】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ミリ
スチン酸、ステアリン酸の含有量を表１のように変えた
以外は請求項３に対する実施例１、８、９と同様に製造
して得た磁気記録媒体について、実施例１、８、９と同
様に種々の特性について測定を行なった。その結果を表
２に示した。

【００８２】（実施例１０、１１、１２）これらは、請
求項４に対する実施例である。

【００８３】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ミリ
スチン酸、ステアリン酸の含有量および乾燥膜厚を表１
のように変更し、図２の（ウ）のコーターを使用した以
外は請求項３に対する実施例１、８、９と同様に製造し
て得た磁気記録媒体について、実施例１、８、９と同様
に種々の特性について測定を行なった。その結果を表２
に示した。

【００８４】（比較例１、２）これらは、請求項１〜４
に対する比較例である。

【００８５】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ミリ
スチン酸、ステアリン酸の含有量及び乾燥膜厚を表１の
ように変えた以外は請求項４に対する実施例１０、１
１、１２と同様の製造して得た磁気記録媒体について、
実施例１０、１１、１２と同様に種々の特性について測
定を行なった。その結果を表２に示した。

【００８６】（比較例３）これらは、請求項１〜４に対
する比較例である。最上層の磁性層中のリン酸エステ
ル、ミリスチン酸、ステアリン酸の含有量および乾燥膜
厚を表１のように変更し、重奏塗布を湿潤状態でなく乾
燥状態で行なった以外は請求項１〜４に対する実施例１
〜９と同様の製造して得た磁気記録媒体について、実施
例１〜９と同様に種々の特性について測定を行なった。
その結果を表２に示した。

【００８７】（比較例４）これらは、請求項１〜４に対
する比較例である。

【００８８】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ミリ
スチン酸、ステアリン酸の含有量および乾燥膜厚を表１
のように変えた以外は請求項１〜４に対する実施例１〜
９と同様の製造して得た磁気記録媒体について、実施例
１〜９と同様に種々の特性について測定を行なった。そ
の結果を表２に示した。

【００８９】（実施例１、２、３）これらは、請求項５
に対する実施例である。

【００９０】 ［最上層用磁性塗料］ 混練 Ｃｏ−Ｔｉ置換バリウムフェライト磁性粉 １００部 （ BET値＝40m²/g、Ｈｃ＝1200 Oe 、平均針状比3.5 、飽和磁化量65emu/g ） 塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製 ＭＲ１０５） ５部 スルホン酸変性ポリウレタン樹脂 ５部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ８７００、メチルエチルケトン／トルエンの固形分３ ０％溶液） カ−ボンブラック ０．５部 リン酸エステル （詳細は表３に示した） ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ 脂肪酸エステル （詳細は表３に示した） 希釈溶液 Ｃｒ₂ Ｏ₃ ５部 ミリスチン酸 １部 脂肪酸エステル （詳細は表３に示した） シクロヘキサノン 適量＊ メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ リン酸エステル （詳細は表３に示した） 適量＊とは、各磁性塗料の調整に際し、磁性粉１００部
に対して混練時と希釈時とを合せてメチルエチルケト
ン、トルエン、シクロヘキサノンを最終的に各１００部
づつ、混練、分散の様子を見ながら添加した。

【００９１】 ［最上層に隣接する磁性層用磁性塗料］ 混練 Ｃｏ−γ−ＦｅＯｘ磁性粉末 １００部 （ｘ＝1.46、 ＢＥＴ値＝45、 Ｈｃ＝900、針状比＝4、飽和磁化量＝76） 塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製 ＭＲ１０５） １０部 スルホン酸変性ポリウレタン樹脂 １２部 （東洋紡績（株）製、ＵＲ８７００、メチルエチルケトン／トルエンの固形分３ ０％溶液） カ−ボンブラック、 １部 メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ 希釈溶液 ミリスチン酸 １部 ステアリン酸 １部 脂肪酸エステル １部 シクロヘキサノン 適量＊ メチルエチルケトン 適量＊ トルエン 適量＊ 上記各層の混練用組成物を、加圧ニーダーでそれぞれ
混練し、次いで、希釈用組成物を添加し、撹拌、分散
後、ポリイソシアネート５重量部を加える。この磁性用
塗料を厚さ７．５μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、図２に示す（ア）のコーターを用いて、乾燥
膜厚等が表３のようになるよう湿潤状態で重層塗布し、
さらに、この磁性層とは反対側の上記ポリエチレンフタ
レート支持体の面（裏面）に下記の組成を有する塗料を
塗布し、この塗膜を乾燥し、後述するカレンダー条件に
したがってカレンダー加工をすることによって、乾燥膜
厚０．５μｍのバックコート層を形成し、これを８ｍｍ
幅に断裁しビデオテープを製造した。

【００９２】 ［バックコート層］ カーボンブラック（平均粒径２６μｍ） ４０部 （ラベン１０３５） 硫酸バリウム（平均粒径３００μｍ） １０部 ニトロセルロース ２５部 ポリウレタン系樹脂 ２５部 （日本ポリウレタン（株）製、Ｎ−２３０１） ポリイソシアネ−ト化合物 １０部 （日本ポリウレタン（株）製、コロネ−トＬ） シクロヘキサノン ４００部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン ２５０部 この磁気記録テープにおけるシクロヘキサンで還流処理
して抽出される脂肪酸エステル量（Ｅｆ）、シクロヘキ
サンに５分間浸漬したときに抽出される脂肪酸エステル
量（Ｅｓ）、重層によるGloss 低下率（％）、上層塗料
の粘度上昇率（％）、走行耐久性および電気特性（ｄ
Ｂ）を測定し、それらの結果を表４に示した。

【００９３】（実施例４、５）これらは、請求項６に対
する実施例である。

【００９４】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートの含有量を表３の
ように変えた以外は請求項５に対する実施例１、２、３
と同様に製造して得た磁気記録媒体について、実施例
１、２、３と同様に種々の特性について測定を行なっ
た。その結果を表４に示した。 （実施例６、７、８、９、１０）これらは、請求項７に
対する実施例である。

【００９５】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートの含有量および乾
燥膜厚を表３のように変更し、図２の（ウ）のコーター
を使用した以外は請求項５に対する実施例１、２、３と
同様に製造して得た磁気記録媒体について、実施例１、
２、３と同様に種々の特性について測定を行なった。そ
の結果を表４に示した。

【００９６】（比較例１、２）これらは、請求項５〜７
に対する比較例である。

【００９７】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートの含有量および乾
燥膜厚を表３のように変えた以外は請求項１〜４に対す
る実施例１〜９と同様の製造して得た磁気記録媒体につ
いて、実施例１〜９と同様に種々の特性について測定を
行なった。その結果を表４に示した。

【００９８】（比較例３）これらは、請求項５〜７に対
する比較例である。

【００９９】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートの含有量および乾
燥膜厚を表３のように変更し、重層塗布を湿潤状態でな
く乾燥状態で行なった以外は請求項５〜７に対する実施
例１〜７と同様の製造して得た磁気記録媒体について、
実施例１〜７と同様に種々の特性について測定を行なっ
た。その結果を表４に示した。

【０１００】（比較例４）これらは、請求項５〜７に対
する比較例である。

【０１０１】最上層の磁性層中のリン酸エステル、ブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートの含有量および乾
燥膜厚を表３のように変えた以外は請求項５〜７に対す
る実施例８〜１０と同様の製造して得た磁気記録媒体に
ついて、実施例８〜１０と同様に種々の特性について測
定を行なった。その結果を表４に示した。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】

【発明の効果】本発明により、低周波から高周波に至る
広域に渡って磁気記録特性が良好で、電気特性、スチル
耐久性、摺動ノイズ、滑り性および走行耐久性に優れた
磁気記録媒体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、ウエット−オン−ウエット重層塗布方
式による磁性層の同時重層塗布を説明するための図であ
る。

【図２】図２は、磁性塗料を塗布するためのコーターヘ
ッドの図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 最上層の磁性層が主成分として六方晶板
   状磁性粉を含有し、最上層に隣接する磁性層が主成分と
   して針状コバルト変性酸化鉄系磁性粉を含有し、かつ、
   シクロヘキサンで還流処理して抽出される脂肪酸量（Ｆ
   _f ）が、単位塗膜面積当たり、１０〜７０ｍｇ／ｍ² で
   あることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 磁性層中の磁性粉１ｇ当たり磁性粉に吸
   着している脂肪酸量（Ｆ_a ）が２０〜１００ｍｇ／ｇで
   ある前記請求項１に記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 シクロヘキサンに５分間浸漬したときに
   抽出される脂肪酸量（Ｆ_s ）が、単位塗膜面積当たり１
   ００ｍｇ／ｍ² 以下である前記請求項１または２に記載
   の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 塗膜中の磁性粉１ｇあたりに吸着してい
   る脂肪酸量（Ｆ_a）が２０〜７０ｍｇ／ｇであり、シク
   ロヘキサンに５分間浸漬したときに抽出される脂肪酸量
   （Ｆ_s ）が単位塗膜面積当たり５０ｍｇ／ｍ² 以下であ
   り、さらに、シクロヘキサンで還流処理して抽出される
   脂肪酸量（Ｆ_f ）が１０〜４０ｍｇ／ｍ² である前記請
   求項１〜３のいずれかに記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 最上層の磁性層が主成分として六方晶板
   状磁性粉を含有し、最上層に隣接する磁性層が主成分と
   して針状コバルト変性酸化鉄系磁性粉を含有し、かつ、
   シクロヘキサンで還流処理して抽出される脂肪酸エステ
   ル量（Ｅ_f）が、単位塗膜面積当たり、１０〜７０ｍｇ
   ／ｍ² であることを特徴とする磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 シクロヘキサンに５分間浸漬したときに
   抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ_s ）が、単位塗膜面積
   当たり７０ｍｇ／ｍ² 以下である前記請求項５に記載の
   磁気記録媒体。
7. 【請求項７】 シクロヘキサンに５分間浸漬したときに
   抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ_s ）が単位塗膜面積当
   たり５〜４０ｍｇ／ｍ² 、さらに、シクロヘキサンで還
   流処理して抽出される脂肪酸エステル量（Ｅ_f ）が１０
   〜４０ｍｇ／ｍ² である前記請求項５に記載の磁気記録
   媒体。
8. 【請求項８】 複数の磁性層が湿潤状態で重層塗布され
   ることにより製造されることを特徴とする前記請求項１
   〜７のいずれかに記載の磁気記録媒体。