JPH08263828A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、大容量フロッピーディスクやスチル
ビデオフロッピー用磁気記録ディスク、大容量データテ
ープ、デジタルＶＴＲ用テープとして好適に用いられる
磁気記録媒体に関する。 【構成】本発明は、支持体上に非磁性層および磁性層が
この順に乾燥膜厚が０．０５〜０．３μｍである磁性層
が形成されてなり、前記磁性層に含まれる強磁性金属粉
末の平均長軸長をＡ（ｎｍ）とするとき、３０≦Ａ≦１
１０であり、かつ０．９Ａｎｍ以下の範囲に長軸長をも
つ磁性粉の割合が磁性粉総数の２０％以下であることを
特徴とする磁気記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関し、詳
しくは、例えば、大容量フロッピーディスクやスチルビ
デオフロッピー用磁気記録ディスク、大容量データテー
プ、デジタルＶＴＲ用テープとして好適に用いられる磁
気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来技術】特開平２−２５４６２３号においては上、
下層のＳＦＤを適当な範囲とすることで電磁変換特性が
良好で走行耐久性のすぐれた磁気記録媒体の開示があ
る。しかしながら、この場合は下層に磁性層が設けられ
ており、大容量データテープ又は高容量フロッピーディ
スクのために必要な高周波数領域での十分な出力を得る
ことができなかった。またフロッピーディスクにおける
高容量化やデータ用テープにおける高密度化に対応する
ためには、従来より格段の高密度化とともにオーバーラ
イト特性の向上やエラーレート、ドロップアウト特性の
向上が必要となってきており、その問題の解決のために
は前記の技術では不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、 １）高温から低温にいたる幅広い環境条件下においても
長時間にわたり耐久性に優れ、 ２）広範囲の温度条件において、エラーの発生しない、 ３）広範囲の温度条件において、ドロップアウトが少な
い、 ４）再生出力が高く、 ５）オーバーライト特性の良好な、磁気記録媒体を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

発明１：支持体上に非磁性層および磁性層がこの順に乾
燥膜厚が０．０５〜０．３μｍである磁性層が形成され
てなり、前記磁性層に含まれる強磁性金属粉末の平均長
軸長をＡ（ｎｍ）とするとき、３０≦Ａ≦１１０であ
り、かつ０．９Ａｎｍ以下の範囲に長軸長をもつ磁性粉
の割合が磁性粉総数の２０％以下であることを特徴とす
る磁気記録媒体。

【０００５】発明２：支持体上に非磁性層および磁性層
がこの順に乾燥膜厚が０．０５〜０．３μｍである磁性
層が形成されてなり、前記磁性層に含まれる強磁性金属
粉末の結晶子サイズをＢ（ｎｍ）とするとき、８≦Ｂ≦
１８であり、磁性層のＳＦＤが０．５以下であることを
特徴とする磁気記録媒体。

【０００６】

【発明の作用及び具体的構成】本発明者は、上記技術的
課題を解決すべく研究を続けた結果、高密度化のために
は、上層の磁性層の薄膜化が必須となってくるが、前記
の問題点の解決のためには、１）磁性層に含まれる強磁
性金属粉末の平均長軸長Ａ（ｎｍ）が３０≦Ａ≦１１０
であり、かつ磁性粉の長軸長の分布がシャープであり、
例えば粒径分布の大きいメタル粉を用いた場合や、分散
時に粒子が折れる等の原因で生じる長軸長が０．９Ａｎ
ｍ以下の長軸長をもつ磁性粉の割合が磁性粉総数の２０
％以下とすること、２）磁性層に含まれる強磁性金属粉
末の結晶子サイズをＢ（ｎｍ）とするとき、８≦Ｂ≦１
８であり、磁性層のＳＦＤを０．５以下とすること、で
課題が解決することを見いだした。磁性層のＳＦＤを
０．５以下とするためには、１）ＳＦＤの小さい磁性粉
を用いる、２）電磁石を組み合わせた多段の磁場中乾燥
配向を行う、３）加圧ニーダーや連続ニーダーを用いた
高シェアでの混練を行う、４）塗布直前に超音波処理等
で塗料にシェアを加える、等の公知の方法を適宜組み合
わせて行うことができる。

【０００７】ここで発明１、２における上層の磁性層の
膜厚は好ましくは０．０８〜０．２μｍであり、０．０
８〜０．１５μｍであるのがより好ましい。発明１にお
ける０．９Ａｎｍ以下の範囲に長軸長をもつ磁性粉の割
合が磁性粉総数の１５％以下であることが好ましく１０
％以下であるのがより好ましい。発明２における結晶子
サイズＢは１０≦Ｂ≦１６であるのが好ましく、１０≦
Ｂ≦１４であるのがより好ましい。磁性層のＳＦＤは好
ましくは０．２０〜０．４５であり、より好ましくは
０．２５〜０．４０である。

【０００８】そして具体的には以下の構成により本発明
の課題が解決することを見いだした。以下、本発明を詳
述する。 （層構成）本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁性
支持体上に、非磁性層と磁性層とを形成してなる。な
お、非磁性支持体上の上記磁性層が設けられていない面
（裏面）には、磁気記録媒体の走行性、耐久性の向上、
帯電防止および転写防止などを目的として、バックコー
ト層を設けたり、筆記層や印字記録層を設けたり、偽造
防止層を設けることが好ましく、また非磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。ま
た、最上層の磁性層上に、必要に応じて、オーバーコー
ト層を設けることもできる。

【０００９】（非磁性支持体）前記非磁性支持体を形成
する材料としては、たとえばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネート等のプ
ラスチックなどを挙げることができる。

【００１０】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００１１】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜１
００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであり、ディスクや
カード状の場合は３０μｍ〜１０ｍｍ程度、ドラム状の
場合はレコーダー等に応じて適宜に選択される。

【００１２】尚、この非磁性支持体は単独構造のもので
あっても多層構造のものであってもよい。また、この非
磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理を
施されたものであってもよい。なお又、非磁性支持体上
の上記磁性層が設けられていない面（表面）には、磁気
記録媒体の走行性の向上、帯電防止および転写防止など
を目的として、バックコート層を設けたり、筆記用層や
印字記録層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることができること
は前記したとおりである。

【００１３】（磁性層）本発明においては、磁性層は、
基本的には磁性粉をバインダー樹脂中に分散せしめてな
る。本発明においては、積層磁性層の磁気的条件は、Ｓ
ＦＤ（スイッチング・フィールド・ディストリビューシ
ョン：Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ Ｆｉｅｌｄ Ｄｉｓｔｒｉ
ｂｕｔｉｏｎ）を基準にして与えられる。

【００１４】次にＳＦＤを図を用いて説明する。図３の
（ａ）に磁性体の磁化曲線、ヒステリシス曲線を示し
た。磁束密度（Ｂ）と磁場（Ｈ）との関係は、 Ｂ＝μｄμｏＨ で示される。μｏは真空中での透磁率、μｄは媒体中で
の比透磁率である。

【００１５】磁束密度の磁場に係る微分係数は、上式か
ら

【００１６】

【数１】 となり、このときμｄは微分透磁率と呼ばれる。一方ヒ
ステリシス曲線に沿った微分曲線は同図の（ｂ）に示さ
れる極値をもったループをなす。

【００１７】この極値に関る半値幅をΔＨとすれば、Ｓ
ＦＤは、 ＳＦＤ＝ΔＨ／Ｈｃ ・・・・（２） で定義される。

【００１８】前記の式（１）及び（２）は微分曲線及び
その極値における半値幅によって、透磁率とＳＦＤ、更
に磁場とを関係づけており、実測容易なＨｃ及びΔＨ、
即ちＳＦＤから透磁率が把握され、該透磁率の媒体とし
て磁性体粒子をとれば磁性体の組成、磁性体中の空隙等
の結晶欠陥によるＨｃ変動に、磁性層に着目すれば更に
層中の磁性体粒子の充填率、粒子数密度、分散度等の磁
気条件を統括したＨｃ変動に結びつけられ、ＳＦＤはＨ
ｃの変動を示すパラメータと看做される。

【００１９】ＳＦＤの定義式より明らかなようにＳＦＤ
とＨｃは互いに相反的であるが、ΔＨの挙動如何によっ
ては該相反性は必ずしも保証されないが、実験的に或は
従来知られているヒステリシス曲線からは相反性に背馳
する知見はなく、Ｈｃが小さければＳＦＤは大きくな
る。

【００２０】また実験的知見によればＢＥＴ値の大きな
磁性体粒子は大きなＳＦＤを与える。更にＳＦＤが大き
い時には磁気記録におけるノイズ成分が減少し、小さけ
れば粒子の充填率が上げられる。またＨｉＦｉ音声はＨ
ｃの大きいＳＦＤの小さい層に収録することが好結果を
与える。

【００２１】この磁性層には、強磁性金属粉末を含有す
る。また、磁性層の膜厚は通常０．０５〜０．３μｍで
あり、好ましくは０．０８〜０．２μｍであり、さらに
好ましくは０．０８〜０．１５μｍである。

【００２２】磁性層に用いられる強磁性金属粉末として
は、Ｆｅ、Ｃｏをはじめ、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍ
ｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｐ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成
分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中で
も、Ｆｅ系金属粉が電気的特性に優れる。

【００２３】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−
Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａ
ｌ−Ｍｎ系などのＦｅ−Ａｌ系金属粉が好ましい。

【００２４】特に、この発明の目的に好ましい強磁性金
属粉は、鉄を主成分とする金属磁性粉であり、Ａｌまた
は、ＡｌおよびＣａを、Ａｌについては重量比でＦｅ：
Ａｌ＝１００：０．５〜１００：２０、Ｃａについては
重量比でＦｅ：Ｃａ＝１００：０．１〜１００：１０の
範囲で含有するのが望ましい。

【００２５】Ｆｅ：Ａｌの比率をこのような範囲にする
ことで耐蝕性が著しく改良され、またＦｅ：Ｃａの比率
をこのような範囲にすることで電磁変換特性を向上さ
せ、ドロップアウトを減少させることができる。電磁変
換特性の向上やドロップアウトの減少がもたらされる理
由は明らかでないが、分散性が向上することによる保磁
力のアップや凝集物の減少等が理由として考えられる。

【００２６】この発明に用いられる好適な強磁性金属粉
末は、透過型電子顕微鏡により観察されるその平均長軸
長Ａ（ｎｍ）が３０≦Ａ≦１１０、好ましくは５０≦Ａ
≦１００、より好ましくは５０≦Ａ≦９０であり、Ｘ線
粒径（結晶子サイズＢ（ｎｍ））が８≦Ｂ≦１８、好ま
しくは１０≦Ｂ≦１６、より好ましくは１０≦Ｂ≦１４
である。また軸比（平均長軸長／平均短軸長）が１２以
下、好ましくは１０以下、さらに好ましくは４〜９であ
るのが良い。強磁性金属粉末の平均長軸長および結晶サ
イズ、軸比が前記範囲内にあるとさらに高域特性、特に
垂直記録成分の出力を高めることができる。

【００２７】なお本発明で用いられる磁性粉、非磁性粉
の平均長軸長（針状粒子の場合）や数平均粒径（球状粒
子の場合）は、透過型電子顕微鏡写真により強磁性粉末
または非磁性粉末の５００個の長軸長または直径（球状
粒子の場合）を測定した平均値である。また結晶子サイ
ズは、Ｘ線回折装置によりＦｅの（１１０）回折線の積
分幅を用いて、Ｓｉ粉末を基準としたシェラー法で測定
した。求め方については、Ｘ線回折の手引き（理学電気
株式会社）に記載の方法により、二重線による拡がりの
補正については、７７ページに記載のＡ：Ｊｏｎｅｓに
よる補正（積分幅）により求めた。また軸比は電子顕微
鏡写真で５００個の粒子の平均長軸長と平均短軸長を計
測し、（平均長軸長／平均短軸長）として求めた。

【００２８】また、この発明に用いられる強磁性金属粉
末は、その保磁力（Ｈｃ）が通常１５００〜３０００
Ｏｅの範囲にあることが好ましく、１８００〜２５００
Ｏｅの範囲にあることがより好ましい。

【００２９】また、上記強磁性粉末は、磁気特性である
飽和磁化量（σｓ）が通常、１２０ｅｍｕ／ｇ以上であ
ることが好ましく、特に１３０〜１７０ｅｍｕ／ｇであ
ることが好ましい。さらにこの発明においては、記録の
高密度化に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で３０ｍ^２
／ｇ以上、特に４５ｍ^２／ｇ以上の強磁性金属粉末が好
ましく用いられる。

【００３０】比表面積ならびにその測定方法について
は、「粉体の測定」（Ｊ．Ｍ．Ｄａｌｌａｖｅｌｌｅ，
Ｃｌｙｅｏｒｒ Ｊｒ．共著、牟田その他訳：産業図書
社刊）に詳述されており、また「化学便覧」応用編Ｐ１
１７０〜１１７１（日本化学会編：丸善（株）昭和４１
年４月３０日発行）にも記載されている。比表面積の測
定は、たとえば粉末を１０５℃前後で１３分間加熱処理
しながら脱気して粉末に吸着されているもの除去し、そ
の後、この粉末を測定装置に導入して窒素の初期圧力を
０．５ｋｇ／ｍ^２に設定し、窒素により液体窒素温度
（−１０５℃）で１０分間測定を行なう。測定装置は例
えばカウンターソープ（湯浅アイオニクス（株）製）を
使用する。

【００３１】前記強磁性金属粉末は、その構成元素とし
てＦｅ、Ａｌ、および希土類元素の少なくとも１つを含
有する。即ち、ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群
より選択される１種以上の希土類元素を含有することが
好ましい。

【００３２】この発明において好ましく用いられる強磁
性金属粉末は、その全体組成におけるＦｅ、Ａｌ及び、
ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群より選択される
１種以上の希土類元素の存在比率が、Ｆｅ原子１００重
量部に対して、Ａｌ原子は１〜２０重量部であり、（好
ましくはＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａとからなる群より
選択される１種以上の）希土類元素は１〜１６重量部で
ある。また、その表面におけるＦｅ、Ａｌ（好ましくは
ＳｍとＮｄとＹとＰｒとＬａからなる群より選択される
１種以上の）希土類元素の存在比率が、Ｆｅ原子数１０
０に対して、Ａｌ原子数は７０〜３００であり、希土類
元素の原子数は０．５〜１００であるのが好ましい。

【００３３】また、より好ましくは、強磁性金属粉末
が、その構成元素として更にＮａ及びＣａを含有し、該
強磁性金属粉末全体における元素の重量比が、Ｆｅ原子
１００重量部に対して、Ｎａ原子は０．１重量部未満で
あり、Ｃａ原子は０．１〜２重量部であり、Ａｌ原子は
２〜１０重量部であり、希土類元素は１〜８重量部であ
り、かつ、該強磁性金属粉末の表面を形成する元素の平
均存在比率は、Ｆｅ原子数１００に対して、Ｎａ原子数
は２〜３０であり、Ｃａ原子数は５〜３０であり、Ａｌ
原子数は７０〜２００であり、希土類元素の原子数は
０．５〜３０である。

【００３４】また好ましくは、強磁性金属粉末が、その
構成元素としてＣｏ、ＮｉおよびＳｉから選ばれる少な
くとも一種の元素を含有し、強磁性金属粉末全体におけ
る元素の重量比が、Ｆｅ原子１００重量部に対して、Ｃ
ｏ原子が２〜４０重量部であり、Ｎｉ原子が２〜２０重
量部であり、Ｓｉ原子が０．３〜５重量部であり、Ｎａ
原子が０．１重量部未満であり、Ｃａ原子が０．１〜２
重量部であり、Ａｌ原子が１〜２０重量部であり、希土
類元素の原子が１〜１６重量部であり、かつ該強磁性金
属粉末の表面を形成する元素の平均存在比率が、Ｆｅ原
子数１００に対して、Ｃｏ原子数が０．１未満であり、
Ｎｉ原子数が０．１未満であり、Ｓｉ原子数が２０〜１
３０であり、Ｎａ原子数が２〜３０であり、Ｃａ原子数
が５〜３０であり、Ａｌ原子数が７０〜３００であり、
希土類元素の原子数は０．５〜１００である。

【００３５】（非磁性層）この発明における下層の非磁
性層には公知の非磁性粉末を適宜選択して使用すること
ができる。非磁性粉末としては、この種磁気記録媒体に
使用される公知の各種の非磁性粉末から、着色層として
優れたものを適宜に選択して使用することが好ましい。
非磁性粉末としては、例えば、カーボンブラック、グラ
ファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、ＺｎＳ、ＭｇＣ
ｏ_３、ＣａＣｏ_３、ＺｎＯ、ＣａＯ、二硫化タングステ
ン、二硫化モリブデン、窒化ホウ酸、ＭｇＯ、Ｓｎ
Ｏ_２、ＳｉＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、α−Ａｌ_２Ｏ_３、α−Ｆ
ｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、酸化セリウム、コ
ランダム、人造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、
ガーネット、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケ
イ素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステ
ン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土、ドロマ
イトや、ポリエチレン等のポリマー粉末等を挙げること
ができる。

【００３６】これらの中でも好ましいのは、カーボンブ
ラック、ＣａＣＯ_３、酸化チタン、硫酸バリウム、α−
Ａｌ_２Ｏ_３、α−Ｆｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨ、Ｃｒ_２
Ｏ_３等の無機粉末やポリエチレン等のポリマー粉末等で
あり、その中でもα−Ｆｅ_２Ｏ_３、α−ＦｅＯＯＨが好
ましく、特に好ましいのはα−Ｆｅ_２Ｏ_３である。この
発明においては、粉末の形状が針状である非磁性粉末を
好適に使用することができる。前記針状の非磁性粉末を
用いると、非磁性層の表面の平滑性を向上させることが
でき、その上に積層される磁性層からなる最上層におけ
る表面の平滑性も向上させることができる。

【００３７】なお、ここでいう非磁性層とは、完全に非
磁性である層（飽和磁束密度Ｂｍが０）のほかに実質的
に非磁性である層（わずかに磁性をおびた層のことで、
Ｂｍが０．０１〜１００ガウス）も含まれるものとす
る。特に下層のフィラーとして針状のα−Ｆｅ_２Ｏ_３を
用いる場合は、層のＢｍが通常０．０１〜１００ガウス
程度となるが、この場合も、本発明でいうところの非磁
性層とよぶこととする。

【００３８】非磁性層の厚みとしては、通常０．２〜
２．５μｍであり、好ましくは０．５〜２．０μｍであ
る。前記厚みが２．５μｍ以下であると、重層後の上層
表面の表面粗さが上昇する、いわゆる重層面粗れが発生
しにくく、好ましい電磁変換特性が得られ、一方、０．
２μｍ以上であると、カレンダ時に高い平滑性を得るこ
とができ、電磁変換特性が良好となる。

【００３９】非磁性粉末の形状、軸比をコントロールす
るには、出発物質となる原体の選択や、酸化還元条件の
選択、焼結防止剤の選択等、公知の方法を組み合わせる
ことで行うことができる。

【００４０】本発明の下層に用いる前記針状の非磁性粉
末の長軸径、又は針状でない非磁性粉末の数平均粒径は
１０ｎｍ以上、２５０ｎｍ以下であるのが好ましく、特
に好ましくは２００ｎｍ以下である。

【００４１】前記針状の非磁性粉末及び磁性粉末の短軸
径としては、通常１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であ
り、好ましくは８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは６
０ｎｍ以下である。

【００４２】前記針状の非磁性粉末及び磁性粉末の軸比
としては、通常２〜２０であり、好ましくは５〜１５で
あり、特に好ましくは５〜１０である。ここでいう軸比
とは、短軸径に対する長軸径の比（長軸径／短軸径）の
ことをいう。

【００４３】前記非磁性粉末又は磁性粉末の比表面積と
しては、通常１０〜２５０ｍ^２／ｇであり、好ましくは
２０〜１５０ｍ^２／ｇであり、特に好ましくは３０〜１
００ｍ^２／ｇである。

【００４４】前記範囲の長軸径、短軸径、軸比及び比表
面積を有する非磁性粉末又は磁性粉末を使用すると、非
磁性層又は磁性層の表面性を良好にすることができると
共に、磁性層である最上層の表面性も良好な状態にする
ことができる点で好ましい。

【００４５】本発明において、前記非磁性粉末又は磁性
粉末が、Ｓｉ化合物及び／又はＡｌ化合物により表面処
理されていることが好ましい。かかる表面処理のなされ
た非磁性粉末を用いると磁性層である最上層の表面状態
を良好にすることができる。前記Ｓｉ及び／又はＡｌの
含有量としては、前記非磁性粉末又は磁性粉末に対し
て、Ｓｉが０．１〜１０重量％、Ａｌが０．１〜１０重
量％であるのが好ましく、より好ましくはＳｉが０．１
〜５重量％、Ａｌが０．１〜５重量％であり、特にＳｉ
が０．１〜２重量％、Ａｌが０．１〜２重量％であるの
がよい。又、非磁性粉末の場合は、Ｓｉ、Ａｌの重量比
がＳｉ＜Ａｌであるのがよい。磁性粉末の場合は、Ｓ
ｉ、Ａｌの重量比がＳｉ／Ａｌ≧３であるのがよい。表
面処理に関しては特開平２−８３２１９号に記載された
方法により行うことができる。

【００４６】前記非磁性粉末又は磁性粉末の下層中にお
ける含有量としては、下層を構成する全成分の合計に対
して、通常５０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜
９５重量％であり、特に好ましくは７０〜９５重量％で
ある。非磁性粉末又は磁性粉末の含有量が前記範囲内に
あると、磁性層である最上層及び下層の表面状態を良好
にすることができる。

【００４７】（カーボン）磁性層に含有させることが好
ましいＤＢＰ吸油量１１０ｍｌ／１００ｇ〜５００ｍｌ
／１００ｇのカーボンブラックＢとしては、例えば、旭
カーボンブラック社製旭＃８０（２３ｎｍ、１１３ｍｌ
／１００ｇ）、コロンビアンカーボン社製コンダクテッ
クスＳＣ（１７ｎｍ、１１５ｍｌ／１００ｇ）、コンダ
クテックス９７５（２０ｎｍ、１８３ｍｌ／１００
ｇ）、キャボット社製モナーク１３００（１３ｎｍ、１
２１ｍｌ／１００ｇ）、バルカンＸＣ−７２（３０ｎ
ｍ、１７８ｍｌ／１００ｇ）、バルカンＰ（２０ｎｍ、
１１６ｍｌ／１００ｇ）、バルカン９（１９ｎｍ、１１
４ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパールズ２０００（１５
ｎｍ、３３０ｍｌ／１００ｇ）等がある。

【００４８】非磁性層に含有させることが好ましいＤＢ
Ｐ吸油量２０ｍｌ／１００ｇ〜１１０ｍｌ／１００ｇの
カーボンブラックＡとしては、例えば、コロンビアンカ
ーボン社製Ｒａｖｅｎ５０００（１２ｎｍ、９５ｍｌ／
１００ｇ）、Ｒａｖｅｎ１２５５（２３ｎｍ、５８ｍｌ
／１００ｇ）、Ｒａｖｅｎ１０３５（２７ｎｍ、６０ｍ
ｌ／１００ｇ）、Ｒａｖｅｎ２０００（１８ｎｍ、７０
ｍｌ／１００ｇ）、キャボット社製ブラックパール１４
００（１３ｎｍ、８０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパー
ル１３００（１３ｎｍ、９１ｍｌ／１００ｇ）、ブラッ
クパール１１００（１４ｎｍ、５０ｍｌ／１００ｇ）、
ブラックパール９００（１５ｎｍ、６４ｍｌ／１００
ｇ）、ブラックパールＬ（２４ｎｍ、５５ｍｌ／１００
ｇ）、レーガル４００（２５ｎｍ、７０ｍｌ／１００
ｇ）等がある。

【００４９】磁性層に含まれるカーボンブラックＢとし
ては、磁性層の表面を平滑にし、高出力を得る目的から
その数平均粒径は１０〜４０ｎｍであることが好まし
く、より好ましくは１０〜３０ｎｍである。

【００５０】非磁性層に含まれるカーボンブラックＡに
ついても上層の磁性層が薄膜化するにつれ、上層の磁性
層の表面性は下層の表面性に大きく依存してくる。この
ため、下層の非磁性層に含まれるカーボンブラックＡの
特性は極めて重要であり、数平均粒径が１０〜４０ｎｍ
であり且つ吸油量がＤＢＰ値で、２０ｍｌ／１００ｇ〜
１００ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを選択す
ることが、非磁性層の分散性を向上し、良好な表面性を
得るために好ましい要件となる。

【００５１】なおここでカーボンブラックＡの数平均粒
径は好ましくは１０〜４０ｎｍであり、より好ましくは
１０〜３０ｎｍである。またカーボンブラックＡの吸油
量はＤＢＰ値で３０〜９０ｍｌ／１００ｇであるのが好
ましく、４０〜８０ｍｌ／１００ｇであるのがより好ま
しい。

【００５２】磁性層に含まれるカーボンブラックＢの重
量は磁性粉に対して０．１〜５．０重量％であるのが好
ましく、０．２〜２．０重量％であるのがより好まし
い。非磁性層に含まれるカーボンブラックＡの重量は非
磁性粉に対して５．０〜３０重量％であるのが好まし
く、７．０〜２０重量％であるのがより好ましい。

【００５３】カーボンブラックＢの吸油量はＤＢＰ値で
１３０〜３５０ｍｌ／１００ｇであるのが好ましく、１
５０〜２５０ｍｌ／１００ｇであるのがより好ましい。

【００５４】カーボンブラックの添加法は種々変更でき
る。例えば、カーボンブラックの微粒子、粗粒子を同時
に分散機に投入して混合してもよく、その一部のみを先
に投入し、分散がある程度進んだ時点で残量を投入する
方法をとってもよい。カーボンブラックの分散を特に重
視する場合には、カーボンブラックを磁性体或はフィラ
ーとバインダと共に三本ロールミル、バンバリミキサ等
によって混練し、この後に分散機で分散して塗料とする
こともできる。磁性層以外の層のように、導電性をより
重視するときは、できるだけ分散工程、調液工程の後半
でカーボンブラックを加えるようにすると、カーボンブ
ラックのストラクチャー構造が切断されにくい。

【００５５】カーボンブラックを予めバインダと共に混
練しておいたいわゆる“カーボンマスターバッチ”を利
用してもよい。

【００５６】ここで、上記のカーボンブラックの粒径は
電子顕微鏡により目視で直接測定する。すなわち、磁気
記録媒体、例えばテープを長手方向に厚さ約７００Åに
切断し、得られた断面を透過型電子顕微鏡で観察する
（印加電圧２００ＫＶ、倍率＝６０，０００）。この場
合、カーボンブラックを１個ずつ粒子の直径を測定し、
Ｎ＝１００個の平均を「数平均粒径」とする。

【００５７】また上記の「吸油量（ＤＢＰ法）」につい
ては、顔料粉末１００ｇにＤＢＰ（Ｄｉｂｕｔｙｌｐｈ
ｔｈａｌａｔｅ）を少しずつ加え、練り合わせながら顔
料の状態を観察し、ばらばらに分散した状態から一つの
塊をなす点を見出したときのＤＢＰのｍｌ数をＤＢＰ吸
油量とする。

【００５８】（バインダー）磁性層及び非磁性層を形成
するのに使用されるバインダーとしては、例えば、ポリ
ウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等が代
表的なものであり、これらの樹脂は−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＳ
Ｏ_３Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ（ＯＭ^１）_２及び−ＯＰＯ
（ＯＭ^１）_２から選ばれた少なくとも一種の極性基を有
する単位を含むことが好ましい。ただし、上記極性基に
おいて、Ｍは水素原子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアル
カリ金属を表わし、またＭ^１は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌ
ｉ等のアルカリ原子あるいはアルキル基を表す。

【００５９】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は０．１〜８．０モ
ル％、好ましくは０．５〜６．０モル％である。この含
有率が０．１モル％未満であると、強磁性粉末の分散性
が低下し、また含有率が８．０モル％を超えると、磁性
塗料がゲル化し易くなる。なお、前記各樹脂の重量平均
分子量は、１５，０００〜５０，０００の範囲が好まし
い。

【００６０】結合剤（バインダー）の磁性層における含
有率は、強磁性粉末１００重量部に対して通常、１０〜
４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部である。結合
剤（バインダー）は一種単独に限らず、二種以上を組み
合わせて用いることができるが、この場合、ポリウレタ
ンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との
比は、重量比で通常、９０：１０〜１０：９０であり、
好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲である。

【００６１】この発明に結合剤として用いられる極性基
含有塩化ビニル系共重合体は、たとえば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体など、水酸基を有する共重合体
と下記の極性基および塩素原子を有する化合物との付加
反応により合成することができる。

【００６２】 Ｃｌ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ_２ ＣＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ_２−Ｐ（＝０）（ＯＭ^１）_２ これらの化合物からＣｌ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａを例
にとり、上記反応を説明すると、次のようになる。 −ＣＨ_２Ｃ（ＯＨ）Ｈ−＋ＣｌＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ→−ＣＨ_２Ｃ（ＯＣＨ _２ ＣＨ_２ＳＯ_３Ｎａ）Ｈ−。

【００６３】また、極性基含有塩化ビニル系共重合体
は、極性基を含む繰り返し単位が導入される不飽和結合
を有する反応性モノマーを所定量オートクレーブ等の反
応容器に仕込み、一般的な重合開始剤、たとえばＢＰＯ
（ベンゾイルパーオキシド）、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）等のラジカル重合開始剤、レドックス
重合開始剤、カチオン重合開始剤などを用いて重合反応
を行なうことにより、得ることができる。

【００６４】スルホン酸又はその塩を導入するための反
応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレン
スルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの
塩を挙げることができる。

【００６５】カルボン酸もしくはその塩を導入するとき
は、例えば（メタ）アクリル酸やマレイン酸等を用い、
リン酸もしくはその塩を導入するときは、例えば（メ
タ）アクリル酸−２−リン酸エステルを用いればよい。

【００６６】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００６７】エポキシ基を導入する場合、エボキシ基を
有する繰り返し単位の共重合体中における含有率は、１
〜３０モル％が好ましく、１〜２０モル％がより好まし
い。エポキシ基を導入するためのモノマーとしては、た
とえばクリシジルアクリレートが好ましい。

【００６８】なお、塩化ビニル系共重合体への極性基の
導入技術に関しては、特開昭５７−４４２２７号、同５
８−１０８０５２号、同５９−８１２７号、同６０−１
０１１６１号、同６０−２３５８１４号、同６０−２３
８３０６号、同６０−２３８３７１号、同６２−１２１
９２３号、同６２−１４６４３２号、同６２−１４６４
３３号等の公報に記載があり、この発明においてもこれ
らを利用することができる。

【００６９】次に、この発明に用いるポリエステルとポ
リウレタンの合成について述べる。一般に、ポリエステ
ルはポリオールと多塩基酸との反応により得られる。こ
の公知の方法を用いて、ポリオールと一部に極性基を有
する多塩基酸から、極性基を有するポリエステル（ポリ
オール）を合成することができる。

【００７０】極性基を有する多塩基酸の例としては、５
−スルホイソフタル酸、２−スルホイソフタル酸、４−
スルホイソフタル酸、３−スルホフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸ジアルキル、２−スルホイソフタル酸ジア
ルキル、４−スルホイソフタル酸ジアルキル、３−スル
ホイソフタル酸ジアルキルおよびこれらのナトリウム
塩、カリウム塩を挙げることができる。

【００７１】ポリオールの例としては、トリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等を挙げることができ
る。なお、他の極性基を導入したポリエステルも公知の
方法で合成することができる。

【００７２】次に、ポリウレタンに付いて述べる。これ
は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応から得ら
れる。ポリオールとしては、一般にポリオールと多塩基
酸との反応によって得られるポリエステルポリオールが
使用されている。したがって、極性基を有するポリエス
テルポリオールを原料として用いれば、極性基を有する
ポリウレタンを合成することができる。

【００７３】本発明においては芳香環を有するポリエス
テルポリオール及び／又は環状炭化水素残基含有ポリエ
ステルポリオールを用いて作られた芳香族ポリエステル
ポリウレタンを用いることが本発明の目的を達成する上
で好ましい。

【００７４】ポリイソシアネートの例としては、ジフェ
ニルメタン−４−４′−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１．５−ナフタレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート
（ＴＯＤＩ）、リジンイソシアネートメチルエステル
（ＬＤＩ）等が挙げられる。

【００７５】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する下記の化合物との付加反応も有
効である。 Ｃｌ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_２Ｍ、Ｃｌ−ＣＨ_２Ｃ ＯＯＭ、Ｃｌ−ＣＨ_２−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ^１）_２ なお、ポリウレタンへの極性基導入に関する技術として
は、特公昭５８−４１５６５号、特開昭５７−９２４２
２号、同５７−９２４２３号、同５９−８１２７号、同
５９−５４２３号、同５９−５４２４号、同６２−１２
１９２３号等の公報に記載があり、この発明においても
これらを利用することができる。

【００７６】この発明においては、結合剤として下記の
樹脂を全結合剤の２０重量％以下の使用量で併用するこ
とができる。その樹脂としては、重量平均分子量が１
０，０００〜２００，０００である、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロー
ス等）、スチレン−ブタジエン共重合体、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキ
シ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルム
アミド樹脂、各種の合成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００７７】（その他の成分）この発明では、磁性層お
よびその他の各層の耐久性を向上させるために、ポリイ
ソシアネートを含有させることが望ましい。

【００７８】ポリイソシアネートとしては、たとえばト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性水素化合物
との付加体などの芳香族ポリイソシアネートと、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と活性水素化
合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネートがあ
る。ポリイソシアネートの重量平均分子量は、１００〜
３，０００の範囲にあることが望ましい。

【００７９】本発明では、磁性層及びその他の各層に必
要に応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤および
充填剤などの添加剤を含有させることができる。まず、
分散剤としては、例えば特開平４−２１４２１８号の段
落番号００９３に記載のものなどを挙げることができ
る。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対して０．５
〜５重量％の範囲で用いられる。

【００８０】次に、潤滑剤としては、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを使用することができる。この場
合、脂肪酸の添加量は主として用いられる強磁性粉や非
磁性粉に対し０．２〜１０重量％が好ましく、０．５〜
５重量％がより好ましい。添加量が０．２重量％未満で
あると、走行性が低下し易く、また１０重量％を超える
と、脂肪酸が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が
生じ易くなる。

【００８１】また、脂肪酸エステルの添加量も主として
用いられる強磁性粉や非磁性粉に対して０．２〜１０重
量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。そ
の添加量が０．２重量％未満であると、スチル耐久性が
劣化し易く、また１０重量％を超えると、脂肪酸エステ
ルが磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易く
なる。

【００８２】脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑
効果をより高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステル
は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。脂肪酸
としては一塩基酸であっても二塩基酸であってもよく、
炭素数は６〜３０が好ましく、１２〜２２の範囲がより
好ましい。

【００８３】脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、ベヘン酸、マロン
酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１．１２−ド
デカンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸などが挙げ
られる。

【００８４】脂肪酸エステルの具体例としては、オレイ
ルオレート、イソセチルステアレート、ジオレイルマレ
ート、ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチ
ルミリステート、オクチルミリステート、オクチルパル
ミテート、ペンチルステアレート、ペンチルパルミテー
ト、イソブチルオレエート、ステアリルステアレート、
ラウリルオレエート、オクチルオレエート、イソブチル
オレエート、エチルオレエート、イソトリデシルオレエ
ート、２−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソ
プロピルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２
−エチルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチ
ルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシル
アジペート、オレイルステアレート、２−エチルヘキシ
ルミリステート、イソペンチルパルミテート、イソペン
チルステアレート、ジエチレングリコール−モノ−ブチ
ルエーテルパルミテート、ジエチレングリコール−モノ
−ブチルエーテルパルミテートなどが挙げられる。

【００８５】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、例えばシリコーンオイル、グラファイ
ト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タング
ステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサイドなど
も使用することができる。次に、研磨剤の具体例として
は、α−アルミナ、溶融アルミナ、酸化クロム、酸化チ
タン、α−酸化鉄、酸化ケイ素、窒化ケイ素、炭化タン
グステン、炭化モリブデン、炭化ホウ素、コランダム、
酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ
素などが挙げられる。研磨剤の数平均粒子径は０．０５
〜０．６μｍが好ましく、０．１〜０．３μｍがより好
ましい。用いられる研磨剤の重量については、磁性層に
おいては磁性粉に対して、通常１〜２０重量％、好まし
くは１〜１０重量％、より好ましくは２〜６重量％であ
る。非磁性層においては全フィラー中の通常１〜２０重
量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜
６重量％である。

【００８６】次に、帯電防止剤としては、カーボンブラ
ック、グラファイト等の導電性粉末；第四級アミン等の
カチオン界面活性剤；スルホン酸、硫酸、リン酸、リン
酸エステル、カルボン酸等の酸基を含むアニオン界面活
性剤；アミノスルホン酸等の両性界面活性剤；サポニン
等の天然界面活性剤等を挙げることができる。上述した
帯電防止剤は、通常、結合剤に対して０．０１〜４０重
量％の範囲で添加される。

【００８７】（磁気記録媒体の製造）この発明の磁気記
録媒体は上層の積層を、下層が湿潤状態にあるときに行
う所謂ウエット−オン−ウエット方式で塗設するのが好
ましい。このウエット−オン−ウエット方式は、公知の
重層構造型の磁気記録媒体の製造に使用される方法を適
宜に採用することができる。

【００８８】本発明においては、Ｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔ
塗布法を用いることが好ましい以外は、その製造方法に
特に制限はなく、公知の重層構造型の磁気記録媒体の製
造に使用される方法に準じて製造することができる。た
とえば、一般的には強磁性粉、結合剤、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を溶媒中で混練及び分散して
磁性塗料を調整した後、この磁性塗料を非磁性支持体の
表面に塗布する。

【００８９】上記溶媒としては、たとえば特開４−２１
４２１８号の段落番号０１１９に記載のもの等を用いる
ことができる。

【００９０】磁性層やその他の層の形成成分の混練分散
にあたっては、各種の混練分散機を使用することができ
る。この混練分散機としては、たとえ特開４−２１４２
１８号の段落番号０１１２に記載のものなどが挙げられ
る。上記混練分散機のうち、０．０５〜０．５ＫＷ（磁
性粉１Ｋｇ当たり）の消費電力負荷を提供することので
きる混練分散機は、加圧ニーダー、オープンニーダー、
連続ニーダー、二本ロールミル、三本ロールミルであ
る。

【００９１】非磁性支持体上に磁性層やその他の各層を
塗布するには、この発明の磁気記録媒体の製造に当たっ
ては、特に効果の点からウェット−オン−ウェット重層
塗布方式による同時重層塗布を行なうことが好ましい。

【００９２】具体的には、図１に示すように、まず供給
ロール３２から繰出したフィルム状支持体１に、エクス
トルージョン方式の押し出しコーター１０、１１によ
り、磁性層及びその他の層用の各塗料をウェット−オン
−ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁石または垂
直配向用磁石３３に通過し、乾燥器３４に導入し、ここ
で上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。
次に、乾燥した各塗布層付きの支持体１をカレンダーロ
ール３８の組合せからなるスーパーカレンダー装置３７
に導き、ここでカレンダー処理した後に、巻き取りロー
ル３９に巻き取る。このようにして得られた磁性フィル
ムを所望幅のテープ状又はディスク状に裁断して例えば
８ｍｍビデオカメラ用磁気記録テープ又は３．５インチ
フロッピーディスク媒体を製造することができる。

【００９３】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサーを通して押し出しコーター１０、
１１へと供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性
ベースフィルムの搬送方向を示す。押し出しコーター１
０、１１には夫々、液溜まり部１３、１４が設けられ、
各コーターからの塗料をウェット−オン−ウェット方式
で重ねる。即ち、下層磁性層用塗料の塗布直後（未乾燥
状態のとき）に上層塗料を重層塗布する。前記コーター
ヘッドは、図２に示した（ウ）のヘッドが本願発明にお
いては好ましい。

【００９４】ウェット−オン−ウェット重層塗布方法
は、リバースロールと押し出しコーターとの組み合わ
せ、グラビアロールと押し出しコーターとの組み合わせ
なども使用することができる。さらにはエアドクターコ
ーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スク
ィズコーター、含浸コーター、トランスファロールコー
ター、キスコーター、キャストコーター、スプレイコー
ター等を組み合わせることもできる。

【００９５】このウェット−オン−ウェット方式による
重層塗布においては、下層が湿潤状態になったままで上
層を塗布するので、下層の表面（即ち、上層と境界面）
が滑らかになるとともに上層の表面性が良好になり、か
つ、上下層間の接触性も向上する。この結果、特に高密
度記録のために高出力、低ノイズの要求されるたとえば
磁気ディスクとしての要求性能を満たしたものとなりか
つ、高耐久性の性能が要求されることに対しても膜剥離
をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分となる。ま
た、ウェット−オン−ウェット重層塗布方式により、ド
ロップアウトも低減することができ、信頼性も向上す
る。

【００９６】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類：メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類：酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類：グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類：ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石における磁場
は、２０〜１０，０００ガウス程度であり、乾燥器によ
る乾燥温度は約３０〜１２０℃であり、乾燥時間は約
０．１〜１０分間程度である。

【００９７】表面の平滑化 次にカレンダリングにより表面平滑化処理が行なわれ
る。その後は、必要に応じてバーニッシュ処理またはブ
レード処理を行なってスリッティングされる。この際、
上記表面平滑化処理は、この発明の目的を達成するのに
効果的である。

【００９８】表面平滑化処理においては、カレンダー条
件として温度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピー
ド）等を挙げることができる。この発明の目的達成のた
めには、通常、上記温度を５０〜１４０℃、上記線圧力
を５０〜４００ｋｇ／ｃｍ、上記Ｃ／Ｓを２０〜１００
０ｍ／分に保持することが好ましい。

【００９９】

【発明の効果】本発明によれば、いかなる環境条件下に
おいても長時間にわたり耐久性に優れ、広範囲の温度条
件において、エラーの発生しない、ドロップアウトが少
ない、再生出力が高く、オーバーライト特性の良好な磁
気記録媒体を得ることができる。

【０１００】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。以下に示
す成分、割合、操作順序は本発明の範囲から逸脱しない
範囲において種々変更し得る。なお、下記の実施例にお
いて「部」はすべて重量部である。（実施例１〜２０、
比較例１〜１０） まず以下に示す組成処方の磁性層塗料、非磁性層塗料を
夫々ニーダ、サンドミルを用いて混練・分散し、得られ
た各塗料にそれぞれポリイソシアネート（コロネート
Ｌ、日本ポリウレタン工業（株）製）５部を添加した
後、ウェット・オン・ウェット方式により、厚み７５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に表１に示
す組合せで実施例１〜２０及び比較例（１〜１０）の試
料を塗布した後、塗膜が未乾燥であるうちに無配向処理
を行い、続いて乾燥を施してから、カレンダで表面平滑
処理を行い、厚み２．０μｍの非磁性粉末を含む層と厚
み０．１μｍ（膜厚は表１〜４に記載）の磁性層とから
なる原反を作成した。このようにして得られた磁性フィ
ルムを直径８６ｍｍの円盤状に打ち抜き、カセット内に
収容して３．５インチのフロッピーディスクを得た。
（実施例１〜１１、比較例１〜５） 又同様の塗料を用い、ウェット・オン・ウェット方式に
より厚み５．５μｍのポリエチレンナフタレートフィル
ム上に表 に示す組合せで実施例１２〜２０、比較例６
〜１０の試料を塗布した後、塗膜が未乾燥であるうちに
磁場配向処理を行い、続いて乾燥を施してから、カレン
ダで表面平滑処理を行い厚み２．０μｍの非磁性粉末を
含む層及び厚み（表３、４に記載）の磁性層とからなる
原反を作成した。このようにして得られた原反を８ｍｍ
テープ幅にスリットし、８ｍｍビデオテープを得た。
（実施例１２〜２０、比較例６〜１０）

【０１０１】：磁性層塗料処方： （塗料Ａ１） Ｆｅ−Ａｌ系強磁性金属粉末（平均長軸長、結晶子サイズは表１〜４に示すよ うに変更して用いた）（Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｙ＝１００：１０：８：５（重量比 ）、平均長軸長：６５ｎｍ、軸比：５、Ｈｃ：２２００ Ｏｅ、σｓ：１３５ｅ ｍｕ／ｇ、結晶子サイズ：１２ｎｍ） １００部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０ 〕 １０部 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂〔東洋紡（株）製 、ＵＲ−８２００〕 １０部 アルミナ（α−Ａｌ_２Ｏ_３、数平均粒径：０．１μｍ） ５部 カーボンブラック（数平均粒径：２０ｎｍ、吸油量（ＤＢＰ値：２２０ｍｌ／ １００ｇ）） ０．８部 ステアリン酸 １部 ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート ２部 オレイルオレート ５部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１０２】（塗料Ａ２）塗料Ａ１においてＦｅ−Ａｌ
系強磁性金属粉末として、Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｎｉ：Ｓ
ｉ：Ｎｄ＝１００：１０：８：５：３：５（重量比）を
用いた以外はＡ１と同じ。（平均長軸長：６５ｎｍ、軸
比：５、Ｈｃ：２２００ Ｏｅ、σｓ：１３５ｅｍｕ／
ｇ）

【０１０３】：非磁性層塗料処方： （塗料ａ：非磁性層） α−Ｆｅ_２Ｏ_３（平均長軸長：１６０ｎｍ、平均短軸長：２０ｎｍ、針状比： ８、Ｓｉをα−Ｆｅ２Ｏ３に対し重量比で０．２％、Ａｌをα−Ｆｅ２Ｏ３に対 し重量比で１．０％含有） １００部 カーボンブラック（数平均粒径：２３ｎｍ、吸油量（ＤＢＰ値：６０ｍｌ／１ ００ｇ）） １５部 スルホン酸金属塩含有塩化ビニル系樹脂〔日本ゼオン（株）製、ＭＲ−１１０ 〕 ６部 スルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステルポリウレタン樹脂〔東洋紡（株）製 、ＵＲ−８３００〕 ３部 α−Ａｌ_２Ｏ_３（数平均粒径：０．２μｍ） ６部 ミリスチン酸 １部 ブチルステアレート ２部 オレイルオレート ５部 シクロヘキサノン １００部 メチルエチルケトン １００部 トルエン １００部

【０１０４】（塗料ｂ）試料ａにおいてα−Ｆｅ_２Ｏ_３
のかわりに酸化チタン１００部。（数平均粒径３０ｎ
ｍ、ＳｉをＴｉＯ_２に対し重量比で０．２％、ＡｌをＴ
ｉＯ_２に対し重量比で１．０％含有）を用いたことのみ
異なる。

【０１０５】このフロッピーディスクの特性を下記の項
目に従い測定した。測定結果を表１、２、３に示す。

【０１０６】（１）再生出力 市販の下記ドライブを用いて、２５信号（５００ＫＨ
ｚ）の正弦波信号で記録し、再生出力を測定した。

【０１０７】ドライブ：ＴＯＳＨＩＢＡ（株）製、ＰＤ
−２１１ 測定トラック：７９トラック 測定した再生出力を、実施例１で製造したフロッピーデ
ィスクを１００％としたときの相対値として示す。再生
出力が大きいほど、良好な磁気ディスクである。

【０１０８】（２）耐久性 記録再生装置に装填して、磁気ヘッドを（株）東芝製４
ＭＢ用ドライブＰＤ−２１１にて挟圧５０ｇ／ｃｍ^２で
摺接させ、ディスク回転速度１０００ｒｐｍで回転させ
ながら、再生出力が初期出力の７０％になるまでの走行
時間を耐久性時間として温湿度を変えて測定した。（０
℃〜６０℃の間を２４時間でサイクルする）

【０１０９】＜ドロップアウト＞（ディスク） ３．５インチフロッピーディスク試料の１００枚を用い
て１時間の振動を加えた後のドロップアウトの発生した
ディスクの枚数を求め、信頼性とした。

【０１１０】＜オーバーライト特性＞消磁済のサンプル
に３１５ＫＨｚの信号を記録し再生出力を測定（Ａｄ
Ｂ）後、１ＭＨｚの信号をオーバーライトし、そのとき
の３１５ＫＨｚの出力（ＢｄＢ）からオーバーライト特
性Ｂ−Ａ（ｄＢ）を求めた。

【０１１１】＜電気特性（ｄｂ）ＣＮ比＞ソニー（株）
製８ミリビデオカメラＣＣＤＶ−９００により測定し
た。ＣＮ比は、７ＭＨｚと６ＭＨｚとの出力差（ｄＢ）
を測定した。

【０１１２】＜走行耐久性＞温度４０℃、湿度８０％及
び温度０℃、湿度２０％における１００回繰り返し走行
耐久性について以下のように評価した。 Ａ：支障がなかったもの Ｂ：裏面にキズのあるもの Ｃ：走行はするが、Ｄ／Ｏ＝５０以上の多発したもの Ｄ：走行はするが、電気特性２ｄＢ以上の低下したもの Ｅ：走行がストップしたもの。

【０１１３】＜ドロップアウト特性＞（テープ） 日本ビクター（株）製のドロップアウトカウンターＶＤ
−５Ｍを使用し、１５μｓｅｃ以上長く、かつＲＦエン
ベロープの出力の２０ｄＢ以上下がった出力をドロップ
アウト１個として、各テープにおける全長について測定
を行い、１分間あたりの平均値（個／分）を求めた。

【０１１４】＜全体組成＞：強磁性金属粉末における全
体組成中のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｄ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｙ、Ｐｒ、
Ｓｍ、Ｌａの各元素の存在比率については、波長分散型
蛍光Ｘ線分析装置（ＷＤＸ）を用いて試料中の各元素の
蛍光Ｘ線強度を測定した後、ファンダメンタルパラメー
ター法（以下、ＦＰ法と称する。）に従い算出して求め
た。

【０１１５】以下にＦＰ法について説明する。蛍光Ｘ線
の測定には、理学電気（株）製のＷＤＸシステム３０８
０を、以下の条件にて使用した。 Ｘ線管球 ：ロジウム管球 出力 ：５０ＫＶ、５０ｍＡ 分光結晶 ：ＬｉＦ（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐ
ｒ、Ｓｍ、Ｌａに対して）、ＰＥＴ（Ａｌに対して）、
ＲＸ−４（Ｓｉに対して） アプソーバ：１／１（Ｆｅのみ１／１０） スリット ：ＣＯＡＲＳＥ フィルター：ＯＵＴ ＰＨＡ ：１５〜３０（Ａｌ、Ｓｉに対して）、１０
〜３０（Ｆｅ、Ｃｏ，Ｎｉ、Ｎｄ、Ｙ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｌ
ａに対して） 計数時間 ：ピーク＝４０秒、バックグラウンド＝４０
秒（ピーク前後の２点を測定） なお、蛍光Ｘ線の測定を行うには、上記装置に限定され
るものではなく、種々の装置を使用することができる。

【０１１６】標準試料には、以下の８種類の金属化合物
を使用した。標準試料１は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｒ
ｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２１９（Ｃを０．１
５重量％、Ｍｎを０．４２重量％、Ｐを０．０３重量
％、Ｓｉを０．５５重量％、Ｃｕを０．１６重量％、Ｎ
ｉを２．１６重量％、Ｃｒを１５．６４重量％、Ｍｏを
０．１６重量％、Ｖを０．０６重量％をそれぞれ含有す
る。）である。

【０１１７】標準試料２は、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｒ
ｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ社製の合金ＳＲＭ１２５０（Ｎｉを３
７．７８重量％、Ｃｒを０．０８重量％、Ｍｏを０．０
１重量％、Ｃｏを１６．１０重量％、Ａｌを０．９９重
量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１１８】標準試料３は、磁性酸化鉄粉末（Ｍｎを
０．１４重量％、Ｐを０．１５重量％、Ｓを０．１９重
量％、Ｓｉを０．３６重量％、Ｃｏを３．１９重量％、
Ｚｎを１．２６重量％、Ｃａを０．０７重量％、Ｎａを
０．０２重量％をそれぞれ含有する。）である。

【０１１９】標準試料４は、強磁性金属粉末（Ｎｄを
２．７３重量％含有する。）である。標準試料５は強磁
性金属粉末（Ｓｒを０．９７重量％含有する。）であ
る。標準試料６は強磁性金属粉末（Ｂａを１．４０重量
％、Ｃａを０．４０重量％含有する。）である。標準試
料７は強磁性金属粉末（Ｌａを２．６９重量％含有す
る。）である。標準試料８は強磁性金属粉末（Ｙを１．
９８重量％含有する。）である。

【０１２０】前記標準試料１および２における元素の重
量％は、メーカー供与のデータシートの値であり、前記
標準試料３〜８における元素の重量％は、ＩＣＰ発光分
析装置による分析値である。この値を以下のＦＰ法の計
算における標準試料の元素組成値として入力した。

【０１２１】ＦＰ法の計算には、テクノス製のファンダ
メンタルパラメータソフトウェアＶｅｒｓｉｏｎ２．１
を用い、次の条件にて計算した。 試料モデル ：バルク試料 バランス成分試料：Ｆｅ 入力成分 ：測定Ｘ線強度（ＫＣＰＳ） 分析単位 ：重量％ 算出された各元素の存在比率（重量％）は、Ｆｅ原子１
００重量％に対するその他の元素の重量％として換算
し、定量値としたものである。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】

【表３】

【０１２５】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】ウエット−オン−ウエット塗布方式による磁性
層の同時重層塗布を説明するための図

【図２】磁性層塗料を塗布するためのコーターヘッドの
図

【図３】ＳＦＤの定義を説明するための磁化曲線、ヒス
テリシス曲線及び微分曲線を示す図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に非磁性層および磁性層がこの順
   に乾燥膜厚が０．０５〜０．３μｍである磁性層が形成
   されてなり、前記磁性層に含まれる強磁性金属粉末の平
   均長軸長をＡ（ｎｍ）とするとき、３０≦Ａ≦１１０で
   あり、かつ０．９Ａｎｍ以下の範囲に長軸長をもつ磁性
   粉の割合が磁性粉総数の２０％以下であることを特徴と
   する磁気記録媒体。
2. 【請求項２】支持体上に非磁性層および磁性層がこの順
   に乾燥膜厚が０．０５〜０．３μｍである磁性層が形成
   されてなり、前記磁性層に含まれる強磁性金属粉末の結
   晶子サイズをＢ（ｎｍ）とするとき、８≦Ｂ≦１８であ
   り、磁性層のＳＦＤが０．５以下であることを特徴とす
   る磁気記録媒体。