JPH0513989B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0513989B2 JPH0513989B2 JP62303854A JP30385487A JPH0513989B2 JP H0513989 B2 JPH0513989 B2 JP H0513989B2 JP 62303854 A JP62303854 A JP 62303854A JP 30385487 A JP30385487 A JP 30385487A JP H0513989 B2 JPH0513989 B2 JP H0513989B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nylon
- intrinsic viscosity
- polymer
- viscosity
- melt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は高分子量ナイロン６を溶融紡糸する際
の曳糸性不良を解消しうるポリアミド組成物に関
する。 （従来の技術） 通常、ナイロン６繊維の製造に当つては極限粘
度［η］が1.8未満のポリマーが使用されている
が、より高強度・高耐疲労性を付与するために、
分子量の高い、すなわち極限粘度が1.8以上、特
に2.0以上である高分子量ポリマーを溶融紡糸し
ようとすると、ポリマーの溶融粘度が高くなるた
め、紡糸パツク内の圧力が高くなり、耐圧性にす
ぐれた装置が要求されるうえ、ポリマーの高粘度
性のため曳糸性が著しく低下する。 そこで、紡糸温度を高くし、紡糸可能な溶融粘
度まで下げようとしても、ポリアミドの耐熱性に
は限界があり、ポリマー分解が生じるので、極限
粘度が1.8以上のポリアミドの溶融紡糸は困難で
あつた。 一方、ポリアミド繊維の耐熱性、耐光性を向上
させるために、各種添加剤をポリアミド組成物に
加える方法が従来より行われている。 たとえば、特公昭50−15885号公報には、ポリ
アミドの熱安定性を改良するために添加した銅化
合物から金属銅が生成するのを防止し、また銅化
合物を含むポリアミドの紡糸中に紡糸口金端面に
ポリマーの液滴小球が形成され、糸状ポリマーが
切断される原因のなるのを防止するために、ヨウ
化カルシウムまたはヨウ化バリウムを添加する方
法が記載されている。 また、特開昭61−70008号、特開昭61−194209
号公報には、ポリアミドの酸化防止剤として銅
塩、各種銅塩と有機化合物との錯塩、アルカリま
たはアルカリ土類金属のハロゲン化物、有機ハロ
ゲン化物、無機・有機リン化合物等を用いる方法
が記載されている。 しかし、これらの方法は、ポリアミド中の金属
銅生成を防止、および紡糸口金端面のポリマー液
滴小球形成を防止する方法であつたり、ポリアミ
ドの酸化防止のために添加剤を加える方法であ
り、ポリアミドの溶融粘度を低下させるものでは
なかつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、従来、溶融紡糸が困難であつ
た極限粘度の高い、すなわち高分子量ナイロン６
の溶融紡糸を、紡糸温度を上げることなき、溶融
粘度を低下させることによつて可能にし、さらに
曳糸性を向上させうるポリアミド組成物を提供す
ることにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明者は、高分子量ナイロン６の紡糸温度を
上昇させずに溶融紡糸可能にするためには、ポリ
マーの溶融粘度を低下させる可塑剤を採用するこ
とが有用であると考え、更に検討した結果、該可
塑剤として、ヨウ化マグネシウムが有効であるこ
とを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は極限粘度が1.8以上のナイ
ロン６ポリマーと、該ポリマーの可塑化促進剤と
してのヨウ化マグネシウムとからなる組成物であ
つて、後者の含有量が0.1重量％〜５重量％であ
ることを特徴とするポリアミド組成物である。 本発明においては、ナイロン６の極限粘度
［η］が1.8以上であることが必要である。ここで
いう極限粘度とは、35℃のｍ−クレゾール溶液中
における粘度測定から算出した値をいう。 図は、ナイロン６の極限粘度［η］と溶融粘度
（フローテスター、280℃で測定）の関係を示すも
のであり、ポリマーに添加剤を加えない場合(i)、
ヨウ化銅0.018重量％、ヨウ化カリウム0.24重量
％添加の場合(iv)および塩化リチウム１重量％添加
の場合(v)のような従来の組成物では、ポリマーの
分子量が高くなると（すなわち、極限粘度が高く
なると）急激に溶融粘度が上昇する。特に、極限
粘度が1.8以上になると、溶融粘度が高くなりす
ぎて、通常の紡糸温度では紡糸できなくなる。こ
のことは、ポリアミド極限粘度［η］・相対粘度、
添加剤、紡糸温度と曳糸性の関係を示した第１表
からも明らかになる。
の曳糸性不良を解消しうるポリアミド組成物に関
する。 （従来の技術） 通常、ナイロン６繊維の製造に当つては極限粘
度［η］が1.8未満のポリマーが使用されている
が、より高強度・高耐疲労性を付与するために、
分子量の高い、すなわち極限粘度が1.8以上、特
に2.0以上である高分子量ポリマーを溶融紡糸し
ようとすると、ポリマーの溶融粘度が高くなるた
め、紡糸パツク内の圧力が高くなり、耐圧性にす
ぐれた装置が要求されるうえ、ポリマーの高粘度
性のため曳糸性が著しく低下する。 そこで、紡糸温度を高くし、紡糸可能な溶融粘
度まで下げようとしても、ポリアミドの耐熱性に
は限界があり、ポリマー分解が生じるので、極限
粘度が1.8以上のポリアミドの溶融紡糸は困難で
あつた。 一方、ポリアミド繊維の耐熱性、耐光性を向上
させるために、各種添加剤をポリアミド組成物に
加える方法が従来より行われている。 たとえば、特公昭50−15885号公報には、ポリ
アミドの熱安定性を改良するために添加した銅化
合物から金属銅が生成するのを防止し、また銅化
合物を含むポリアミドの紡糸中に紡糸口金端面に
ポリマーの液滴小球が形成され、糸状ポリマーが
切断される原因のなるのを防止するために、ヨウ
化カルシウムまたはヨウ化バリウムを添加する方
法が記載されている。 また、特開昭61−70008号、特開昭61−194209
号公報には、ポリアミドの酸化防止剤として銅
塩、各種銅塩と有機化合物との錯塩、アルカリま
たはアルカリ土類金属のハロゲン化物、有機ハロ
ゲン化物、無機・有機リン化合物等を用いる方法
が記載されている。 しかし、これらの方法は、ポリアミド中の金属
銅生成を防止、および紡糸口金端面のポリマー液
滴小球形成を防止する方法であつたり、ポリアミ
ドの酸化防止のために添加剤を加える方法であ
り、ポリアミドの溶融粘度を低下させるものでは
なかつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、従来、溶融紡糸が困難であつ
た極限粘度の高い、すなわち高分子量ナイロン６
の溶融紡糸を、紡糸温度を上げることなき、溶融
粘度を低下させることによつて可能にし、さらに
曳糸性を向上させうるポリアミド組成物を提供す
ることにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明者は、高分子量ナイロン６の紡糸温度を
上昇させずに溶融紡糸可能にするためには、ポリ
マーの溶融粘度を低下させる可塑剤を採用するこ
とが有用であると考え、更に検討した結果、該可
塑剤として、ヨウ化マグネシウムが有効であるこ
とを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は極限粘度が1.8以上のナイ
ロン６ポリマーと、該ポリマーの可塑化促進剤と
してのヨウ化マグネシウムとからなる組成物であ
つて、後者の含有量が0.1重量％〜５重量％であ
ることを特徴とするポリアミド組成物である。 本発明においては、ナイロン６の極限粘度
［η］が1.8以上であることが必要である。ここで
いう極限粘度とは、35℃のｍ−クレゾール溶液中
における粘度測定から算出した値をいう。 図は、ナイロン６の極限粘度［η］と溶融粘度
（フローテスター、280℃で測定）の関係を示すも
のであり、ポリマーに添加剤を加えない場合(i)、
ヨウ化銅0.018重量％、ヨウ化カリウム0.24重量
％添加の場合(iv)および塩化リチウム１重量％添加
の場合(v)のような従来の組成物では、ポリマーの
分子量が高くなると（すなわち、極限粘度が高く
なると）急激に溶融粘度が上昇する。特に、極限
粘度が1.8以上になると、溶融粘度が高くなりす
ぎて、通常の紡糸温度では紡糸できなくなる。こ
のことは、ポリアミド極限粘度［η］・相対粘度、
添加剤、紡糸温度と曳糸性の関係を示した第１表
からも明らかになる。
【表】
ところが、ナイロン６にヨウ化マグネシウムを
添加すると、図の(ii)、(iii)に示すように、極限粘度
が1.8以上におけるポリマーの溶融粘度が大幅に
低下する。この傾向は、極限粘度が高くなるにつ
れて大きくなる。したがつて、本発明ではナイロ
ン６の極限粘度が1.8以上であることに意味があ
り、特に、2.0以上であることが好ましい。つま
り、組成物中のヨウ化マグネシウムは、ポリマー
の溶融粘度を低下させる結果、すなわち可塑化効
果を奏するものである。 可塑化促進剤としてのヨウ化マグネシウムはナ
イロ６に対して0.1重量％〜５重量％含有される
ことが必要である。0.1重量％未満の場合には溶
融粘度を低下させる効果が不十分であり、５重量
％を越えると、ポリマー特有の強度・耐疲労性が
損われやすい。 ヨウ化マグネシウムの好ましい含有量は0.1重
量％〜２重量％である。 第１表中の曳糸性は、ε−カプロラクタムを常
法に従い、極限粘度［η］が表に示す値になるよ
うに重合したナイロン６チツプをそのまま、また
は第１表に示すような添加剤をドライブレンドし
て溶融紡糸した結果を示すものである。 極限粘度と曳糸性の関係をみると、一般的に極
限粘度が高くなるにつれて曳糸性が悪くなる。極
限粘度があまり高くない場合、例えば［η］＝
1.34、1.65の場合には、第１表から明らかなよう
に、添加剤を入れない場合、Cul・KI、MgI2添
加のいずれの場合も曳糸性は良好であるが、極限
粘度が1.8以上になると、添加剤なしの場合およ
びマグネシウム以外のハロゲン化物を添加した場
合とヨウ化マグネシウムを添加した場合の曳糸性
が異なつている。すなわち、ヨウ化マグネシウム
を含有するナイロン６は極限粘度が1.8以上にな
つても曳糸性は良好であるが、無添加、Cul・KI
添加のナイロン６にあつては極限粘度が1.8以上
になると曳糸性が悪くなる。このように、本発明
において極限粘度［η］が1.8以上ナイロン６に
ヨウ化マグネシウムを添加することに特徴があ
り、このヨウ化マグネシウムの可塑化促進剤とし
ての特段の効果が顕れるもとである。 また、本発明で用いるナイロン６は、高強度、
高耐疲労性の要求される産業資材分野での用途に
充分耐えうるものであるためにも分子量が高いこ
とが望ましく、極限粘度［η］に関しては1.8以
上であることが必要であり、特に2.0以上である
ことが好ましい。ナイロン６には他の成分を10モ
ル％以下の割合で共重合させたものであつてもよ
い。さらに、ナイロン６には、可塑化促進剤とし
てのハロゲン化マグネシウムに他に必要に応じて
艶消し剤、顔料、光安定剤、酸化防止剤、帯電防
止剤等を配合することができる。これらの添加剤
の添加方法としては、ポリマーの重合時に添加す
る方法あるいは、乾燥チツプにドライブレンドす
る方法等が任意に採用される。 （作用） ヨウ化マグネシウムが、ナイロン６の溶融粘度
を低下させる機構の詳細は不明であるが、多分ポ
リアミド中の水素結合を切り離してポリマー間の
相互作用を減少させる作用によるものであると考
えられる。 （実施例） 以下、実施例をあげて説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。 実施例１〜６、比較例１〜９ ε−カプロラクタムを常法に従い重合し、極限
粘度［η］が1.8以上のナイロン６チツプを得た。
このナイロン６チツプを固相重合することにより
［η］＝2.0、［η］＝2.3の高重合度ナイロン６チツ
プ得た。これらのチツプに第２表に示す量の添加
剤をドライブレンドしたものを紡糸温度280℃、
ノズル口径0.30ｍ／ｍ、ノズル孔長1.2ｍ／ｍ、
孔数136、紡糸速度250ｍ／分にて紡糸し、油剤付
与後ひきつづいて延伸した。溶融粘度、溶融紡糸
時の曳糸性、延伸性、延伸糸の強度、耐疲労性を
第２表に示す。
添加すると、図の(ii)、(iii)に示すように、極限粘度
が1.8以上におけるポリマーの溶融粘度が大幅に
低下する。この傾向は、極限粘度が高くなるにつ
れて大きくなる。したがつて、本発明ではナイロ
ン６の極限粘度が1.8以上であることに意味があ
り、特に、2.0以上であることが好ましい。つま
り、組成物中のヨウ化マグネシウムは、ポリマー
の溶融粘度を低下させる結果、すなわち可塑化効
果を奏するものである。 可塑化促進剤としてのヨウ化マグネシウムはナ
イロ６に対して0.1重量％〜５重量％含有される
ことが必要である。0.1重量％未満の場合には溶
融粘度を低下させる効果が不十分であり、５重量
％を越えると、ポリマー特有の強度・耐疲労性が
損われやすい。 ヨウ化マグネシウムの好ましい含有量は0.1重
量％〜２重量％である。 第１表中の曳糸性は、ε−カプロラクタムを常
法に従い、極限粘度［η］が表に示す値になるよ
うに重合したナイロン６チツプをそのまま、また
は第１表に示すような添加剤をドライブレンドし
て溶融紡糸した結果を示すものである。 極限粘度と曳糸性の関係をみると、一般的に極
限粘度が高くなるにつれて曳糸性が悪くなる。極
限粘度があまり高くない場合、例えば［η］＝
1.34、1.65の場合には、第１表から明らかなよう
に、添加剤を入れない場合、Cul・KI、MgI2添
加のいずれの場合も曳糸性は良好であるが、極限
粘度が1.8以上になると、添加剤なしの場合およ
びマグネシウム以外のハロゲン化物を添加した場
合とヨウ化マグネシウムを添加した場合の曳糸性
が異なつている。すなわち、ヨウ化マグネシウム
を含有するナイロン６は極限粘度が1.8以上にな
つても曳糸性は良好であるが、無添加、Cul・KI
添加のナイロン６にあつては極限粘度が1.8以上
になると曳糸性が悪くなる。このように、本発明
において極限粘度［η］が1.8以上ナイロン６に
ヨウ化マグネシウムを添加することに特徴があ
り、このヨウ化マグネシウムの可塑化促進剤とし
ての特段の効果が顕れるもとである。 また、本発明で用いるナイロン６は、高強度、
高耐疲労性の要求される産業資材分野での用途に
充分耐えうるものであるためにも分子量が高いこ
とが望ましく、極限粘度［η］に関しては1.8以
上であることが必要であり、特に2.0以上である
ことが好ましい。ナイロン６には他の成分を10モ
ル％以下の割合で共重合させたものであつてもよ
い。さらに、ナイロン６には、可塑化促進剤とし
てのハロゲン化マグネシウムに他に必要に応じて
艶消し剤、顔料、光安定剤、酸化防止剤、帯電防
止剤等を配合することができる。これらの添加剤
の添加方法としては、ポリマーの重合時に添加す
る方法あるいは、乾燥チツプにドライブレンドす
る方法等が任意に採用される。 （作用） ヨウ化マグネシウムが、ナイロン６の溶融粘度
を低下させる機構の詳細は不明であるが、多分ポ
リアミド中の水素結合を切り離してポリマー間の
相互作用を減少させる作用によるものであると考
えられる。 （実施例） 以下、実施例をあげて説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。 実施例１〜６、比較例１〜９ ε−カプロラクタムを常法に従い重合し、極限
粘度［η］が1.8以上のナイロン６チツプを得た。
このナイロン６チツプを固相重合することにより
［η］＝2.0、［η］＝2.3の高重合度ナイロン６チツ
プ得た。これらのチツプに第２表に示す量の添加
剤をドライブレンドしたものを紡糸温度280℃、
ノズル口径0.30ｍ／ｍ、ノズル孔長1.2ｍ／ｍ、
孔数136、紡糸速度250ｍ／分にて紡糸し、油剤付
与後ひきつづいて延伸した。溶融粘度、溶融紡糸
時の曳糸性、延伸性、延伸糸の強度、耐疲労性を
第２表に示す。
【表】
【表】
ここで、表中の記号は、◎：非常に良好、○：
良好、○′：ほぼ良好、△：不良、×：きわめて不
良であることを示す。また、溶融粘度は島津製作
所製高化式フローテスターにて荷重20Kg、ノズル
1.0ｍ／ｍ、を用いて280℃にて測定した値であ
る。 第２表から明らかなように、極限粘度が1.8以
上であるナイロン６にヨウ化マグネシウムが0.1
重量％〜５重量％の範囲内で添加されている場合
（実施例１〜６）には曳糸性、延伸性、強度、耐
疲労性に優れている。一方、ヨウ化マグネシウム
の添加量が0.1重量％未満、５重量％を越える場
合（比較例１〜７）には曳糸性、延伸性が不良、
またはきわめて不良な結果となる。 （発明の効果） 本発明のポリアミド組成物は、重合度の高いナ
イロン６を溶融紡糸する際の曳糸性に優れ、高強
度、高耐疲労性を必要とする産業資料用ポリアミ
ド繊維を提供することができる。
良好、○′：ほぼ良好、△：不良、×：きわめて不
良であることを示す。また、溶融粘度は島津製作
所製高化式フローテスターにて荷重20Kg、ノズル
1.0ｍ／ｍ、を用いて280℃にて測定した値であ
る。 第２表から明らかなように、極限粘度が1.8以
上であるナイロン６にヨウ化マグネシウムが0.1
重量％〜５重量％の範囲内で添加されている場合
（実施例１〜６）には曳糸性、延伸性、強度、耐
疲労性に優れている。一方、ヨウ化マグネシウム
の添加量が0.1重量％未満、５重量％を越える場
合（比較例１〜７）には曳糸性、延伸性が不良、
またはきわめて不良な結果となる。 （発明の効果） 本発明のポリアミド組成物は、重合度の高いナ
イロン６を溶融紡糸する際の曳糸性に優れ、高強
度、高耐疲労性を必要とする産業資料用ポリアミ
ド繊維を提供することができる。
図は、ポリアミドの極限粘度［η］の溶融粘度
との関係を示すグラフである。
との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- １ 極限粘度が1.8以上のナイロン６ポリマーと、
該ポリマーの可塑化促進剤としてのヨウ化マグネ
シウムとからなる組成物であつて、後者の含有量
が0.1重量％〜５重量％であることを特徴とする
ポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30385487A JPH01144460A (ja) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30385487A JPH01144460A (ja) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01144460A JPH01144460A (ja) | 1989-06-06 |
| JPH0513989B2 true JPH0513989B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=17926096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30385487A Granted JPH01144460A (ja) | 1987-11-30 | 1987-11-30 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01144460A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA921523A (en) * | 1971-08-06 | 1973-02-20 | Honeywell Controls Limited | Thermoferrite switch with ptc resistor temperature compensation |
-
1987
- 1987-11-30 JP JP30385487A patent/JPH01144460A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01144460A (ja) | 1989-06-06 |
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