JPH05140346A - 剥離性材料の製造方法 - Google Patents
剥離性材料の製造方法Info
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- JPH05140346A JPH05140346A JP32954191A JP32954191A JPH05140346A JP H05140346 A JPH05140346 A JP H05140346A JP 32954191 A JP32954191 A JP 32954191A JP 32954191 A JP32954191 A JP 32954191A JP H05140346 A JPH05140346 A JP H05140346A
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Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 剥離性材料を製造するに際し、簡易な装置で
環境を汚染する溶剤を使用せず、また剥離剤が粘着剤層
にブリードしない剥離性材料の製造。 【構成】 放射線照射により架橋・硬化し、結果として
剥離性を発現する組成を有する化合物を熱可塑性樹脂と
混合し、フィルム状に押出し、その片面に基材を、他面
に放射線透過フィルムではさみ、これに放射線を照射し
て剥離性発現物質を架橋硬化させた後、前記フィルムを
はがす。
環境を汚染する溶剤を使用せず、また剥離剤が粘着剤層
にブリードしない剥離性材料の製造。 【構成】 放射線照射により架橋・硬化し、結果として
剥離性を発現する組成を有する化合物を熱可塑性樹脂と
混合し、フィルム状に押出し、その片面に基材を、他面
に放射線透過フィルムではさみ、これに放射線を照射し
て剥離性発現物質を架橋硬化させた後、前記フィルムを
はがす。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主として粘着性のある飲
食品用容器または塗料用などの容器、粘着性ラベル用の
剥離紙、事務用品等の基台面又は巻回された包装用粘着
テープの裏面に剥離性を付与する場合等に利用できる粘
着材料に用いる剥離性基材の製造方法に関する。
食品用容器または塗料用などの容器、粘着性ラベル用の
剥離紙、事務用品等の基台面又は巻回された包装用粘着
テープの裏面に剥離性を付与する場合等に利用できる粘
着材料に用いる剥離性基材の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年粘着材料の発展にともない、主とし
て事務用品の分野に使用されていた粘着性ラベル、シー
ト類はその利用分野を広げ、電気機器、自動車、建材、
包装、輸送など広い範囲において粘着剤を使用した製品
が大きく進出してきた。これら粘着剤、粘着性のラベ
ル、粘着性シート、粘着性テープなどはその物単独では
貯蔵、運搬などの取り扱いができず、他のものへの粘着
を防ぐための剥離紙あるいは剥離基材と共に取り扱うこ
とが必要とされる。この剥離紙、あるいは剥離基材は剥
離性を発現させるために必ずプラスチックフィルムまた
は紙などの基材に直接あるいはポリオレフィンをラミネ
ートした基材に縮合型もしくは付加型シリコーン系剥離
剤のエマルジョン又は溶剤溶液をロールコーター等で塗
布し、熱風オーブン中で乾燥架橋させることにより製造
している。
て事務用品の分野に使用されていた粘着性ラベル、シー
ト類はその利用分野を広げ、電気機器、自動車、建材、
包装、輸送など広い範囲において粘着剤を使用した製品
が大きく進出してきた。これら粘着剤、粘着性のラベ
ル、粘着性シート、粘着性テープなどはその物単独では
貯蔵、運搬などの取り扱いができず、他のものへの粘着
を防ぐための剥離紙あるいは剥離基材と共に取り扱うこ
とが必要とされる。この剥離紙、あるいは剥離基材は剥
離性を発現させるために必ずプラスチックフィルムまた
は紙などの基材に直接あるいはポリオレフィンをラミネ
ートした基材に縮合型もしくは付加型シリコーン系剥離
剤のエマルジョン又は溶剤溶液をロールコーター等で塗
布し、熱風オーブン中で乾燥架橋させることにより製造
している。
【０００３】しかし上記シリコーン系剥離剤を基材に塗
布し、さらに熱処理する工程は、その熱処理装置が大規
模なものが必要になるのみならず、シリコーン系剥離剤
を硬化させる為に必要な温度も比較的高く、したがって
使用される基材も耐熱性のあるものに限定されていた。
また、上記シリコーン系剥離剤を塗布する際にトルエン
等の溶媒を使用する為、これの回収にも多大の設備費と
エネルギーを必要としていた。
布し、さらに熱処理する工程は、その熱処理装置が大規
模なものが必要になるのみならず、シリコーン系剥離剤
を硬化させる為に必要な温度も比較的高く、したがって
使用される基材も耐熱性のあるものに限定されていた。
また、上記シリコーン系剥離剤を塗布する際にトルエン
等の溶媒を使用する為、これの回収にも多大の設備費と
エネルギーを必要としていた。
【０００４】この場合、シリコーン系剥離剤を熱可塑性
樹脂に混合することによって、大規模な剥離剤の熱処理
工程を省略することが考えられるが、これらの方法では
剥離紙或いは剥離性シートとして要求される剥離性が十
分に発現されないばかりでなく、熱可塑性樹脂と単に混
合しただけでは剥離剤が基材の表面にブリードしてきて
ラベル、シート、テープなどの粘着剤層に移行し、粘着
力を低下させる致命的な欠陥がある。
樹脂に混合することによって、大規模な剥離剤の熱処理
工程を省略することが考えられるが、これらの方法では
剥離紙或いは剥離性シートとして要求される剥離性が十
分に発現されないばかりでなく、熱可塑性樹脂と単に混
合しただけでは剥離剤が基材の表面にブリードしてきて
ラベル、シート、テープなどの粘着剤層に移行し、粘着
力を低下させる致命的な欠陥がある。
【０００５】このような問題を解決する手段として、放
射線硬化型反応性オルガノポリシロキサンを樹脂に混合
して、溶融（押出）ラミネーション及びインフレーショ
ン法によって成形した後、放射線を照射し、剥離剤を固
定化をする方法の提案がある（特開昭５７−１８７２２
１号公報、特開昭６２−８５９３０号公報）。
射線硬化型反応性オルガノポリシロキサンを樹脂に混合
して、溶融（押出）ラミネーション及びインフレーショ
ン法によって成形した後、放射線を照射し、剥離剤を固
定化をする方法の提案がある（特開昭５７−１８７２２
１号公報、特開昭６２−８５９３０号公報）。
【０００６】また、本発明者らは先にポリオレフィン系
熱可塑性樹脂にジメチルポリシロキサン、多官能性化合
物及酸化防止剤を混合した組成物を成形した後、電子線
照射を施すことによって剥離性材料を製造する方法を提
案している。
熱可塑性樹脂にジメチルポリシロキサン、多官能性化合
物及酸化防止剤を混合した組成物を成形した後、電子線
照射を施すことによって剥離性材料を製造する方法を提
案している。
【０００７】しかしながら、これら上記の方法において
使用される放射線硬化型反応性オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン等の放射線照射により架橋
・硬化することによって剥離性を発現する化合物は、電
子線照射を施す場合成形速度を上げる為には極めて大量
の窒素を必要とし製造コストに大きな影響を与えるばか
りでなく、製造現場の作業環境を著しく悪化させる。
使用される放射線硬化型反応性オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン等の放射線照射により架橋
・硬化することによって剥離性を発現する化合物は、電
子線照射を施す場合成形速度を上げる為には極めて大量
の窒素を必要とし製造コストに大きな影響を与えるばか
りでなく、製造現場の作業環境を著しく悪化させる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記従
来の方法の問題点、及び放射線照射により剥離性を発現
するような組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂を含有する
熱可塑性樹脂組成物を成形し、放射線照射を施すことに
よる剥離性材料の製造方法における問題点を勘案し、煩
雑な工程を必要とせず、しかも従来の問題点が解消され
る安価な剥離性材料を得べく鋭意研究した結果、大規模
な装置を必要とせず、優れた剥離性能を有し、しかも粘
着剤の粘着性を低下させない、剥離性材料を開発するこ
とに成功した。
来の方法の問題点、及び放射線照射により剥離性を発現
するような組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂を含有する
熱可塑性樹脂組成物を成形し、放射線照射を施すことに
よる剥離性材料の製造方法における問題点を勘案し、煩
雑な工程を必要とせず、しかも従来の問題点が解消され
る安価な剥離性材料を得べく鋭意研究した結果、大規模
な装置を必要とせず、優れた剥離性能を有し、しかも粘
着剤の粘着性を低下させない、剥離性材料を開発するこ
とに成功した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、放射線照射に
より架橋・硬化することによって剥離性を発現する化合
物（本発明においては剥離性化合物という。）と熱可塑
性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹脂組成物（組成
物Ａ）をフィルム状に押出し、この両面を基材及び放射
線を透過するフィルムによりはさみ、ロールを利用して
圧着して積層物を形成した後、該積層体の放射線透過性
フィルム側から放射線を照射して組成物Ａ層に含まれる
剥離性化合物を架橋・硬化させ、上記フィルムを積層物
から剥がすことを特徴とする剥離性材料の製造方法、及
び剥離性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱
可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）をフィルム状に押出し、
この両面を基材及び放射線を透過するフィルムによりは
さみ、放射線透過性フィルム側のロールを熱可塑性樹脂
の融点に近い温度に設定したロールにより圧着して積層
物を形成した後、該積層体の放射線透過性フィルム側か
ら放射線を照射して組成物Ａ層に含まれる剥離性化合物
を架橋・硬化させ、上記放射線透過性フィルムを積層物
から剥がすことを特徴とする剥離性材料の製造方法を開
発することにより上記の目的を達成することができた。
より架橋・硬化することによって剥離性を発現する化合
物（本発明においては剥離性化合物という。）と熱可塑
性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹脂組成物（組成
物Ａ）をフィルム状に押出し、この両面を基材及び放射
線を透過するフィルムによりはさみ、ロールを利用して
圧着して積層物を形成した後、該積層体の放射線透過性
フィルム側から放射線を照射して組成物Ａ層に含まれる
剥離性化合物を架橋・硬化させ、上記フィルムを積層物
から剥がすことを特徴とする剥離性材料の製造方法、及
び剥離性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱
可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）をフィルム状に押出し、
この両面を基材及び放射線を透過するフィルムによりは
さみ、放射線透過性フィルム側のロールを熱可塑性樹脂
の融点に近い温度に設定したロールにより圧着して積層
物を形成した後、該積層体の放射線透過性フィルム側か
ら放射線を照射して組成物Ａ層に含まれる剥離性化合物
を架橋・硬化させ、上記放射線透過性フィルムを積層物
から剥がすことを特徴とする剥離性材料の製造方法を開
発することにより上記の目的を達成することができた。
【００１０】本発明において、組成物Ａは主として剥離
性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）からなる。この剥離
性化合物としては、粘着剤との間接的な相互作用の結果
として剥離性を示すものであっても良く、例えばメルカ
プト基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基
等を有する重合性のあるオルガノポリシロキサン、ある
いはこれに必要に応じ多官能性化合物を添加した組成
物、またはジメチルポリシロキサンと多官能性化合物と
の組成物があり、これらに酸化防止剤を熱可塑性樹脂に
添加混合した組成物等が使用できる。
性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）からなる。この剥離
性化合物としては、粘着剤との間接的な相互作用の結果
として剥離性を示すものであっても良く、例えばメルカ
プト基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基
等を有する重合性のあるオルガノポリシロキサン、ある
いはこれに必要に応じ多官能性化合物を添加した組成
物、またはジメチルポリシロキサンと多官能性化合物と
の組成物があり、これらに酸化防止剤を熱可塑性樹脂に
添加混合した組成物等が使用できる。
【００１１】この剥離性化合物と混合される熱可塑性樹
脂（樹脂Ａ）としては、使用する条件によって変わるこ
とがあるが、一般的には低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンとの少量の
他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プ
ロピレンと少量の他のα−オレフィンとのランダムまた
はブロック共重合体、エチレンと酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
などとの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
エステル、あるいはこれらの混合物などを挙げることが
できる。特にポリプロピレン、高密度ポリエチレンはコ
ストと性能の面から比較的効果の高いものである。
脂（樹脂Ａ）としては、使用する条件によって変わるこ
とがあるが、一般的には低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンとの少量の
他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プ
ロピレンと少量の他のα−オレフィンとのランダムまた
はブロック共重合体、エチレンと酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
などとの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
エステル、あるいはこれらの混合物などを挙げることが
できる。特にポリプロピレン、高密度ポリエチレンはコ
ストと性能の面から比較的効果の高いものである。
【００１２】また、組成物Ａと基材との間にはさまれる
他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）としては上記のオルガノポ
リシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が添加されて
いない熱可塑性樹脂が使用できる。
他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）としては上記のオルガノポ
リシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が添加されて
いない熱可塑性樹脂が使用できる。
【００１３】例えば樹脂Ｂとしては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレンと少量の他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとビニルエス
テルまたはα、β−不飽和カルボン酸エステル、α、β
−不飽和カルボン酸無水物等との共重合体等あるいはこ
れらの混合物が使用できるが、特に低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレンと少量の他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとビニルエス
テルまたはα、β−不飽和カルボン酸エステル、α、β
−不飽和カルボン酸無水物等との共重合体等あるいはこ
れらの混合物が使用できるが、特に低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００１４】なお組成物Ａに使用する熱可塑性樹脂（樹
脂Ａ）及び他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）は通常使用され
ている酸化防止剤、着色防止剤などを含有していても良
い。厚さは用途により変わるが通常５〜２０μｍ程度で
ある。
脂Ａ）及び他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）は通常使用され
ている酸化防止剤、着色防止剤などを含有していても良
い。厚さは用途により変わるが通常５〜２０μｍ程度で
ある。
【００１５】放射線を透過するフィルムとしては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等の芳香族ポリエステル系樹脂よりなるフィルムが放射
線による劣化抵抗性が高く繰り返し使用でき、特にポリ
エチレンテレフタレートよりなるフィルムはその透明性
と剛性から使用がし易いのでし好ましい。厚さの限度は
特にないが入手し易い２０〜５０μｍ程度のものが使用
できる。
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等の芳香族ポリエステル系樹脂よりなるフィルムが放射
線による劣化抵抗性が高く繰り返し使用でき、特にポリ
エチレンテレフタレートよりなるフィルムはその透明性
と剛性から使用がし易いのでし好ましい。厚さの限度は
特にないが入手し易い２０〜５０μｍ程度のものが使用
できる。
【００１６】熱可塑性樹脂と積層する基材としては、使
用用途により異なるが、クラフト紙、上質紙等の紙、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド等の合成樹脂フィルム、又はこれらと
紙等とのラミネートフィルム、不織布、織布等が使用で
きる。
用用途により異なるが、クラフト紙、上質紙等の紙、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド等の合成樹脂フィルム、又はこれらと
紙等とのラミネートフィルム、不織布、織布等が使用で
きる。
【００１７】組成物Ａを押出機によりフィルム状に押し
出しながらその両面を上記基材及び上記フィルムではさ
みこれを圧着ロールに送る。この場合、積層体の強度の
補強、組成物Ａの厚みを薄くするなどの目的で組成物Ａ
と基材の間に別の押出機を利用して樹脂Ｂを同時に押し
出しながら積層することも可能である。
出しながらその両面を上記基材及び上記フィルムではさ
みこれを圧着ロールに送る。この場合、積層体の強度の
補強、組成物Ａの厚みを薄くするなどの目的で組成物Ａ
と基材の間に別の押出機を利用して樹脂Ｂを同時に押し
出しながら積層することも可能である。
【００１８】上記圧着ロールの設定温度としては、目的
によっては広い範囲に選択できるが、使用する組成物Ａ
に使用した樹脂Ａの融点、または樹脂Ｂを使用したとき
には融点の低い方の熱可塑性樹脂の融点に近い温度、た
とえばその融点より１０〜２０℃低い温度の圧着ロール
を使用することが放射線照射の量子収率向上のために好
ましい。
によっては広い範囲に選択できるが、使用する組成物Ａ
に使用した樹脂Ａの融点、または樹脂Ｂを使用したとき
には融点の低い方の熱可塑性樹脂の融点に近い温度、た
とえばその融点より１０〜２０℃低い温度の圧着ロール
を使用することが放射線照射の量子収率向上のために好
ましい。
【００１９】このように圧着ロールにより圧着された積
層体は続いて放射線処理装置に送られる。この場合、積
層体は放射線の線源に対して放射線透過性フィルム側が
向くように挿入される。記放射線処理を施す方法として
は、電子線、Ｘ線、γ線等が使用できるが、電子線が好
ましい。
層体は続いて放射線処理装置に送られる。この場合、積
層体は放射線の線源に対して放射線透過性フィルム側が
向くように挿入される。記放射線処理を施す方法として
は、電子線、Ｘ線、γ線等が使用できるが、電子線が好
ましい。
【００２０】照射線量は、必要とされる被照射物の性能
によって広い範囲で変えることができる。一般には、２
０メガラド以下であり、３〜１０メガラドが好ましい。
照射線量が、２０メガラドを越えるとマトリックスの機
械的性質が著しく低下し実用性を失うばかりでなく、放
射線を透過するフィルムの繰り返し使用回数が著しく低
下する。
によって広い範囲で変えることができる。一般には、２
０メガラド以下であり、３〜１０メガラドが好ましい。
照射線量が、２０メガラドを越えるとマトリックスの機
械的性質が著しく低下し実用性を失うばかりでなく、放
射線を透過するフィルムの繰り返し使用回数が著しく低
下する。
【００２１】以下、本発明の実施例につき図面を参照し
て説明する。図１は本発明の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示すもので、図中１はホッパー２及
びＴダイ３を装備した押出機である。ホッパー２内に
は、上記剥離性化合物を有する熱可塑性樹樹脂（組成物
Ａ）４が投入され、押出機１内で加熱溶融された後、Ｔ
ダイ３から押し出され押出フィルム膜５が形成される。
６は基材７を巻いた供給ロールで、このロール６から基
材７が繰出され、Ｔダイ３からの組成物Ａの押出された
フィルムが接着される。８は放射線透過性フィルム９を
巻いた供給ロールで、Ｔダイフィルムの上側から供給さ
れ、基材７、押出フィルム５、放射線透過性フィルムと
が同時に圧着積層され、積層物１０となる。
て説明する。図１は本発明の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示すもので、図中１はホッパー２及
びＴダイ３を装備した押出機である。ホッパー２内に
は、上記剥離性化合物を有する熱可塑性樹樹脂（組成物
Ａ）４が投入され、押出機１内で加熱溶融された後、Ｔ
ダイ３から押し出され押出フィルム膜５が形成される。
６は基材７を巻いた供給ロールで、このロール６から基
材７が繰出され、Ｔダイ３からの組成物Ａの押出された
フィルムが接着される。８は放射線透過性フィルム９を
巻いた供給ロールで、Ｔダイフィルムの上側から供給さ
れ、基材７、押出フィルム５、放射線透過性フィルムと
が同時に圧着積層され、積層物１０となる。
【００２２】このとき、圧着積層するために使用する圧
着ロール１０の温度を使用する熱可塑性樹脂の融点に近
い温度に設定すると剥離性化合物の架橋・硬化の促進に
効果がある。
着ロール１０の温度を使用する熱可塑性樹脂の融点に近
い温度に設定すると剥離性化合物の架橋・硬化の促進に
効果がある。
【００２３】次いで積層物１１は矢印方向に走行し、放
射線照射装置１２を通過することにより放射線が照射さ
れた積層物１３が得られる。この積層物１３から上記の
使用済の放射線透過性フィルム１４を剥がし、巻取りロ
ール１５で巻き取られる。又、積層物から放射線透過性
フィルムが剥がされた剥離性材料１６は巻取りロール１
７に巻き取られる。
射線照射装置１２を通過することにより放射線が照射さ
れた積層物１３が得られる。この積層物１３から上記の
使用済の放射線透過性フィルム１４を剥がし、巻取りロ
ール１５で巻き取られる。又、積層物から放射線透過性
フィルムが剥がされた剥離性材料１６は巻取りロール１
７に巻き取られる。
【００２４】図２は本発明の実施に使用する剥離性材料
の他の製造装置を示すもので、押出機１ａ及び１ｂの２
台の押出機を用いて共押出ラミネーション法により剥離
性材料を製造するものである。
の他の製造装置を示すもので、押出機１ａ及び１ｂの２
台の押出機を用いて共押出ラミネーション法により剥離
性材料を製造するものである。
【００２５】１台の押出機には、放射線照射により剥離
性を発現する組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂とを含有
する熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）を投入し、残りの
１台の押出機には他の熱可塑性樹脂組成物（樹脂Ｂ）を
投入する。上記２台の押出機からの両熱可塑性樹脂組成
物の加熱溶融物は樹脂Ｂを基材７側に接するように配置
し、組成物Ａを放射線透過性フィルム９側に接するよう
にして積層物１１とする。
性を発現する組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂とを含有
する熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）を投入し、残りの
１台の押出機には他の熱可塑性樹脂組成物（樹脂Ｂ）を
投入する。上記２台の押出機からの両熱可塑性樹脂組成
物の加熱溶融物は樹脂Ｂを基材７側に接するように配置
し、組成物Ａを放射線透過性フィルム９側に接するよう
にして積層物１１とする。
【００２６】
【作用】本発明においては放射線透過性フィルム／組成
物Ａ（または組成物Ａ／樹脂Ｂ）／基材の順の積層体
を、放射線透過性フィルム側から放射線照射をして組成
物Ａ中に配合された剥離性化合物を架橋・硬化させた
後、この積層体から放射線透過性フィルムを剥離するこ
とにより剥離性材料を製造する方法である。
物Ａ（または組成物Ａ／樹脂Ｂ）／基材の順の積層体
を、放射線透過性フィルム側から放射線照射をして組成
物Ａ中に配合された剥離性化合物を架橋・硬化させた
後、この積層体から放射線透過性フィルムを剥離するこ
とにより剥離性材料を製造する方法である。
【００２７】この照射時に窒素雰囲気中を上記積層体を
通過させ、剥離性化合物を架橋・硬化させるのである
が、生産性を高めるには積層体が高速で照射装置内を通
過する必要があるので、空気を系内に持ち込む機会は多
くなるため窒素使用量は増大することになる。
通過させ、剥離性化合物を架橋・硬化させるのである
が、生産性を高めるには積層体が高速で照射装置内を通
過する必要があるので、空気を系内に持ち込む機会は多
くなるため窒素使用量は増大することになる。
【００２８】本発明ではこのような場合においても高温
の状態で組成物Ａと放射線透過性フィルム（反対側は基
材）で被覆されるため酸素の介在する機会は極めて少な
く、このため放射線照射による架橋・硬化の反応はスム
ーズに進行し、雰囲気の維持に使用する窒素の使用量を
全く不要とするか、必要とする場合においてもその使用
量を大幅に減らすことができると共に高い放射線量子効
率を維持できる。
の状態で組成物Ａと放射線透過性フィルム（反対側は基
材）で被覆されるため酸素の介在する機会は極めて少な
く、このため放射線照射による架橋・硬化の反応はスム
ーズに進行し、雰囲気の維持に使用する窒素の使用量を
全く不要とするか、必要とする場合においてもその使用
量を大幅に減らすことができると共に高い放射線量子効
率を維持できる。
【００２９】
【実施例】以下実施例、比較例を比較して本発明を具体
的に説明する。実施例、比較例において種々な条件で作
製した試料の剥離強度及び残留粘着率、及びその安定性
を測定した。上記の剥離強度及び残留粘着率の測定は以
下のようにして行った。
的に説明する。実施例、比較例において種々な条件で作
製した試料の剥離強度及び残留粘着率、及びその安定性
を測定した。上記の剥離強度及び残留粘着率の測定は以
下のようにして行った。
【００３０】（ａ）剥離強度 本発明の方法によって作製した試料のラミネート面に粘
着剤として、ＢＰＳ８１７０（東洋インキ製）を２５μ
ｍ塗布し、１００℃で３分乾燥させた後、表面基材とし
てＰＥＴフィルム（３８μｍ）をゴムロールで貼りあわ
せた。次に、上記の粘着剤塗布試料に２０ｇ／ｃｍ2 の
荷重をかけ、２３℃で所定時間（１日、１週間、１ケ
月）放置した後５０ｍｍ幅にカットし、引張試験機を利
用して、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ、引張角度１８０°
の条件で引っ張り、剥離に要する力を測定し、これを剥
離強度とした。
着剤として、ＢＰＳ８１７０（東洋インキ製）を２５μ
ｍ塗布し、１００℃で３分乾燥させた後、表面基材とし
てＰＥＴフィルム（３８μｍ）をゴムロールで貼りあわ
せた。次に、上記の粘着剤塗布試料に２０ｇ／ｃｍ2 の
荷重をかけ、２３℃で所定時間（１日、１週間、１ケ
月）放置した後５０ｍｍ幅にカットし、引張試験機を利
用して、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ、引張角度１８０°
の条件で引っ張り、剥離に要する力を測定し、これを剥
離強度とした。
【００３１】（ｂ）残留粘着率 本発明の方法によって作製した試料のラミネート面に標
準テープとして、ネオクラフトテープ（リンテック
（株）製）を貼着し、重さ２Ｋｇのテープローラーを一
往復させた。次に、該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重を
かけ、７０℃で２０時間放置した後、２３℃に冷却した
（３時間）。このテープを試料からはがし、ステンレス
板＃２８０に貼着し、２Ｋｇのテープローラーで一往復
した。次に該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ、２
３℃の雰囲気で３時間放置した後テープをステンレス板
からはがし、これに要する力を測定した。一方、試料に
貼りつけなかった標準テープを上記と同様にステンレス
板に貼着し、同様の条件を経てステンレス板からはが
し、これに要する力を測定した。前者の剥離強度を後者
の剥離強度に対する百分率で表し、これを残留粘着率と
した。
準テープとして、ネオクラフトテープ（リンテック
（株）製）を貼着し、重さ２Ｋｇのテープローラーを一
往復させた。次に、該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重を
かけ、７０℃で２０時間放置した後、２３℃に冷却した
（３時間）。このテープを試料からはがし、ステンレス
板＃２８０に貼着し、２Ｋｇのテープローラーで一往復
した。次に該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ、２
３℃の雰囲気で３時間放置した後テープをステンレス板
からはがし、これに要する力を測定した。一方、試料に
貼りつけなかった標準テープを上記と同様にステンレス
板に貼着し、同様の条件を経てステンレス板からはが
し、これに要する力を測定した。前者の剥離強度を後者
の剥離強度に対する百分率で表し、これを残留粘着率と
した。
【００３２】（実施例１）組成物ＡとしてＭＦＲが１２
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 の高圧法
低密度ポリエチレン（以下ＬＤ−Ａという。）に、２５
℃における粘度が３００００ＣＳ（センチストークス）
の両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルポリシロキ
サンを１０重量％（以下、％という）、トリアリルイソ
シアヌレート（以下、ＴＡＩＣという）２％及びオクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％混合した樹脂組
成物を、基材として低密度ポリエチレン（ＬＤ）がラミ
ネートされたクラフト紙に、樹脂温度２９０℃、ラミネ
ート厚み２０μｍでラミネートすると同時に、サンド繰
出機から放射線透過フィルムとしてＰＥＴフィルム（３
８μｍ）を供給して、ＰＥＴフィルム／組成物Ａ／ＬＤ
／クラフト紙の４層積層体を成形し、続いて空気雰囲気
下、ラインスピード５０ｍ／ｍｉｎ、ＰＥＴフィルム通
過後の照射線量５Ｍｒａｄで電子線照射を施した後、Ｐ
ＥＴフィルムをはがし剥離性材料を得、この剥離性材料
に関する特性を測定した。
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 の高圧法
低密度ポリエチレン（以下ＬＤ−Ａという。）に、２５
℃における粘度が３００００ＣＳ（センチストークス）
の両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルポリシロキ
サンを１０重量％（以下、％という）、トリアリルイソ
シアヌレート（以下、ＴＡＩＣという）２％及びオクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％混合した樹脂組
成物を、基材として低密度ポリエチレン（ＬＤ）がラミ
ネートされたクラフト紙に、樹脂温度２９０℃、ラミネ
ート厚み２０μｍでラミネートすると同時に、サンド繰
出機から放射線透過フィルムとしてＰＥＴフィルム（３
８μｍ）を供給して、ＰＥＴフィルム／組成物Ａ／ＬＤ
／クラフト紙の４層積層体を成形し、続いて空気雰囲気
下、ラインスピード５０ｍ／ｍｉｎ、ＰＥＴフィルム通
過後の照射線量５Ｍｒａｄで電子線照射を施した後、Ｐ
ＥＴフィルムをはがし剥離性材料を得、この剥離性材料
に関する特性を測定した。
【００３３】（実施例２）組成物ＡとしてＭＦＲが１２
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−
Ａに２５℃における粘度が１００００ＣＳのメルカプト
基を含有するジメチルポリシロキサンを１０％、オクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％添加する以外は
実施例１と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−
Ａに２５℃における粘度が１００００ＣＳのメルカプト
基を含有するジメチルポリシロキサンを１０％、オクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％添加する以外は
実施例１と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
【００３４】（実施例３）実施例２において、２５℃に
おける粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有するジメ
チルポリシロキサンを１０％添加する以外は実施例２と
同様にして試料を作製し、各測定を行った。
おける粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有するジメ
チルポリシロキサンを１０％添加する以外は実施例２と
同様にして試料を作製し、各測定を行った。
【００３５】（実施例４）実施例ＭＦＲが１２ｇ／１０
ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−Ａに２５
℃における粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有する
ジメチルポリシロキサンを１０％、オクタデシル３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを０．１０％を混合した樹脂組成物を、
ＭＦＲが８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3
の高圧法低密度ポリエチレン（以下、ＬＤ−Ｂという）
と共にクラフト紙に樹脂組成物温度２７０℃、ＬＤ−Ｂ
温度２９０℃、ラミ厚が樹脂組成物１０μｍ、ＬＤ−Ｂ
２０μｍで共押出ラミネートすると同時に、サンド繰出
機からＰＥＴフィルム（３８μｍ）を供給して、ＰＥＴ
／樹脂組成物／ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の４層積層体を成
形し、続いて空気雰囲気下、ラインスピード５０ｍ／ｍ
ｉｎ、ＰＥＴフィルム通過後の照射線量５Ｍｒａｄで電
子線照射を施した後、ＰＥＴフィルムをはがした試料の
剥離材料に関する特性を測定した。
ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−Ａに２５
℃における粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有する
ジメチルポリシロキサンを１０％、オクタデシル３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートを０．１０％を混合した樹脂組成物を、
ＭＦＲが８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3
の高圧法低密度ポリエチレン（以下、ＬＤ−Ｂという）
と共にクラフト紙に樹脂組成物温度２７０℃、ＬＤ−Ｂ
温度２９０℃、ラミ厚が樹脂組成物１０μｍ、ＬＤ−Ｂ
２０μｍで共押出ラミネートすると同時に、サンド繰出
機からＰＥＴフィルム（３８μｍ）を供給して、ＰＥＴ
／樹脂組成物／ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の４層積層体を成
形し、続いて空気雰囲気下、ラインスピード５０ｍ／ｍ
ｉｎ、ＰＥＴフィルム通過後の照射線量５Ｍｒａｄで電
子線照射を施した後、ＰＥＴフィルムをはがした試料の
剥離材料に関する特性を測定した。
【００３６】（比較例１）実施例４において、サンド繰
出機からＰＥＴフィルムの供給をせずに、樹脂組成物／
ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の３層積層体を成形する以外は実
施例４と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
出機からＰＥＴフィルムの供給をせずに、樹脂組成物／
ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の３層積層体を成形する以外は実
施例４と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
【００３７】（比較例２）電子線照射を実施しない以外
は比較例１と同様にして試料を作製し、各測定を行っ
た。
は比較例１と同様にして試料を作製し、各測定を行っ
た。
【００３８】（比較例３）実施例４において、電子線照
射を実施しない以外は実施例４と同様にして試料を作製
し、各測定を行った。上記実施例１〜４、比較例１〜３
の測定結果を一括して表１に示した。
射を実施しない以外は実施例４と同様にして試料を作製
し、各測定を行った。上記実施例１〜４、比較例１〜３
の測定結果を一括して表１に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の剥離性材料の製造方法は、熱可
塑性樹脂に剥離性化合物を練り込み、放射線照射により
架橋・硬化させるタイプであるので従来の基材に対する
エマルジョンまたは有機系溶剤の溶液タイプシリコン系
剥離剤の大規模な塗布、乾燥架橋装置、或いはそれに伴
う溶媒回収装置を必要としないため、設備を小さく投資
を少なくすることができる。さらに組成物Ａの組成を変
更することによって発現する剥離性能を調整することが
容易である。
塑性樹脂に剥離性化合物を練り込み、放射線照射により
架橋・硬化させるタイプであるので従来の基材に対する
エマルジョンまたは有機系溶剤の溶液タイプシリコン系
剥離剤の大規模な塗布、乾燥架橋装置、或いはそれに伴
う溶媒回収装置を必要としないため、設備を小さく投資
を少なくすることができる。さらに組成物Ａの組成を変
更することによって発現する剥離性能を調整することが
容易である。
【００４１】また、溶融状態にある組成物Ａの両面を放
射線透過性フィルムと基材とではさむ形の積層体とした
ため、酸素の介在する機会を消滅させ窒素使用量を全く
不要または極力少なくしたうえで製造速度を上げること
ができる。このことは、生産性を高めることができ、非
常に有用である。さらに、剥離性を発現させる面と密着
させた放射線を透過するフィルムを熱可塑性樹脂の融点
に近い温度に設定された圧着ロールと接触させることに
よって、積層体の放射線照射温度を高く保持することが
でき、剥離性を発現させる化合物の剥離性を発現させる
面へのブリードを促進すると共に、放射線の照射効率を
著しく増大させることができる。このことは、剥離性を
発現させるために必要な放射線照射エネルギーを節約す
ることができ、非常に有用である。
射線透過性フィルムと基材とではさむ形の積層体とした
ため、酸素の介在する機会を消滅させ窒素使用量を全く
不要または極力少なくしたうえで製造速度を上げること
ができる。このことは、生産性を高めることができ、非
常に有用である。さらに、剥離性を発現させる面と密着
させた放射線を透過するフィルムを熱可塑性樹脂の融点
に近い温度に設定された圧着ロールと接触させることに
よって、積層体の放射線照射温度を高く保持することが
でき、剥離性を発現させる化合物の剥離性を発現させる
面へのブリードを促進すると共に、放射線の照射効率を
著しく増大させることができる。このことは、剥離性を
発現させるために必要な放射線照射エネルギーを節約す
ることができ、非常に有用である。
【図１】本発明の製造方法の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示す概略側面図である。
の製造装置の一例を示す概略側面図である。
【図２】本発明の実施に使用する剥離性材料の他の製造
装置の例を示す概略側面図である。
装置の例を示す概略側面図である。
１ 押出機 ２ ホッパー ３ Ｔダイ ４ 原料 ５ 押出フィルム ６ 基材供給ロール ７ 基材 ８ 放射線透過性フィルム供給ロール ９ 放射線透過性フィルム １０ 圧着ロール １１ 積層物 １２ 放射線照射装置 １３ 放射線照射した積層物 １４ 使用済放射線透過性フィルム １５ 使用済放射線照射性フィルム巻取りロール １６ 剥離性材料 １７ 剥離性材料巻取りロール
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、放射線照射に
より架橋・硬化することによって剥離性を発現する組成
を持つ化合物（本発明においては剥離性化合物とい
う。）と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹
脂組成物（組成物Ａ）をフィルム状に押出し、この両面
を基材及び放射線を透過するフィルムによりはさみ、ロ
ールを利用して圧着して積層物を形成した後、該積層体
の放射線透過性フィルム側から放射線を照射して組成物
Ａ層に含まれる剥離性化合物を架橋・硬化させ、上記フ
ィルムを積層物から剥がすことを特徴とする剥離性材料
の製造方法、及び剥離性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂
Ａ）を含有する熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）をフィ
ルム状に押出し、この両面を基材及び放射線を透過する
フィルムによりはさみ、放射線透過性フィルム側のロー
ルを熱可塑性樹脂の融点に近い温度に設定したロールに
より圧着して積層物を形成した後、該積層体の放射線透
過性フィルム側から放射線を照射して組成物Ａ層に含ま
れる剥離性化合物を架橋・硬化させ、上記放射線透過性
フィルムを積層物から剥がすことを特徴とする剥離性材
料の製造方法を開発することにより上記の目的を達成す
ることができた。
より架橋・硬化することによって剥離性を発現する組成
を持つ化合物（本発明においては剥離性化合物とい
う。）と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹
脂組成物（組成物Ａ）をフィルム状に押出し、この両面
を基材及び放射線を透過するフィルムによりはさみ、ロ
ールを利用して圧着して積層物を形成した後、該積層体
の放射線透過性フィルム側から放射線を照射して組成物
Ａ層に含まれる剥離性化合物を架橋・硬化させ、上記フ
ィルムを積層物から剥がすことを特徴とする剥離性材料
の製造方法、及び剥離性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂
Ａ）を含有する熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）をフィ
ルム状に押出し、この両面を基材及び放射線を透過する
フィルムによりはさみ、放射線透過性フィルム側のロー
ルを熱可塑性樹脂の融点に近い温度に設定したロールに
より圧着して積層物を形成した後、該積層体の放射線透
過性フィルム側から放射線を照射して組成物Ａ層に含ま
れる剥離性化合物を架橋・硬化させ、上記放射線透過性
フィルムを積層物から剥がすことを特徴とする剥離性材
料の製造方法を開発することにより上記の目的を達成す
ることができた。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】例えば樹脂Ｂとしては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレンと少量の他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとビニルエス
テルまたはα、β−不飽和カルボン酸エステル、α、β
−不飽和カルボン酸あるいはその無水物等との共重合体
等あるいはこれらの混合物が使用できるが、特に低密度
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好まし
い。
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレンと少量の他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとビニルエス
テルまたはα、β−不飽和カルボン酸エステル、α、β
−不飽和カルボン酸あるいはその無水物等との共重合体
等あるいはこれらの混合物が使用できるが、特に低密度
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好まし
い。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】以下、本発明の実施例につき図面を参照し
て説明する。図１は本発明の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示すもので、図中１はホッパー２及
びＴダイ３を装備した押出機である。ホッパー２内に
は、上記剥離性化合物を有する熱可塑性樹樹脂（組成物
Ａ）４が投入され、押出機１内で加熱溶融された後、Ｔ
ダイ３から押し出され押出フィルム膜５が形成される。
６は基材７を巻いた供給ロールで、このロール６から基
材７が繰出され、Ｔダイ３からの組成物Ａの押出された
フィルムが接着される。８は放射線透過性フィルム９を
巻いた供給ロールで、Ｔダイフィルムの上側から供給さ
れ、基材７、押出フィルム５、放射線透過性フィルムと
が同時に圧着積層され、積層物１１となる。 ─────────────────────────────────────────────────────
て説明する。図１は本発明の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示すもので、図中１はホッパー２及
びＴダイ３を装備した押出機である。ホッパー２内に
は、上記剥離性化合物を有する熱可塑性樹樹脂（組成物
Ａ）４が投入され、押出機１内で加熱溶融された後、Ｔ
ダイ３から押し出され押出フィルム膜５が形成される。
６は基材７を巻いた供給ロールで、このロール６から基
材７が繰出され、Ｔダイ３からの組成物Ａの押出された
フィルムが接着される。８は放射線透過性フィルム９を
巻いた供給ロールで、Ｔダイフィルムの上側から供給さ
れ、基材７、押出フィルム５、放射線透過性フィルムと
が同時に圧着積層され、積層物１１となる。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年３月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 剥離性材料の製造方法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主として粘着性のある飲
食品用容器または塗料用などの容器、粘着性ラベル用の
剥離紙、事務用品等の基台面又は巻回された包装用粘着
テープの裏面に剥離性を付与する場合等に利用できる粘
着材料に用いる剥離性基材の製造方法に関する。
食品用容器または塗料用などの容器、粘着性ラベル用の
剥離紙、事務用品等の基台面又は巻回された包装用粘着
テープの裏面に剥離性を付与する場合等に利用できる粘
着材料に用いる剥離性基材の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年粘着材料の発展にともない、主とし
て事務用品の分野に使用されていた粘着性ラベル、シー
ト類はその利用分野を広げ、電気機器、自動車、建材、
包装、輸送など広い範囲において粘着剤を使用した製品
が大きく進出してきた。これら粘着剤、粘着性のラベ
ル、粘着性シート、粘着性テープなどはそのもの単独で
は貯蔵、運搬などの取り扱いができず、他のものへの粘
着を防ぐための剥離紙あるいは剥離基材と共に取り扱う
ことが必要とされる。この剥離紙あるいは剥離基材は、
剥離性を発現させるために必ずプラスチックフィルムま
たは紙などの基材に直接あるいはポリオレフィンをラミ
ネートした基材に、縮合型もしくは付加型シリコーン系
剥離剤のエマルジョン又は溶剤溶液をロールコーター等
で塗布し、熱風オーブン中で乾燥架橋させることにより
製造している。
て事務用品の分野に使用されていた粘着性ラベル、シー
ト類はその利用分野を広げ、電気機器、自動車、建材、
包装、輸送など広い範囲において粘着剤を使用した製品
が大きく進出してきた。これら粘着剤、粘着性のラベ
ル、粘着性シート、粘着性テープなどはそのもの単独で
は貯蔵、運搬などの取り扱いができず、他のものへの粘
着を防ぐための剥離紙あるいは剥離基材と共に取り扱う
ことが必要とされる。この剥離紙あるいは剥離基材は、
剥離性を発現させるために必ずプラスチックフィルムま
たは紙などの基材に直接あるいはポリオレフィンをラミ
ネートした基材に、縮合型もしくは付加型シリコーン系
剥離剤のエマルジョン又は溶剤溶液をロールコーター等
で塗布し、熱風オーブン中で乾燥架橋させることにより
製造している。
【０００３】しかし上記シリコーン系剥離剤を基材に塗
布し、さらに熱処理する工程は、その熱処理装置が大規
模なものが必要になるのみならず、シリコーン系剥離剤
を硬化させる為に必要な温度も比較的高く、したがって
使用される基材も耐熱性のあるものに限定されていた。
また、上記シリコーン系剥離剤を塗布する際にトルエン
等の溶媒を使用する為、これの回収にも多大の設備費と
エネルギーを必要としていた。
布し、さらに熱処理する工程は、その熱処理装置が大規
模なものが必要になるのみならず、シリコーン系剥離剤
を硬化させる為に必要な温度も比較的高く、したがって
使用される基材も耐熱性のあるものに限定されていた。
また、上記シリコーン系剥離剤を塗布する際にトルエン
等の溶媒を使用する為、これの回収にも多大の設備費と
エネルギーを必要としていた。
【０００４】この場合、シリコーン系剥離剤を熱可塑性
樹脂に混合することによって、大規模な剥離剤の熱処理
工程を省略することが考えられるが、これらの方法では
剥離紙或いは剥離性シートとして要求される剥離性が十
分に発現されないばかりでなく、熱可塑性樹脂と単に混
合しただけでは剥離剤が基材の表面にブリードしてきて
ラベル、シート、テープなどの粘着剤層に移行し、粘着
力を低下させる致命的な欠陥がある。
樹脂に混合することによって、大規模な剥離剤の熱処理
工程を省略することが考えられるが、これらの方法では
剥離紙或いは剥離性シートとして要求される剥離性が十
分に発現されないばかりでなく、熱可塑性樹脂と単に混
合しただけでは剥離剤が基材の表面にブリードしてきて
ラベル、シート、テープなどの粘着剤層に移行し、粘着
力を低下させる致命的な欠陥がある。
【０００５】このような問題を解決する手段として、放
射線硬化型反応性オルガノポリシロキサンを樹脂に混合
して、溶融（押出）ラミネーション及びインフレーショ
ン法によって成形した後、放射線を照射し、剥離剤を固
定化をする方法の提案がある（特開昭５７−１８７２２
１号公報、特開昭６２−８５９３０号公報）。
射線硬化型反応性オルガノポリシロキサンを樹脂に混合
して、溶融（押出）ラミネーション及びインフレーショ
ン法によって成形した後、放射線を照射し、剥離剤を固
定化をする方法の提案がある（特開昭５７−１８７２２
１号公報、特開昭６２−８５９３０号公報）。
【０００６】また、本発明者らは先にポリオレフィン系
熱可塑性樹脂にジメチルポリシロキサン、多官能性化合
物及び酸化防止剤を混合した組成物を成形した後、電子
線照射を施すことによって剥離性材料を製造する方法を
提案している。
熱可塑性樹脂にジメチルポリシロキサン、多官能性化合
物及び酸化防止剤を混合した組成物を成形した後、電子
線照射を施すことによって剥離性材料を製造する方法を
提案している。
【０００７】しかしながら、これら上記の方法において
使用される放射線硬化型反応性オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン等の放射線照射により架橋
・硬化することによって剥離性を発現する化合物は、電
子線照射を施す場合成形速度を上げる為には極めて大量
の窒素を必要とし製造コストに大きな影響を与えるばか
りでなく、製造現場の作業環境を著しく悪化させる。
使用される放射線硬化型反応性オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン等の放射線照射により架橋
・硬化することによって剥離性を発現する化合物は、電
子線照射を施す場合成形速度を上げる為には極めて大量
の窒素を必要とし製造コストに大きな影響を与えるばか
りでなく、製造現場の作業環境を著しく悪化させる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記従
来の方法の問題点、及び放射線照射により剥離性を発現
するような組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂を含有する
熱可塑性樹脂組成物を成形し、放射線照射を施すことに
よる剥離性材料の製造方法における問題点を勘案し、煩
雑な工程を必要とせず、しかも従来の問題点が解消され
る安価な剥離性材料を得べく鋭意研究した結果、大規模
な装置を必要とせず、優れた剥離性能を有し、しかも粘
着剤の粘着性を低下させない、剥離性材料を開発するこ
とに成功した。
来の方法の問題点、及び放射線照射により剥離性を発現
するような組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂を含有する
熱可塑性樹脂組成物を成形し、放射線照射を施すことに
よる剥離性材料の製造方法における問題点を勘案し、煩
雑な工程を必要とせず、しかも従来の問題点が解消され
る安価な剥離性材料を得べく鋭意研究した結果、大規模
な装置を必要とせず、優れた剥離性能を有し、しかも粘
着剤の粘着性を低下させない、剥離性材料を開発するこ
とに成功した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、放射線照射に
より架橋・硬化することによって剥離性を発現する組成
を持つ化合物（本発明においては剥離性化合物とい
う。）と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹
脂組成物（組成物Ａ）をフィルム状に押出し、この両面
を基材及び放射線を透過するフィルムによりはさみ、ロ
ールを利用して圧着して積層物を形成した後、該積層物
の放射線透過性フィルム側から放射線を照射して組成物
Ａ層に含まれる剥離性化合物を架橋・硬化させ、該放射
線透過性フィルムを該積層物から剥がすことを特徴とす
る剥離性材料の製造方法、及び剥離性化合物と熱可塑性
樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹脂組成物（組成物
Ａ）をフィルム状に押出し、この両面を基材及び放射線
を透過するフィルムによりはさみ、放射線透過性フィル
ム側のロールを熱可塑性樹脂の融点に近い温度に設定し
たロールにより圧着して積層物を形成した後、該積層物
の放射線透過性フィルム側から放射線を照射して組成物
Ａ層に含まれる剥離性化合物を架橋・硬化させ、該放射
線透過性フィルムを該積層物から剥がすことを特徴とす
る剥離性材料の製造方法を開発することにより上記の目
的を達成することができた。
より架橋・硬化することによって剥離性を発現する組成
を持つ化合物（本発明においては剥離性化合物とい
う。）と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹
脂組成物（組成物Ａ）をフィルム状に押出し、この両面
を基材及び放射線を透過するフィルムによりはさみ、ロ
ールを利用して圧着して積層物を形成した後、該積層物
の放射線透過性フィルム側から放射線を照射して組成物
Ａ層に含まれる剥離性化合物を架橋・硬化させ、該放射
線透過性フィルムを該積層物から剥がすことを特徴とす
る剥離性材料の製造方法、及び剥離性化合物と熱可塑性
樹脂（樹脂Ａ）を含有する熱可塑性樹脂組成物（組成物
Ａ）をフィルム状に押出し、この両面を基材及び放射線
を透過するフィルムによりはさみ、放射線透過性フィル
ム側のロールを熱可塑性樹脂の融点に近い温度に設定し
たロールにより圧着して積層物を形成した後、該積層物
の放射線透過性フィルム側から放射線を照射して組成物
Ａ層に含まれる剥離性化合物を架橋・硬化させ、該放射
線透過性フィルムを該積層物から剥がすことを特徴とす
る剥離性材料の製造方法を開発することにより上記の目
的を達成することができた。
【００１０】本発明において、組成物Ａは主として剥離
性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）からなる。この剥離
性化合物としては、粘着剤との間接的な相互作用の結果
として剥離性を示すものであっても良く、例えばメルカ
プト基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基
等を有する重合性のあるオルガノポリシロキサン、ある
いはこれに必要に応じ多官能性化合物を添加した組成
物、またはジメチルポリシロキサンと多官能性化合物と
の組成物があり、これらに酸化防止剤を熱可塑性樹脂に
添加混合した組成物等が使用できる。
性化合物と熱可塑性樹脂（樹脂Ａ）からなる。この剥離
性化合物としては、粘着剤との間接的な相互作用の結果
として剥離性を示すものであっても良く、例えばメルカ
プト基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基
等を有する重合性のあるオルガノポリシロキサン、ある
いはこれに必要に応じ多官能性化合物を添加した組成
物、またはジメチルポリシロキサンと多官能性化合物と
の組成物があり、これらに酸化防止剤を熱可塑性樹脂に
添加混合した組成物等が使用できる。
【００１１】この剥離性化合物と混合される熱可塑性樹
脂（樹脂Ａ）としては、使用する条件によって変わるこ
とがあるが、一般的には低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと少量の他
のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロ
ピレンと少量の他のα−オレフィンとのランダムまたは
ブロック共重合体、エチレンと酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
などとの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
エステル、あるいはこれらの混合物などを挙げることが
できる。特にポリプロピレン、高密度ポリエチレンはコ
ストと性能の面から比較的効果の高いものである。
脂（樹脂Ａ）としては、使用する条件によって変わるこ
とがあるが、一般的には低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと少量の他
のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレン、プロ
ピレンと少量の他のα−オレフィンとのランダムまたは
ブロック共重合体、エチレンと酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル
などとの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
エステル、あるいはこれらの混合物などを挙げることが
できる。特にポリプロピレン、高密度ポリエチレンはコ
ストと性能の面から比較的効果の高いものである。
【００１２】また、組成物Ａと基材との間にはさまれる
他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）としては上記のオルガノポ
リシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が添加されて
いない熱可塑性樹脂が使用できる。
他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）としては上記のオルガノポ
リシロキサン、ジメチルポリシロキサン等が添加されて
いない熱可塑性樹脂が使用できる。
【００１３】例えば樹脂Ｂとしては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレンと少量の他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとビニルエス
テルまたはα、β−不飽和カルボン酸エステル、α、β
−不飽和カルボン酸あるいはその無水物等との共重合体
等あるいはこれらの混合物が使用できるが、特に低密度
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好まし
い。
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレ
ンと少量の他のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレンと少量の他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体、エチレンとビニルエス
テルまたはα、β−不飽和カルボン酸エステル、α、β
−不飽和カルボン酸あるいはその無水物等との共重合体
等あるいはこれらの混合物が使用できるが、特に低密度
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好まし
い。
【００１４】なお組成物Ａに使用する熱可塑性樹脂（樹
脂Ａ）及び他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）は通常使用され
ている酸化防止剤、着色防止剤などを含有していても良
い。厚さは用途により変わるが通常５〜２０μｍ程度で
ある。
脂Ａ）及び他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）は通常使用され
ている酸化防止剤、着色防止剤などを含有していても良
い。厚さは用途により変わるが通常５〜２０μｍ程度で
ある。
【００１５】放射線を透過するフィルムとしては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等の芳香族ポリエステル系樹脂よりなるフィルムが放射
線による劣化抵抗性が高く繰り返し使用でき、特にポリ
エチレンテレフタレートよりなるフィルムはその透明性
と剛性から使用がし易いのでし好ましい。厚さの限度は
特にないが入手し易い２０〜５０μｍ程度のものが使用
できる。
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等の芳香族ポリエステル系樹脂よりなるフィルムが放射
線による劣化抵抗性が高く繰り返し使用でき、特にポリ
エチレンテレフタレートよりなるフィルムはその透明性
と剛性から使用がし易いのでし好ましい。厚さの限度は
特にないが入手し易い２０〜５０μｍ程度のものが使用
できる。
【００１６】熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）または他
の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）と積層する基材としては、使
用用途により異なるが、クラフト紙、上質紙等の紙、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド等の合成樹脂フィルム、又はこれらと
紙等とのラミネートフィルム、不織布、織布等が使用で
きる。
の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）と積層する基材としては、使
用用途により異なるが、クラフト紙、上質紙等の紙、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド等の合成樹脂フィルム、又はこれらと
紙等とのラミネートフィルム、不織布、織布等が使用で
きる。
【００１７】組成物Ａを押出機によりフィルム状に押し
出しながらその両面を上記基材及び上記フィルムではさ
みこれを圧着ロールに送る。この場合、積層物の強度の
補強、組成物Ａの厚みを薄くするなどの目的で組成物Ａ
と基材の間に別の押出機を利用して樹脂Ｂを同時に押し
出しながら積層することも可能である。
出しながらその両面を上記基材及び上記フィルムではさ
みこれを圧着ロールに送る。この場合、積層物の強度の
補強、組成物Ａの厚みを薄くするなどの目的で組成物Ａ
と基材の間に別の押出機を利用して樹脂Ｂを同時に押し
出しながら積層することも可能である。
【００１８】上記圧着ロールの設定温度としては、目的
によっては広い範囲に選択できるが、使用する組成物Ａ
に使用した樹脂Ａの融点、または樹脂Ｂを使用したとき
には融点の低い方の熱可塑性樹脂の融点に近い温度、た
とえばその融点より１０〜２０℃低い温度の圧着ロール
を使用することが放射線照射の量子収率向上のために好
ましい。
によっては広い範囲に選択できるが、使用する組成物Ａ
に使用した樹脂Ａの融点、または樹脂Ｂを使用したとき
には融点の低い方の熱可塑性樹脂の融点に近い温度、た
とえばその融点より１０〜２０℃低い温度の圧着ロール
を使用することが放射線照射の量子収率向上のために好
ましい。
【００１９】このように圧着ロールにより圧着された積
層物は続いて放射線処理装置に送られる。この場合、積
層物は放射線の線源に対して放射線透過性フィルム側が
向くように挿入される。上記放射線処理を施す方法とし
ては、電子線、Ｘ線、γ線等が使用できるが、電子線が
好ましい。
層物は続いて放射線処理装置に送られる。この場合、積
層物は放射線の線源に対して放射線透過性フィルム側が
向くように挿入される。上記放射線処理を施す方法とし
ては、電子線、Ｘ線、γ線等が使用できるが、電子線が
好ましい。
【００２０】照射線量は、必要とされる被照射物の性能
によって広い範囲で変えることができる。一般には、２
０メガラド以下であり、３〜１０メガラドが好ましい。
照射線量が、２０メガラドを越えるとマトリックスの機
械的性質が著しく低下し実用性を失うばかりでなく、放
射線を透過するフィルムの繰り返し使用回数が著しく低
下する。
によって広い範囲で変えることができる。一般には、２
０メガラド以下であり、３〜１０メガラドが好ましい。
照射線量が、２０メガラドを越えるとマトリックスの機
械的性質が著しく低下し実用性を失うばかりでなく、放
射線を透過するフィルムの繰り返し使用回数が著しく低
下する。
【００２１】以下、本発明の実施例につき図面を参照し
て説明する。図１は本発明の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示すもので、図中１はホッパー２及
びＴダイ３を装備した押出機である。ホッパー２内に
は、上記剥離性化合物を有する熱可塑性樹脂組成物（組
成物Ａ）４が投入され、押出機１内で加熱溶融された
後、Ｔダイ３から押し出され押出フィルム膜５が形成さ
れる。６は基材７を巻いた供給ロールで、このロール６
から基材７が繰出され、Ｔダイ３からの組成物Ａの押出
されたフィルムが接着される。８は放射線透過性フィル
ム９を巻いた供給ロールで、Ｔダイフィルムの上側から
供給され、基材７、押出フィルム５、放射線透過性フィ
ルムとが同時に圧着積層され、積層物１１となる。
て説明する。図１は本発明の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示すもので、図中１はホッパー２及
びＴダイ３を装備した押出機である。ホッパー２内に
は、上記剥離性化合物を有する熱可塑性樹脂組成物（組
成物Ａ）４が投入され、押出機１内で加熱溶融された
後、Ｔダイ３から押し出され押出フィルム膜５が形成さ
れる。６は基材７を巻いた供給ロールで、このロール６
から基材７が繰出され、Ｔダイ３からの組成物Ａの押出
されたフィルムが接着される。８は放射線透過性フィル
ム９を巻いた供給ロールで、Ｔダイフィルムの上側から
供給され、基材７、押出フィルム５、放射線透過性フィ
ルムとが同時に圧着積層され、積層物１１となる。
【００２２】このとき、圧着積層するために使用する圧
着ロール１０の温度を、使用する熱可塑性樹脂の融点に
近い温度に設定すると剥離性化合物の架橋・硬化の促進
に効果がある。
着ロール１０の温度を、使用する熱可塑性樹脂の融点に
近い温度に設定すると剥離性化合物の架橋・硬化の促進
に効果がある。
【００２３】次いで積層物１１は矢印方向に走行し、放
射線照射装置１２を通過することにより放射線が照射さ
れた積層物１３が得られる。この積層物１３から上記の
使用済の放射線透過性フィルム１４を剥がし、巻取りロ
ール１５で巻き取られる。又、積層物から放射線透過性
フィルムが剥がされた剥離性材料１６は巻取りロール１
７に巻き取られる。
射線照射装置１２を通過することにより放射線が照射さ
れた積層物１３が得られる。この積層物１３から上記の
使用済の放射線透過性フィルム１４を剥がし、巻取りロ
ール１５で巻き取られる。又、積層物から放射線透過性
フィルムが剥がされた剥離性材料１６は巻取りロール１
７に巻き取られる。
【００２４】図２は本発明の実施に使用する剥離性材料
の他の製造装置を示すもので、押出機１ａ及び１ｂの２
台の押出機を用いて共押出ラミネーション法により剥離
性材料を製造するものである。
の他の製造装置を示すもので、押出機１ａ及び１ｂの２
台の押出機を用いて共押出ラミネーション法により剥離
性材料を製造するものである。
【００２５】１台の押出機には、放射線照射により剥離
性を発現する組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂とを含有
する熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）を投入し、残りの
１台の押出機には他の熱可塑性樹脂組成物（樹脂Ｂ）を
投入する。上記２台の押出機からの組成物Ａおよび樹脂
Ｂの加熱溶融物を、樹脂Ｂを基材７側に接するように配
置し、組成物Ａを放射線透過性フィルム９側に接するよ
うにして積層物１１とする。
性を発現する組成を持つ化合物と熱可塑性樹脂とを含有
する熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）を投入し、残りの
１台の押出機には他の熱可塑性樹脂組成物（樹脂Ｂ）を
投入する。上記２台の押出機からの組成物Ａおよび樹脂
Ｂの加熱溶融物を、樹脂Ｂを基材７側に接するように配
置し、組成物Ａを放射線透過性フィルム９側に接するよ
うにして積層物１１とする。
【００２６】
【作用】本発明においては放射線透過性フィルム／組成
物Ａ（または組成物Ａ／樹脂Ｂ）／基材の順の積層物
を、放射線透過性フィルム側から放射線照射をして組成
物Ａ中に配合された剥離性化合物を架橋・硬化させた
後、この積層物から放射線透過性フィルムを剥離するこ
とにより剥離性材料を製造する方法である。
物Ａ（または組成物Ａ／樹脂Ｂ）／基材の順の積層物
を、放射線透過性フィルム側から放射線照射をして組成
物Ａ中に配合された剥離性化合物を架橋・硬化させた
後、この積層物から放射線透過性フィルムを剥離するこ
とにより剥離性材料を製造する方法である。
【００２７】この照射時に窒素雰囲気中を上記積層物を
通過させ、剥離性化合物を架橋・硬化させるのである
が、生産性を高めるには積層物が高速で照射装置内を通
過する必要があるので、空気を系内に持ち込む機会は多
くなるため窒素使用量は増大することになる。
通過させ、剥離性化合物を架橋・硬化させるのである
が、生産性を高めるには積層物が高速で照射装置内を通
過する必要があるので、空気を系内に持ち込む機会は多
くなるため窒素使用量は増大することになる。
【００２８】本発明ではこのような場合においても高温
の状態で組成物Ａと放射線透過性フィルム（反対側は基
材）で被覆されるため酸素の介在する機会は極めて少な
く、このため放射線照射による架橋・硬化の反応はスム
ーズに進行し、雰囲気の維持に使用する窒素の使用量を
全く不要とするか、必要とする場合においてもその使用
量を大幅に減らすことができると共に高い放射線量子効
率を維持できる。
の状態で組成物Ａと放射線透過性フィルム（反対側は基
材）で被覆されるため酸素の介在する機会は極めて少な
く、このため放射線照射による架橋・硬化の反応はスム
ーズに進行し、雰囲気の維持に使用する窒素の使用量を
全く不要とするか、必要とする場合においてもその使用
量を大幅に減らすことができると共に高い放射線量子効
率を維持できる。
【００２９】
【実施例】以下実施例、比較例を比較して本発明を具体
的に説明する。実施例、比較例において種々な条件で作
製した試料の剥離強度及び残留粘着率、及びその安定性
を測定した。上記の剥離強度及び残留粘着率の測定は以
下のようにして行った。
的に説明する。実施例、比較例において種々な条件で作
製した試料の剥離強度及び残留粘着率、及びその安定性
を測定した。上記の剥離強度及び残留粘着率の測定は以
下のようにして行った。
【００３０】（ａ）剥離強度 本発明の方法によって作製した試料のラミネート面に粘
着剤として、ＢＰＳ８１７０（東洋インキ製）を２５μ
ｍ塗布し、１００℃で３分乾燥させた後、表面基材とし
てＰＥＴフィルム（３８μｍ）をゴムロールで貼りあわ
せた。次に、上記の粘着剤塗布試料に２０ｇ／ｃｍ2 の
荷重をかけ、２３℃で所定時間（１日、１週間、１ケ
月）放置した後５０ｍｍ幅にカットし、引張試験機を利
用して、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ、引張角度１８０°
の条件で引っ張り、剥離に要する力を測定し、これを剥
離強度とした。
着剤として、ＢＰＳ８１７０（東洋インキ製）を２５μ
ｍ塗布し、１００℃で３分乾燥させた後、表面基材とし
てＰＥＴフィルム（３８μｍ）をゴムロールで貼りあわ
せた。次に、上記の粘着剤塗布試料に２０ｇ／ｃｍ2 の
荷重をかけ、２３℃で所定時間（１日、１週間、１ケ
月）放置した後５０ｍｍ幅にカットし、引張試験機を利
用して、引張速度０．３ｍ／ｍｉｎ、引張角度１８０°
の条件で引っ張り、剥離に要する力を測定し、これを剥
離強度とした。
【００３１】（ｂ）残留粘着率 本発明の方法によって作製した試料のラミネート面に標
準テープとして、ネオクラフトテープ（リンテック
（株）製）を貼着し、重さ２Ｋｇのテープローラーを一
往復させた。次に、該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重を
かけ、７０℃で２０時間放置した後、２３℃に冷却した
（３時間）。このテープを試料からはがし、ステンレス
板＃２８０に貼着し、２Ｋｇのテープローラーで一往復
した。次に該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ、２
３℃の雰囲気で３時間放置した後テープをステンレス板
からはがし、これに要する力を測定した。一方、試料に
貼りつけなかった標準テープを上記と同様にステンレス
板に貼着し、同様の条件を経てステンレス板からはが
し、これに要する力を測定した。前者の剥離強度を後者
の剥離強度に対する百分率で表し、これを残留粘着率と
した。
準テープとして、ネオクラフトテープ（リンテック
（株）製）を貼着し、重さ２Ｋｇのテープローラーを一
往復させた。次に、該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重を
かけ、７０℃で２０時間放置した後、２３℃に冷却した
（３時間）。このテープを試料からはがし、ステンレス
板＃２８０に貼着し、２Ｋｇのテープローラーで一往復
した。次に該テープに２０ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ、２
３℃の雰囲気で３時間放置した後テープをステンレス板
からはがし、これに要する力を測定した。一方、試料に
貼りつけなかった標準テープを上記と同様にステンレス
板に貼着し、同様の条件を経てステンレス板からはが
し、これに要する力を測定した。前者の剥離強度を後者
の剥離強度に対する百分率で表し、これを残留粘着率と
した。
【００３２】（実施例１）組成物ＡとしてＭＦＲが１２
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 の高圧法
低密度ポリエチレン（以下ＬＤ−Ａという。）に、２５
℃における粘度が３００００ＣＳ（センチストークス）
の両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルポリシロキ
サンを１０重量％（以下、％という）、トリアリルイソ
シアヌレート（以下、ＴＡＩＣという）２％及びオクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％混合した樹脂組
成物を、基材として低密度ポリエチレン（ＬＤ）がラミ
ネートされたクラフト紙に、樹脂温度２９０℃、ラミネ
ート厚み２０μｍでラミネートすると同時に、サンド繰
出機から放射線透過フィルムとしてＰＥＴフィルム（３
８μｍ）を供給して、ＰＥＴフィルム／樹脂組成物／Ｌ
Ｄ／クラフト紙の４層積層物を成形し、続いて空気雰囲
気下、ラインスピード５０ｍ／ｍｉｎ、ＰＥＴフィルム
通過後の照射線量５Ｍｒａｄで電子線照射を施した後、
ＰＥＴフィルムをはがし剥離性材料を得、この剥離性材
料に関する特性を測定した。
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 の高圧法
低密度ポリエチレン（以下ＬＤ−Ａという。）に、２５
℃における粘度が３００００ＣＳ（センチストークス）
の両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルポリシロキ
サンを１０重量％（以下、％という）、トリアリルイソ
シアヌレート（以下、ＴＡＩＣという）２％及びオクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％混合した樹脂組
成物を、基材として低密度ポリエチレン（ＬＤ）がラミ
ネートされたクラフト紙に、樹脂温度２９０℃、ラミネ
ート厚み２０μｍでラミネートすると同時に、サンド繰
出機から放射線透過フィルムとしてＰＥＴフィルム（３
８μｍ）を供給して、ＰＥＴフィルム／樹脂組成物／Ｌ
Ｄ／クラフト紙の４層積層物を成形し、続いて空気雰囲
気下、ラインスピード５０ｍ／ｍｉｎ、ＰＥＴフィルム
通過後の照射線量５Ｍｒａｄで電子線照射を施した後、
ＰＥＴフィルムをはがし剥離性材料を得、この剥離性材
料に関する特性を測定した。
【００３３】（実施例２）組成物ＡとしてＭＦＲが１２
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−
Ａに２５℃における粘度が１００００ＣＳのメルカプト
基を含有するジメチルポリシロキサンを１０％、オクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％添加する以外は
実施例１と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−
Ａに２５℃における粘度が１００００ＣＳのメルカプト
基を含有するジメチルポリシロキサンを１０％、オクタ
デシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートを０．１０％添加する以外は
実施例１と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
【００３４】（実施例３）実施例２において、２５℃に
おける粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有するジメ
チルポリシロキサンを１０％添加する以外は実施例２と
同様にして試料を作製し、各測定を行った。
おける粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有するジメ
チルポリシロキサンを１０％添加する以外は実施例２と
同様にして試料を作製し、各測定を行った。
【００３５】（実施例４）ＭＦＲが１２ｇ／１０ｍｉ
ｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−Ａに２５℃に
おける粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有するジメ
チルポリシロキサンを１０％、オクタデシル３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートを０．１０％を混合した樹脂組成物を、ＭＦＲ
が８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 の高圧
法低密度ポリエチレン（以下、ＬＤ−Ｂという）と共に
クラフト紙に樹脂組成物温度２７０℃、ＬＤ−Ｂ温度２
９０℃、ラミ厚が樹脂組成物１０μｍ、ＬＤ−Ｂ２０μ
ｍで共押出ラミネートすると同時に、サンド繰出機から
ＰＥＴフィルム（３８μｍ）を供給して、ＰＥＴ／樹脂
組成物／ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の４層積層物を成形し、
続いて空気雰囲気下、ラインスピード５０ｍ／ｍｉｎ、
ＰＥＴフィルム通過後の照射線量５Ｍｒａｄで電子線照
射を施した後、ＰＥＴフィルムをはがした試料の剥離材
料に関する特性を測定した。
ｎ、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ3 のＬＤ−Ａに２５℃に
おける粘度が１００００ＣＳのビニル基を含有するジメ
チルポリシロキサンを１０％、オクタデシル３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートを０．１０％を混合した樹脂組成物を、ＭＦＲ
が８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 の高圧
法低密度ポリエチレン（以下、ＬＤ−Ｂという）と共に
クラフト紙に樹脂組成物温度２７０℃、ＬＤ−Ｂ温度２
９０℃、ラミ厚が樹脂組成物１０μｍ、ＬＤ−Ｂ２０μ
ｍで共押出ラミネートすると同時に、サンド繰出機から
ＰＥＴフィルム（３８μｍ）を供給して、ＰＥＴ／樹脂
組成物／ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の４層積層物を成形し、
続いて空気雰囲気下、ラインスピード５０ｍ／ｍｉｎ、
ＰＥＴフィルム通過後の照射線量５Ｍｒａｄで電子線照
射を施した後、ＰＥＴフィルムをはがした試料の剥離材
料に関する特性を測定した。
【００３６】（比較例１）実施例４において、サンド繰
出機からＰＥＴフィルムの供給をせずに、樹脂組成物／
ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の３層積層物を成形する以外は実
施例４と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
出機からＰＥＴフィルムの供給をせずに、樹脂組成物／
ＬＤ−Ｂ／クラフト紙の３層積層物を成形する以外は実
施例４と同様にして試料を作製し、各測定を行った。
【００３７】（比較例２）電子線照射を実施しない以外
は比較例１と同様にして試料を作製し、各測定を行っ
た。
は比較例１と同様にして試料を作製し、各測定を行っ
た。
【００３８】（比較例３）実施例４において、電子線照
射を実施しない以外は実施例４と同様にして試料を作製
し、各測定を行った。上記実施例１〜４、比較例１〜３
の測定結果を一括して表１に示した。
射を実施しない以外は実施例４と同様にして試料を作製
し、各測定を行った。上記実施例１〜４、比較例１〜３
の測定結果を一括して表１に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の剥離性材料の製造方法は、熱可
塑性樹脂に剥離性化合物を練り込み、放射線照射により
架橋・硬化させるタイプであるので従来の基材に対する
エマルジョンまたは有機系溶剤の溶液タイプシリコン系
剥離剤の大規模な塗布、乾燥架橋装置、或いはそれに伴
う溶媒回収装置を必要としないため、設備を小さく投資
を少なくすることができる。さらに組成物Ａの組成を変
更することによって発現する剥離性能を調整することが
容易である。
塑性樹脂に剥離性化合物を練り込み、放射線照射により
架橋・硬化させるタイプであるので従来の基材に対する
エマルジョンまたは有機系溶剤の溶液タイプシリコン系
剥離剤の大規模な塗布、乾燥架橋装置、或いはそれに伴
う溶媒回収装置を必要としないため、設備を小さく投資
を少なくすることができる。さらに組成物Ａの組成を変
更することによって発現する剥離性能を調整することが
容易である。
【００４１】また、溶融状態にある組成物Ａの両面を放
射線透過性フィルムと基材とではさむ形の積層物とした
ため、酸素の介在する機会を消滅させ窒素使用量を全く
不要または極力少なくしたうえで製造速度を上げること
ができる。このことは、生産性を高めることができ、非
常に有用である。さらに、剥離性を発現させる面と密着
させた放射線を透過するフィルムを熱可塑性樹脂の融点
に近い温度に設定された圧着ロールと接触させることに
よって、積層物の放射線照射温度を高く保持することが
でき、剥離性を発現させる化合物の剥離性を発現させる
面へのブリードを促進すると共に、放射線の照射効率を
著しく増大させることができる。このことは、剥離性を
発現させるために必要な放射線照射エネルギーを節約す
ることができ、非常に有用である。
射線透過性フィルムと基材とではさむ形の積層物とした
ため、酸素の介在する機会を消滅させ窒素使用量を全く
不要または極力少なくしたうえで製造速度を上げること
ができる。このことは、生産性を高めることができ、非
常に有用である。さらに、剥離性を発現させる面と密着
させた放射線を透過するフィルムを熱可塑性樹脂の融点
に近い温度に設定された圧着ロールと接触させることに
よって、積層物の放射線照射温度を高く保持することが
でき、剥離性を発現させる化合物の剥離性を発現させる
面へのブリードを促進すると共に、放射線の照射効率を
著しく増大させることができる。このことは、剥離性を
発現させるために必要な放射線照射エネルギーを節約す
ることができ、非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法の実施に使用する剥離性材料
の製造装置の一例を示す概略側面図である。
の製造装置の一例を示す概略側面図である。
【図２】 ，本発明の
実施に使用する剥離性材料の他の製造装置の例を示す概
略側面図である。
実施に使用する剥離性材料の他の製造装置の例を示す概
略側面図である。
【符号の説明】 １ 押出機 ２ ホッパー ３ Ｔダイ ４ 原料 ５ 押出フィルム ６ 基材供給ロール ７ 基材 ８ 放射線透過性フィルム供給ロール ９ 放射線透過性フィルム １０ 圧着ロール １１ 積層物 １２ 放射線照射装置 １３ 放射線照射した積層物 １４ 使用済放射線透過性フィルム １５ 使用済放射線照射性フィルム巻取りロール １６ 剥離性材料 １７ 剥離性材料巻取りロール
Claims (7)
- 【請求項１】 放射線照射により架橋・硬化することに
よって剥離性を発現する組成を持つ化合物と熱可塑性樹
脂（樹脂Ａ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（組成物
Ａ）をフィルム状に押出し、この両面を基材及び放射線
を透過するフィルムによりはさみ、ロールを利用して圧
着して積層物を形成した後、該積層体の放射線透過性フ
ィルム側から放射線を照射して組成物Ａ層に含まれる剥
離性化合物を架橋・硬化させ、上記フィルムを積層物か
ら剥がすことを特徴とする剥離性材料の製造方法。 - 【請求項２】 放射線照射により架橋・硬化することに
よって剥離性を発現する組成を持つ化合物と熱可塑性樹
脂（樹脂Ａ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（組成物
Ａ）をフィルム状に押出し、この両面を基材及び放射線
を透過するフィルムによりはさみ、放射線透過性フィル
ム側のロールを熱可塑性樹脂の融点に近い温度に設定し
たロールにより圧着して積層物を形成した後、該積層体
の放射線透過性フィルム側から放射線を照射して組成物
Ａ層に含まれる剥離性化合物を架橋・硬化させ、上記放
射線透過性フィルムを積層物から剥がすことを特徴とす
る剥離性材料の製造方法。 - 【請求項３】 放射線照射により架橋・硬化することに
よって剥離性を発現する化合物と熱可塑性樹脂（樹脂
Ａ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（組成物Ａ）と基
材の間に他の熱可塑性樹脂（樹脂Ｂ）をはさんで積層物
を形成する請求項１または２記載の剥離性材料の製造方
法。 - 【請求項４】 熱可塑性樹脂Ａ及びＢがポリオレフィン
系樹脂である請求項１または２記載の剥離性材料の製造
方法。 - 【請求項５】 照射する放射線が電子線、Ｘ線またはγ
線である請求項１または２記載の剥離性材料の製造方
法。 - 【請求項６】 放射線を透過するフィルムが芳香族ポリ
エステル系樹脂よりなる請求項１または２記載の剥離材
料の製造方法。 - 【請求項７】 放射線量が２０メガラド以下である請求
項１または２記載の剥離材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32954191A JPH05140346A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 剥離性材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32954191A JPH05140346A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 剥離性材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140346A true JPH05140346A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=18222517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32954191A Pending JPH05140346A (ja) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | 剥離性材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140346A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11227391A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-24 | Lintec Corp | 熱転写仕上げシート |
-
1991
- 1991-11-18 JP JP32954191A patent/JPH05140346A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11227391A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-24 | Lintec Corp | 熱転写仕上げシート |
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