JPH05140358A - 熱硬化性樹脂をコーテイングした熱可塑性樹脂フイルムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱硬化性樹脂組成物を粉末状にし、熱可塑性
樹脂基体フイルム上に溶融流動させると共に架橋させ、
膜状として基体フィルムにコーティングして耐熱性、耐
薬品性、可撓性にすぐれたフィルムを提供する。 【構成】 テレフタル酸、エチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールからなる共重合ポリエステル樹脂８７
重量部、ε−カプロラクタムブロックイソシアナート１
３重量部、硬化促進剤０．３重量部、流展剤１．０重量
部をドライブレンドして１００℃で溶融混練し、冷却固
化後粉砕して熱可塑性樹脂基体フイルムに散布し、熱処
理し、膜状物としてコーティングする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐薬品性、可
撓性にすぐれた熱硬化性樹脂をコ−ティングした熱可塑
性フィルムの製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、モーター用絶縁フィルムやフレキ
シブルプリント基板等の耐熱性や耐薬品性を要求される
分野では、一般の衣料用、産業資材用ポリエステルやポ
リアミド等の熱可塑性樹脂フィルムでは耐熱性や耐薬品
性が十分でなく、使用条件に制限があった。また、ポリ
エーテルエーテルケトンやポリイミド等の高耐熱性樹脂
ではコストが高かったり、フィルム成形性がよくなかっ
たりする等の問題があった。

【０００３】熱硬化性樹脂等の架橋型の樹脂は、一般に
安価で耐熱性や耐薬品性はよいが、熱を加えると硬化す
るので溶融押出しによるフィルム成形が困難で、従来は
有機溶剤等に樹脂を溶解し、この溶液をキャストし、脱
溶剤した後に熱処理等を行うことにより架橋させたフィ
ルムを得る（特開昭６３−２１８７５７号公報）ことが
知られている。

【０００４】ところが、前記のような従来のフィルム製
造法では樹脂の溶解、脱溶剤、熱処理等が必要なため工
程が複雑なものとなり、有機溶剤の回収も不可欠とな
る。また、架橋型樹脂のフィルムは、一般に可撓性に乏
しく、脆いといった問題点もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点を解消し、有機溶剤を全く使用せずに、経済的に
行え、しかも架橋型樹脂フイルムより可撓性にすぐれた
熱硬化性樹脂をコ−ティングした熱可塑性樹脂フィルム
の製造法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に対して、上記のごとき問題のない熱硬化性樹脂
をコーティングした熱可塑性樹脂フィルムについて鋭意
研究を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発
明の要旨は次の通りである。

【０００７】溶融流動性を有する熱硬化性樹脂組成物を
粉末状に粉砕し、これを熱可塑性樹脂基体フィルム上に
均一に散布した後、熱硬化性樹脂組成物が溶融流動し、
実質的に硬化反応が可能な温度以上で、しかも熱可塑性
樹脂基体フィルムの溶融温度未満で熱処理し、フィルム
表面の熱硬化性樹脂組成物のみを溶融流動させるととも
に架橋させて膜状とすることを特徴とする熱硬化性樹脂
をコ−ティングした熱可塑性樹脂フィルムの製造法であ
り、特に該熱硬化性樹脂組成物がポリエステル樹脂組成
物で、該熱可塑性樹脂基体フィルムがポリエステル系の
フィルムである熱硬化性樹脂をコ−ティングした熱可塑
性樹脂フィルムの製造法に関する。

【０００８】本発明において、熱硬化性樹脂組成物と熱
可塑性樹脂基体フィルムの組合せとしては、例えば熱硬
化性樹脂組成物としてエポキシ系、ポリエステル系、ア
クリル系等の樹脂に硬化剤や硬化触媒、流展剤、その他
添加剤等を配合したもの、熱可塑性樹脂基体フィルムと
してはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ナイロン等のフィルムがあるが、コスト、可撓性、平滑
性、密着性等を総合的に考慮するとポリエステル系の熱
硬化性樹脂組成物とポリエステル系のフィルムの組合せ
が好ましい。

【０００９】すなわち、熱硬化性樹脂組成物においてポ
リエステル樹脂の組成としては、ジカルボン酸成分とし
てテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸
を主体とし、ジオール成分としてエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオールを主体とす
るものがよく、これらにアジピン酸やアゼライン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸やピロメリット酸
等の三価以上のカルボン酸、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリト−ル等の三価
以上のアルコール等を少量含んでいるものは溶融流動
性、架橋反応性が向上するのでより好ましい。

【００１０】また、ポリエステル樹脂の平均重合度は５
〜５０の範囲のものが好ましい。これより低いものはコ
−ティングフイルムの強度が十分でなく、これより高い
ものは粉砕が困難になる。次に硬化剤としては、ポリエ
ステルの末端基が−ＯＨ型のものはイソシアナート化合
物やメラミン樹脂、例えばε−カプロラクタムブロック
イソシアナートやメチル化メラミン等がある。末端基が
−ＣＯＯＨ型のものはエポキシ樹脂やトリグリシジルイ
ソシアヌレート等がある。

【００１１】用いる樹脂がエポキシ系の場合は、ビスフ
ェノ−ルＡのグリシジルエ−テル型エポキシ樹脂に硬化
剤としてジシアンジアミドや無水フタル酸等を加えたも
のが溶融流動性がよく、溶融流動の開始温度がシャ−プ
なので好ましい。

【００１２】また、ポリエステル系のフィルムとして
は、二軸延伸されたポリエチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレンナフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト等
からなるフィルムが強度、伸度、寸法安定性等の点で好
ましい。

【００１３】熱硬化性樹脂組成物の粉砕は５０メッシュ
以下にするのがよく、より好ましくは１４５メッシュ以
下にするのがよい。これより大きくなるとコ−ティング
膜の表面が粗くなり平滑性が損なわれる。粉砕には、十
分に冷却固化した熱硬化性樹脂組成物をボールミルで粉
砕するのが均一な粉体が得られる点で好ましい。

【００１４】次に、熱硬化性樹脂組成物の熱可塑性樹脂
基体フィルム上への散布は、粉砕した熱硬化性樹脂組成
物の粉体を熱可塑性樹脂基体フィルム上に均一に散布す
ればよいのであるが、より好ましくは粉砕した熱硬化性
樹脂組成物の粉体に静電気を帯電させ、これを金属製の
板に乗せた熱可塑性樹脂基体フィルム上に散布し、静電
気の作用で粉体を熱可塑性樹脂基体フィルムの表面に付
着させる方法が簡便かつ均一に行える。しかも静電気に
よる付着であるので、任意の形状の熱可塑性樹脂基体フ
ィルムに、任意の厚さで熱硬化性樹脂組成物の粉体を付
着させることができる。また、熱可塑性樹脂基体フィル
ム上に散布する熱硬化性樹脂組成物の量を調整すること
により容易に熱硬化性樹脂コ−ティング層の膜厚を制御
することができる。

【００１５】熱処理については、恒温の炉の中で行い、
熱硬化性樹脂組成物が溶融流動し、実質的に硬化反応が
可能な温度以上で、しかも熱可塑性樹脂基体フィルムの
溶融温度未満で行うことが必要である。なお、熱硬化性
樹脂によるコ−ティングは、熱可塑性樹脂基体フィルム
の両面又は片面にすることは、耐熱性や耐薬品性の必要
に応じて自由に選択できる。

【００１６】本発明は、熱硬化性樹脂組成物を粉末状に
することにより、熱可塑性樹脂基体フィルム上に均一に
熱硬化性樹脂組成物を散布し、これを熱処理することに
より未硬化の熱硬化性樹脂組成物を溶融流動させるとと
もに硬化反応を進めて、熱硬化性樹脂のコ−ティングを
熱可塑性樹脂基体フィルム上に行うものである。そし
て、耐熱性、耐薬品性は主として熱硬化性樹脂のコ−テ
ィングにより、一方、可撓性、強度、伸度は主として熱
可塑性樹脂基体フィルムにより得られるものである。

【００１７】

【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例中の物性値の測定法は次の通りである。 破断強度、破断伸度 東洋ボールドウィン社製テンシロンＵＴＭ−４−１００
型を用い、１cm×１０cmのフィルム片を１０cm/minの速
度にて引張試験を行った。 熱収縮率 ２００℃の熱風乾燥機中に１０分間放置した後のフィル
ムの収縮率を測定した。 可撓性 フィルムを折り曲げて破断するかどうかをみた。破断し
ないものを○とした。 平滑性 フィルム表面の平滑度合を目視にて判定した。平滑なも
のを○、やや粗いものを△とした。 耐アルカリ性 フィルムを８０℃の５０％水酸化ナトリウム水溶液中に
６０分間浸漬して試験した。変化のないものを○、膨潤
したものを△とした。

【００１８】実施例１ 平均重合度が２５、末端水酸基価が５３５geq ／１０⁶
ｇで、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオ−ル
成分としてエチレングリコール４０mol ％ネオペンチル
グリコール６０mol ％から成る共重合ポリエステル樹脂
８７重量部、ε−カプロラクタムブロックイソシアナー
ト１３重量部、硬化促進剤（オクチル錫マレエート）
０．３重量部、流展剤（ＢＡＳＦ社製アクロナル４Ｆ）
１．０重量部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所製
ＦＭ２０Ｂ型）でドライブレンドした後、コ・ニーダー
（ブッス社製ＰＲ−４６型）を用いて１００℃で溶融混
練し、冷却固化後ボールミルにて粉砕し、１４５メッシ
ュの金網で分離して粉体を得た。この粉体を塗装用の静
電塗装機を用いて、鋼板上に固定したポリエチレンテレ
フタレ−ト二軸延伸フィルム（厚さ７５μm ）に熱硬化
性樹脂コ−ティング層の膜厚が５０μm になるように散
布した。このフィルムを鋼板とともに１９０℃で２０分
熱風乾燥機中で熱処理した。次に、このフィルムを空気
中で室温まで冷却した後、鋼板からフィルムをはずし、
もう一方の面を同様にして熱硬化性樹脂でコ−ティング
した。得られたフィルムの物性値を表１に示す。

【００１９】実施例２ 熱硬化性樹脂コ−ティングの膜厚を２５μm にした以外
は実施例１と同様に行った。得られたフィルムの物性値
を表１に示す。

【００２０】実施例３ 熱硬化性樹脂組成物の粉体の分離を５０メッシュの金網
で行った以外は実施例１と同様に行った。得られたフィ
ルムの物性値を表１に示す。

【００２１】実施例４ 固形エポキシ樹脂（チバガイギ−社製アラルダイトＧＴ
７００４）６０重量部、硬化剤（ジシアンジアミド）３
重量部、硬化促進剤（チバガイギ−社製アラルダイトＤ
Ｙ−０６１）０．３重量部、流展剤（チバガイギ−社製
アラルダイトＤＹ−０２２）１．０重量部を用いて実施
例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの
物性値を表１に示す。

【００２２】実施例５ 熱硬化性樹脂組成物の粉体を吸着させるフィルムとし
て、表面を半球状に凸凹させたもの（厚さ１００μm の
未延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムで凸凹の半
球の直径約１．５cm）を用い、静電付着させるための金
属板としてフィルムの裏にアルミ箔を形状に合わせて張
り付けて実施例１と同様にして熱硬化性樹脂のコ−ティ
ングを行った。表面が凸凹したフィルムにも良好にコ−
ティングを行うことができ、得られたフィルムの可撓
性、耐アルカリ性も良好であった。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【発明の効果】本発明による熱硬化性樹脂をコ−ティン
グした熱可塑性樹脂フィルムは、耐熱性、耐薬品性、可
撓性にすぐれているのでコンデンサ−用、モ−タ−用等
の絶縁フィルム、フレキシブルプリント基板、産業用耐
熱防融フィルム、たばこ防融スリットヤ−ン等に用いる
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶融流動性を有する熱硬化性樹脂組成物を
   粉末状に粉砕し、これを熱可塑性樹脂基体フィルム上に
   均一に散布した後、熱硬化性樹脂組成物が溶融流動し、
   実質的に硬化反応が可能な温度以上で、しかも熱可塑性
   樹脂基体フィルムの溶融温度未満で熱処理し、フィルム
   表面の熱硬化性樹脂組成物のみを溶融流動させるととも
   に架橋させて膜状とすることを特徴とする熱硬化性樹脂
   をコ−ティングした熱可塑性樹脂フィルムの製造法。
2. 【請求項２】熱硬化性樹脂組成物がポリエステル樹脂組
   成物である請求項１記載の熱硬化性樹脂をコ−ティング
   した熱可塑性樹脂フィルムの製造法。
3. 【請求項３】熱可塑性樹脂基体フィルムがポリエステル
   系のフィルムである請求項１記載の熱硬化性樹脂をコ−
   ティングした熱可塑性樹脂フィルムの製造法。