JPH05140409A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH05140409A JPH05140409A JP32966991A JP32966991A JPH05140409A JP H05140409 A JPH05140409 A JP H05140409A JP 32966991 A JP32966991 A JP 32966991A JP 32966991 A JP32966991 A JP 32966991A JP H05140409 A JPH05140409 A JP H05140409A
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- Japan
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- resin composition
- resin
- acid
- weight
- thermoplastic resin
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形品として、剛性に優れ、しかも寸法安定
性と耐熱性に優れた樹脂組成物の提供。 【構成】 ポリエステル樹脂（特にポリブチレンテレフ
タレートが好ましい態様である）４０〜９５重量％に、
アクリル系重合体（Ｉ）と芳香族ビニル化合物および／
またはシアン化ビニル化合物からなる共重合体（II）と
を６０〜５重量％配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
性と耐熱性に優れた樹脂組成物の提供。 【構成】 ポリエステル樹脂（特にポリブチレンテレフ
タレートが好ましい態様である）４０〜９５重量％に、
アクリル系重合体（Ｉ）と芳香族ビニル化合物および／
またはシアン化ビニル化合物からなる共重合体（II）と
を６０〜５重量％配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物に
関し、さらに詳しくは剛性に優れ、しかも得られた成形
品が寸法精度および耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物
に関する。
関し、さらに詳しくは剛性に優れ、しかも得られた成形
品が寸法精度および耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】ポリブチレンテレフタレート
（以下ＰＢＴと略す）またはポリエチレンテレフタレー
トに代表されるポリエステル樹脂は、一般に機械的強
度、耐薬品性および耐熱性をはじめ種々の優れた特性を
有する熱可塑性樹脂材料であるため、電気、電子部品、
自動車部品またはその他の機械部品等に広く用いられて
いる。しかし、ポリエステルは結晶性樹脂であり、寸法
変化が大きいという欠点を有している。
（以下ＰＢＴと略す）またはポリエチレンテレフタレー
トに代表されるポリエステル樹脂は、一般に機械的強
度、耐薬品性および耐熱性をはじめ種々の優れた特性を
有する熱可塑性樹脂材料であるため、電気、電子部品、
自動車部品またはその他の機械部品等に広く用いられて
いる。しかし、ポリエステルは結晶性樹脂であり、寸法
変化が大きいという欠点を有している。
【０００３】一般に、ポリエステル樹脂の寸法安定性を
改良する手段としては、ＡＢＳまたはＡＳに代表される
非晶性樹脂を配合する方法が知られている。しかし、Ａ
ＢＳを配合すると寸法安定性が向上する反面、耐熱性が
低下するという欠点を有していた。
改良する手段としては、ＡＢＳまたはＡＳに代表される
非晶性樹脂を配合する方法が知られている。しかし、Ａ
ＢＳを配合すると寸法安定性が向上する反面、耐熱性が
低下するという欠点を有していた。
【０００４】本発明者らは、かかる特性の一層の向上を
図るべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
図るべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
【０００５】
【発明の目的】本発明は剛性に優れ、しかも成形品にし
た際の寸法安定性および耐熱性に優れた樹脂組成物を提
供することを目的とする。
た際の寸法安定性および耐熱性に優れた樹脂組成物を提
供することを目的とする。
【０００６】
【発明の構成】本発明は、ポリエステル樹脂（Ａ）４０
〜９５重量％と、アクリル系重合体（Ｉ）と芳香族ビニ
ル化合物および／またはシアン化ビニル化合物とを重合
して得られる共重合体（II）とのＡＡＳ樹脂（Ｂ）６０
〜５重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物である。
〜９５重量％と、アクリル系重合体（Ｉ）と芳香族ビニ
ル化合物および／またはシアン化ビニル化合物とを重合
して得られる共重合体（II）とのＡＡＳ樹脂（Ｂ）６０
〜５重量％とからなる熱可塑性樹脂組成物である。
【０００７】本発明においてポリエステル樹脂（Ａ）と
は、テレフタル酸を主とする酸成分と、グリコール成分
とからなるポリエステル樹脂をいう。ここで、「主とす
る」とは、全酸成分に対して８０モル％以上、好ましく
は９０モル％以上のことをいい、必要に応じて他の酸成
分および／またはグリコール成分を共重合してもよい。
は、テレフタル酸を主とする酸成分と、グリコール成分
とからなるポリエステル樹脂をいう。ここで、「主とす
る」とは、全酸成分に対して８０モル％以上、好ましく
は９０モル％以上のことをいい、必要に応じて他の酸成
分および／またはグリコール成分を共重合してもよい。
【０００８】本発明のポリエステル樹脂（Ａ）に共重合
可能な酸成分としては、テレフタル酸以外のジカルボン
酸、例えばイソフタル酸、２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７―ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テトラリンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸な
どが挙げられる。これらのジカルボン酸成分はメタノー
ルなどの１価アルコールでエステル化されていてもよ
い。
可能な酸成分としては、テレフタル酸以外のジカルボン
酸、例えばイソフタル酸、２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７―ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テトラリンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸な
どが挙げられる。これらのジカルボン酸成分はメタノー
ルなどの１価アルコールでエステル化されていてもよ
い。
【０００９】また、グリコール成分としては、１，４―
ブンタジオール、エチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、トリシクロデカンジメチロール、キシリ
レングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｂ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡなどが例
示される。
ブンタジオール、エチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、トリシクロデカンジメチロール、キシリ
レングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｂ、ビスヒドロキシエトキシビスフェノールＡなどが例
示される。
【００１０】これらのうち、ジカルボン酸成分としてテ
レフタル酸、グリコール成分として１，４―ブタンジオ
ールとからなるＰＢＴが好ましい。
レフタル酸、グリコール成分として１，４―ブタンジオ
ールとからなるＰＢＴが好ましい。
【００１１】本発明で用いるポリエステル樹脂（Ａ）
は、固有粘度（オルソクロロフェノールを溶媒とし３５
℃で測定）が、０．４〜１．５であるものが好ましい。
は、固有粘度（オルソクロロフェノールを溶媒とし３５
℃で測定）が、０．４〜１．５であるものが好ましい。
【００１２】ポリエステル樹脂（Ａ）は、公知の方法で
製造される。すなわち、エステル化またはエステル交換
反応後、高真空下で重縮合反応を実施する。また、必要
ならば溶融重合したポリエステル樹脂を更に固相重合す
ることができる。
製造される。すなわち、エステル化またはエステル交換
反応後、高真空下で重縮合反応を実施する。また、必要
ならば溶融重合したポリエステル樹脂を更に固相重合す
ることができる。
【００１３】本発明において、ポリエステル樹脂（Ａ）
は、樹脂組成物中、４０〜９５重量％を占める。ポリエ
ステル樹脂（Ａ）が、４０重量％未満では、機械的強度
および耐薬品性が得られない。一方、９５重量％を越え
ると、充分な寸法安定性が得られない。
は、樹脂組成物中、４０〜９５重量％を占める。ポリエ
ステル樹脂（Ａ）が、４０重量％未満では、機械的強度
および耐薬品性が得られない。一方、９５重量％を越え
ると、充分な寸法安定性が得られない。
【００１４】本発明に用いられるＡＡＳ樹脂（Ｂ）と
は、アクリル系重合体（Ｉ）と芳香族ビニル化合物およ
び／またはシアン化ビニル化合物を重合して得られる共
重合体（II）とからなる樹脂である。
は、アクリル系重合体（Ｉ）と芳香族ビニル化合物およ
び／またはシアン化ビニル化合物を重合して得られる共
重合体（II）とからなる樹脂である。
【００１５】ＡＡＳ樹脂を構成するアクリル系重合体
（Ｉ）とはアクリル酸エステルの重合体、またはアクリ
ル酸エステルと少量の架橋性モノマーとを重合させて得
た共重合体である。
（Ｉ）とはアクリル酸エステルの重合体、またはアクリ
ル酸エステルと少量の架橋性モノマーとを重合させて得
た共重合体である。
【００１６】ここでアクリル酸エステルとしては、ブチ
ルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
２―エチルヘキシルアクリレートなどのアクリル酸の炭
素数１〜１３個のアルキルエステルである。アクリル酸
エステルは、単独で使用してもよく、２種以上組み合わ
せて共重合させてもよい。これらのうちｎ―ブチルアク
リレートが好ましい。
ルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
２―エチルヘキシルアクリレートなどのアクリル酸の炭
素数１〜１３個のアルキルエステルである。アクリル酸
エステルは、単独で使用してもよく、２種以上組み合わ
せて共重合させてもよい。これらのうちｎ―ブチルアク
リレートが好ましい。
【００１７】前記架橋性モノマーとしては、トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアク
リルホルマール、ブチレンジアクリレート、ブチレンジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、ビニルアクリレート、ビニ
ルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタク
リレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジ
アリルイタコネート、モノアリルマレート、モノアリル
フマレート、トリアシルシアヌレートなどの多価ビニル
化合物や多価アリル化合物が挙げられる。これらのう
ち、トリアリルイソシアヌレートとトリアリルシアヌレ
ートが好ましい。
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアク
リルホルマール、ブチレンジアクリレート、ブチレンジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、ビニルアクリレート、ビニ
ルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタク
リレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、ジ
アリルイタコネート、モノアリルマレート、モノアリル
フマレート、トリアシルシアヌレートなどの多価ビニル
化合物や多価アリル化合物が挙げられる。これらのう
ち、トリアリルイソシアヌレートとトリアリルシアヌレ
ートが好ましい。
【００１８】芳香族ビニル化合物および／またはシアン
化ビニル化合物を重合して得られる共重合体（II）を構
成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α―メ
チルスチレン、α―クロロスチレン、α―ブロモスチレ
ン、ビニルトルエンなどがある。これらのうち、スチレ
ンおよび／またはα―メチルスチレンが望ましい。
化ビニル化合物を重合して得られる共重合体（II）を構
成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α―メ
チルスチレン、α―クロロスチレン、α―ブロモスチレ
ン、ビニルトルエンなどがある。これらのうち、スチレ
ンおよび／またはα―メチルスチレンが望ましい。
【００１９】さらに、シアン化ビニル化合物としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示さ
れ、特にアクリロニトリルが望ましい。
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示さ
れ、特にアクリロニトリルが望ましい。
【００２０】上記の共重合体（II）は、乳化重合、溶液
重合、塊状重合、懸濁重合などによって製造される。
重合、塊状重合、懸濁重合などによって製造される。
【００２１】本発明において、ＡＡＳ樹脂（Ｂ）は６０
〜５重量％を占める。ＡＡＳ樹脂（Ｂ）が５重量％未満
であると充分な寸法安定性が得られない。一方、６０重
量％を超えるとポリエステル樹脂の持つ機械的強度およ
び耐薬品性が低下する。
〜５重量％を占める。ＡＡＳ樹脂（Ｂ）が５重量％未満
であると充分な寸法安定性が得られない。一方、６０重
量％を超えるとポリエステル樹脂の持つ機械的強度およ
び耐薬品性が低下する。
【００２２】本発明樹脂組成物には、所望により他の添
加剤、例えば着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、離型剤、結晶化核剤、結晶化促進剤、充填剤、難
燃剤などを添加してもよい。特に、成形時の溶融熱安定
性や製品の耐熱性が必要とされる場合には、熱安定剤ま
たは酸化防止剤を添加することが望ましい。
加剤、例えば着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、離型剤、結晶化核剤、結晶化促進剤、充填剤、難
燃剤などを添加してもよい。特に、成形時の溶融熱安定
性や製品の耐熱性が必要とされる場合には、熱安定剤ま
たは酸化防止剤を添加することが望ましい。
【００２３】本発明の樹脂組成物の製造法は、特に制限
はなく、公知の方法で調製され得る。
はなく、公知の方法で調製され得る。
【００２４】例えば、ポリエステル樹脂（Ａ）とＡＡＳ
樹脂（Ｂ）、その他の成分の混合物を溶融混合して得る
方法が一般的である。
樹脂（Ｂ）、その他の成分の混合物を溶融混合して得る
方法が一般的である。
【００２５】本発明の樹脂組成物は、寸法精度および耐
熱性の要求される電気電子製品のハウジング材、コネク
タなどの電子部品材料または自動車の電装部品材料など
に適用できる。ただし、本発明の樹脂組成物は前述の用
途に限定されるものではない。
熱性の要求される電気電子製品のハウジング材、コネク
タなどの電子部品材料または自動車の電装部品材料など
に適用できる。ただし、本発明の樹脂組成物は前述の用
途に限定されるものではない。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
よって限定されるものではない。
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
よって限定されるものではない。
【００２７】なお、実施例中の「％」はすべて重量基準
である。引張強度および引張伸度はＡＳＴＭ：Ｄ―６３
８、曲げ弾性率はＡＳＴＭ：Ｄ―７９０、衝撃強度はＡ
ＳＴＭ：Ｄ―２５６の方法によりそれぞれ測定した。
である。引張強度および引張伸度はＡＳＴＭ：Ｄ―６３
８、曲げ弾性率はＡＳＴＭ：Ｄ―７９０、衝撃強度はＡ
ＳＴＭ：Ｄ―２５６の方法によりそれぞれ測定した。
【００２８】また、寸法安定性は成形収縮率を測定する
ことにより判定した。 成形収縮率（％）＝｛［（金型寸法）−（成形品寸
法）］／（金型寸法）｝×１００
ことにより判定した。 成形収縮率（％）＝｛［（金型寸法）−（成形品寸
法）］／（金型寸法）｝×１００
【００２９】耐溶剤性は２３℃トルエン中に７日間浸漬
して表面の変化により判定した。
して表面の変化により判定した。
【００３０】
【実施例１〜５、比較例１〜４】ポリエステル樹脂
（Ａ）として固有粘度０．９２（オルソクロロフェノー
ル中、３５℃、１．２ｇ／ｄｌ）のＰＢＴおよびＡＡＳ
樹脂（Ｂ）［日立化成工業（株）製：Ｖ６７００］を用
い、表１に示す組成で混合して４４mm径の２軸押出機で
溶融混練し成型用ペレットを製造した。次いで１１０
℃、５時間熱風乾燥した後、射出成形してテストピース
を得た。
（Ａ）として固有粘度０．９２（オルソクロロフェノー
ル中、３５℃、１．２ｇ／ｄｌ）のＰＢＴおよびＡＡＳ
樹脂（Ｂ）［日立化成工業（株）製：Ｖ６７００］を用
い、表１に示す組成で混合して４４mm径の２軸押出機で
溶融混練し成型用ペレットを製造した。次いで１１０
℃、５時間熱風乾燥した後、射出成形してテストピース
を得た。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【実施例６〜７、比較例５〜６】実施例１と同じ方法で
表２に示す組成の成形用ペレットを製造した。これらを
１１０℃、時間熱風乾燥した後、射出成形してＡＳＴＭ
ＴＹＰＥ―４引張ダンベルを得た。これらを１５０℃
に設定した熱老化試験機で所定の時間熱処理した後、引
張強度および引張伸度を測定した。
表２に示す組成の成形用ペレットを製造した。これらを
１１０℃、時間熱風乾燥した後、射出成形してＡＳＴＭ
ＴＹＰＥ―４引張ダンベルを得た。これらを１５０℃
に設定した熱老化試験機で所定の時間熱処理した後、引
張強度および引張伸度を測定した。
【００３３】なお、比較例５で用いたＡＢＳ樹脂は、三
井東圧化学（株）製ＳＴ―３０を使用した。
井東圧化学（株）製ＳＴ―３０を使用した。
【００３４】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエステル樹脂（Ａ）４０〜９５重量
％とＡＡＳ樹脂（Ｂ）６０〜５重量％とからなる熱可塑
性樹脂組成物。ここに、ＡＡＳ樹脂とはアクリル系重合
体（Ｉ）と芳香族ビニル化合物および／またはシアン化
ビニル化合物とを重合して得られる共重合体（II）とか
ら構成されるものである。 - 【請求項２】 ポリエステル樹脂（Ａ）がポリブチレン
テレフタレートである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32966991A JPH05140409A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32966991A JPH05140409A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140409A true JPH05140409A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=18223944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32966991A Pending JPH05140409A (ja) | 1991-11-20 | 1991-11-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140409A (ja) |
-
1991
- 1991-11-20 JP JP32966991A patent/JPH05140409A/ja active Pending
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