JPH05140507A

JPH05140507A - コーテイング用組成物

Info

Publication number: JPH05140507A
Application number: JP1303174A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Sakagami; 俊規坂上; Toshiyuki Suzuki; 敏行鈴木; Hideyuki Hanaoka; 秀行花岡
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1989-11-24
Filing date: 1989-11-24
Publication date: 1993-06-08
Anticipated expiration: 2014-07-26
Also published as: JP2924018B2

Abstract

(57)【要約】電子出願以前の出願であるので要約・選択図及び出願人の識別番号は存在しない。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、コーティング用組成物に関し、さらに詳細にはセメント、モルタルおよびその他の無機窯業系基材、ステンレスおよびアルミニウムなどの金属、さらにはガラス、プラスチックなどの製品の表面に、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、耐熱性、撥水性、耐候性および密着性に優れた塗膜を形成するために好適なコーティング用組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、耐熱性、撥水性および各種基材との密着性に優れた塗膜を形成することが可能なコーティング用組成物が求められている。

このような要求の一部を満たすコーティング用組成物として、オルガノトリアルコキシシランおよびその部分縮合物とコロイダルシリカとの分散液ならびにシリコーン変性アクリル樹脂からなる組成物（特開昭６０−１３５４６５号公報）、 (a)オルガノアルコキシシラン、(b)一般式Ｚｒ（ＯＲ′）_４で表されるジルコニウム化合物、一般式Ｔｉ（ＯＲ′）_４で表されるチタン化合物およびこれらの加水分解物もしくは部分重縮合物から選ばれる少なくとも１種、ならびに(c)有機溶剤からなる組成物（特開昭６３−８１１７６号公報）などが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記特開昭６０−１３５４６５号公報に記載されているコーティング用組成物を使用して塗膜を形成させても、紫外線により塗膜の光沢の低下や変色が生じるという問題点を有しており、また前記特開昭６３−８１１７６号公報に記載されているコーティング用組成物を使用して塗膜を形成させた場合には、紫外線による塗膜の光沢の低下や変色がないものの、温水浸漬や乾湿サイクル試験において塗膜にクラックが発生するとい問題点を有している。

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもので、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、耐熱性、撥水性、耐候性および各種基材との密着性に優れた塗膜を形成させることのできるコーティング用組成物をを提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、(a)一般式ＲＳｉ（ＯＲ′）_３（式中、Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオルガノシラン、 (b)一般式Ｒ_ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}（式中、Ｒは前記
に同じ、ａは１．１〜１．８である）で表される繰り返し構造単位を有するオルガノポリシロキサンおよび／または一般式Ｒ_２Ｓｉ（ＯＲ′）_２（式中、ＲおよびＲ′は前記に同じ）で表されるオルガノシラン、 (c)金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化合物、ならびに該キレート化合物を水と反応させて得られる部分的加水分解物から選ばれた少なくとも１種、 (d)親水性有機溶媒、および (e)水を混合してなることを特徴とするコーティング用組成物を提供するものである。

次に、本発明の組成物を構成要件別に詳述する。

(a)成分この(a)オルガノシラン中のＲは、炭素数１〜８の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、そのほかγ−クロロプロピル基、ビニル基、３，３，３−トリフロロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フェニル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ− アミノプロピル基などが挙げられる。

また、(a)オルガノシラン中のＲ′は、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ− ブチル基、ｔ−ブチル基、アセチル基などが挙げられる。

これらの(a)オルガノシランの具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシランなどを挙げることができるが、好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランなどである。

これらの(a)オルガノシランは、１種単独で使用することも、または２種以上を併用することもできる。

(b)成分この(b)成分のうち、オルガノポリシロキサン中のＲは、前記(a)オルガノシラン中のＲと同様である。

また、(b)オルガノポリシロキサン中のａは、１．１〜１．８、好ましくは１．２〜１．６の範囲であり、１．１未満では組成物のコーティング塗膜にクラックが発生し、一方１．８を超えると塗膜が硬化し難い。

(b)オルガノポリシロキサンは、通常、分子量が２，０００〜２０，０００であり、シラノール基および／またはアルコキシ基を、通常、１重量％以上、好ましくは３重量％以上有するものである。

このような(b)オルガノポリシロキサンの具体例としては、トーレ・シリコーン（株）製のＳＲ２４０２、東芝シリコーン（株）製のＸＲ３１− ３２３、同ＹＲ３３７０などが挙げられる。

また、(b)成分のうちの一般式Ｒ_２Ｓｉ（ＯＲ′）_２で表される(b)オルガノシラン中のＲは、前記(a)オルガノシラン中のＲと、また(b)オルガノシラン中のＲ′は、前記(a)オルガノシラン中のＲ′と同様である。

これらの(b)オルガノシランの具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ− ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランどが挙げられ、好ましくはジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランである。

(b)成分のうちでは、オルガノシランを用いることが好ましい。

これらの(b)成分は、１種単独で使用することも、また２種以上を併用することもできる。

(b)成分の組成物中における配合割合は、(a)成分１００重量部に対して、通常、５〜７０重量部、好ましくは２０〜５０重量部であり、５重量部未満では得られる塗膜の耐クラック性を向上させることが困難であり、一方７０重量部を超えると得られる塗膜の硬度が充分でなくなる。

(c)成分金属アルコレートとしては、一般式Ｚｒ（ＯＲ″）_４、Ｔｉ（ＯＲ″）_４およびＡｌ（ＯＲ″）_３で表される化合物を挙げることができる。

この(c)金属アルコレート中のＲ″は、炭素数２〜５のアルキル基、例えばエチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ− ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などが挙げられる。

これらの(c)金属アルコレートの具体例としては、テトラエトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム、テトラ−ｉ−プロポキシジルコニウム、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシジルコニウム、テトラ −ｔ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−ペントキシジルコニウム、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、テトラステアリルオキシチタン、トリエトキシアルミニウム、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、モノ− ｓｅｃ−ブトキシ−ジ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムなどを挙げることができる。

また、これらの(c)金属アルコレートは、例えば一般式Ｒ^１ＣＯＣＨ_２ＣＯＲ^２で表されるβ−ジケトン類またはβ−ケトエステル類（以下、単に「β−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類」という）とを反応させて得られる前記金属アルコレートとβ−ジケトン類および／またはβ −ケトエステル類とが配位結合を形成したキレート化合物といても用いることができる。

このβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類中のＲ^１は、炭素数１〜５のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ −プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などであり、Ｒ^２はＲ^１と同様の炭素数１〜５のアルキル基のほか、炭素数１〜４のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などである。

このβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類の具体例としては、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ− ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、２，４−ヘキサン−ジオン、２，４−ヘプタン−ジオン、３，５−ヘプタン−ジオン、２，４−オクタン−ジオン、２，４−ノナン−ジオン、５−メチル−ヘキサン−ジオンなどを挙げることができる。

これらのうち、特にアセト酢酸エチルおよびアセチルアセトンが好ましい。

これらのβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類は、１種単独でまたは２種以上を混合して使用することもできる。

このβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類は、前記金属アルコレート１モルに対して好ましくは０．８〜２．５モル、特に好ましくは１〜１．５モルの割合で使用される。

このキレート化合物の具体例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネート、ビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、環状アルミニウムオキサイドイソプロピレート、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタンなどを挙げることができ、特にエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）が好ましい。

さらに、(c)成分としては、これらのキレート化合物を水と反応させて部分的加水分解物として用いてもよい。

この水は、前記キレート化合物１モルに対して好ましくは０．８〜３モル、さらに好ましくは１〜２モルの割合で使用される。

これらの(c)成分のうち、(a)成分と(b)成分の共縮合性と得られる組成物の保存安定性の点から、キレート化合物が好ましいなお、(c)成分の(b)成分に対する割合は、(b)成分中のケイ素原子１モルに対して好ましくは０．００１〜１モル、さらに好ましくは０．０１〜０．５モルである。

この割合が０．００１モル未満では(a)成分と(b) 成分の共縮合体の生成が不充分となりやすく、一方１モルを超えると組成物の保存安定性が悪くなりやすい。

(d)成分 (d)成分の親水性有機溶媒としては、アルコール類または沸点が１２０℃以下の低沸点親水性有機溶剤を挙げることができる。

アルコール類としては、例えば１価アルコールまたは２価アルコールを挙げることができ、このうち１価アルコールとしては炭素数１〜８の飽和脂肪族アルコールが好ましい。

これらのアルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなどを挙げることができる。また、沸点が１２０℃以下の低沸点親水性有機溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどを挙げることができる。

これらの(d)成分のうち、好ましくはｉ−プロピルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｎ− プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ジエチレングリコール、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなどのアルコール類であり、特に好ましくはｉ−プロピルアルコールおよび酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルである。

これらの(d)成分はは、１種単独で使用することも、また２種以上を併用することもできる。

(d)成分の使用量は、組成物の全固形分濃度が、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜３５重量％となる量であり、１０重量％未満では固形分濃度が薄すぎて得られる組成物をコーティングに供することにより形成される塗膜の耐熱性、耐水性、耐薬品性、耐候性などの諸特性が発現されない場合があり、また形成される塗膜にピンホールが発生する場合があり、一方５０重量％を超えると固形分濃度が高すぎて組成物の保存安定性が悪化したり、組成物をコーティングに供しても均一な塗膜の形成が困難となるなどの弊害が生起する場合がある。

(e)成分この(e)成分である水の組成物における使用割合は、(a)成分１モルに対し、通常、０．５〜３モル、好ましくは１．０〜２．０モル、(b)成分のオルガノシランに対し０．５〜３モル、好ましくは１．０〜２．０モルであり、いずれも０．５モル未満では組成物を基板に塗布し加熱乾燥した際、硬化が不充分で充分な表面硬度が得られ難く、一方３モルを超えると組成物を保管する際、保存安定性が悪化しやすい。

なお、本発明の組成物には、得られる塗膜の透明性を保持しながら硬度を高めるために、上記(a) 〜(e)成分以外に、さらに(f)コロイド状シリカやコロイド状アルミナを配合することもできる。

このコロイド状シリカとは、例えば高純度の無水ケイ酸を前記親水性有機溶媒に分散した分散液であり、通常、平均粒径が５〜３０ｍμ、好ましくは１０〜２０ｍμ、固形分濃度が４〜４０重量％程度のものである。

このような、コロイド状シリカとしては、例えば日産化学工業（株）製、メタノールシリカゾルおよびイソプロパノールシリカゾル；触媒化成工業（株）製、オスカルなどが挙げられる。

このコロイド状シリカは、固形分換算で、通常、 (a)成分と(b)成分の固形分総量の５〜４０重量％、好ましくは５〜１０重量％使用される。

また、コロイド状アルミナとしては、日産化学工業（株）製のアルミナゾル５２０、同１００、同２００；川研ファインケミカル（株）製のアルミナクリアゾール、アルミナゾル１０、同１３２などが挙げられる。

これらのコロイド状アルミナは、固形分換算で、通常、(a)成分と(b)成分の固形分総量の３〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％使用される。

また、本発明の組成物をより速く硬化させるにあたっては、硬化条件により硬化促進剤を使用してもよく、比較的低い温度で硬化させるためには、硬化促進剤を併用する方が効果的であるこの硬化促進剤としては、ナフテン類、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物；アルキルチタン酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エチレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エタノールアミン、トリエチルアミン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル） −アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２ −アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのアミン化合物；（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣ_１１Ｈ_２３）_２、（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ_３）
_２、（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ
_４Ｈ_９）_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣ_１１Ｈ_２３）_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ
Ｈ_３）_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ_４Ｈ
_９）_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ_８Ｈ
_１７）_２、Ｓｎ（ＯＣＯＣＣ_８Ｈ_１７）_２、（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯ）、（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯＣ_８Ｈ_１７）_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯ）、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ）、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ
ＣＯＣＨ_２Ｓ）、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２ＯＣＯＣＨ_２Ｓ）、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯＣ
_８Ｈ_１７）_２、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２Ｓｎ（ＳＣＨ_２ＣＯＯＣ_１２Ｈ_２５）
_２、などの有機スズ化合物；（Ｃ_４Ｈ_９）_２ＳｎＯ、（Ｃ_８Ｈ_１７）_２ＳｎＯ、（Ｃ_４Ｈ_９）ＳｎＯ、（Ｃ_８Ｈ_１７）ＳｎＯなどの有機スズオキサイドとエチルシリケート、エチルシリケート４０、マイレン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルなどのエステル化合物との反応生成物からなる有機スズ化合物などが使用される。

これらの硬化促進剤の組成物中における割合は、固形分１００重量部に対して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部用いられる。

なお、本発明の組成物には、各種界面活性剤、前記以外のシランカップリング剤、チタンカップリング剤、染料、顔料、分散剤、増粘剤、各種無機充填剤などを添加することもできる。

特に、無機充填剤として、二酸化マンガンや二酸化マンガン／三酸化クロム／酸化銅の焼結体などを添加すると、得られる塗膜の遠赤外線放射率を高めることができる。

さらに、本発明の組成物中には、前記(d)成分以外の有機溶剤を含有させることができる。

この有機溶剤としては、前記(a)〜(c)成分と混合した際に、沈澱を生起しない溶剤であればどのよのようなものでもよく、一般の塗料、コーティング剤などに用いられる脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエーテル類などを挙げることができ、この具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソアミルなどである。これらの有機溶剤は、本発明の組成物の固形分換算濃度が、通常、２０〜４０重量％となるように使用する。

本発明の組成物を調製するに際しては、前記成分を一度に混合してもよいし、あるいは逐次混合してもよいが、好ましくは(a)〜(e)の各成分を混合したのち、４０〜８０℃で１〜１０時間、加熱および攪拌して(a)成分と(b)成分の共縮合物を得ることが好ましい。

本発明の組成物は、対象物である基材の表面に刷毛、スプレー、ディッピングなどの塗装手段により、１回塗りで厚さ１〜２０μｍ程度、２〜３回の塗装で厚さ２〜４０μｍ程度の塗膜を形成することができ、８０〜３００℃程度の温度で１０〜６０分間程度加熱し、乾燥することにより硬い塗膜を形成することが可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。

参考例１（ジルコニウムキレート化合物の調製）攪拌機を備えた反応器に、テトラブトキシジルコニウム１００部、アセト酢酸エチル３５部を加え、６０℃で３０分間攪拌してジルコニウムキレート化合物（キレート化合物３）を得た。

参考例２（ジルコニウムキレート化合物の部分的加水分解物の調製）攪拌機を備えた反応器に、テトラブトキシジルコニウム１００部、アセト酢酸エチル３５部を加え、６０℃で３０分間攪拌してジルコニウムキレート化合物を得た。これに水５％を含有するｉ− プロピルアルコール溶液９５部を加えて、さらに３０分間攪拌してジルコニウムキレート化合物の部分的加水分解物（キレート化合物４）を得た。

実施例１還流冷却器、攪拌機を備えた反応機に、メチルトリメトキシシラン１００部、オルガノポリシロキサン（東芝シリコーン（株）製、ＸＲ３１−３２３）４５部、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル（株）製、ＡＬＣＨ）１部、ｉ−プロピルアルコール１２０部および水２０部を加え、６０℃に加熱して５時間反応させ、組成物（イ）を得た。

実施例２実施例１において、オルガノポリシロキサン４５部の代わりに、ジメチルジメトキシシラン３０部を用い、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル（株）製、ＡＬＣＨ）、ｉ−プロピルアルコールおよび水の添加量を第１表に示すとおりに変えた以外は、実施例１と同様にして組成物（ロ）を得た。

実施例３実施例２のエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート４部の代わりに、ジ−ｉ− プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタン（日本曹達（株）製、ＴＡＡ）４部を用いた以外は、実施例２と同様にして組成物（ハ）を得た。

実施例４実施例２のエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート４部の代わりに、参考例１のキレート化合物３を４部用いた以外は、実施例２と同様にして組成物（ニ）を得た。

実施例５実施例２のエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート４部の代わりに、テトラブトキシジルコニウム４部を用いた以外は、実施例２と同様にして組成物（ホ）を得た。

実施例６実施例２のエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート４部の代わりに、参考例２のキレート化合物４を４部用いた以外は、実施例２と同様にして組成物（ヘ）を得た。

比較例１〜４実施例１および実施例２において、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートを用いない例をそれぞれ比較例１〜２に、実施例１においてオルガノポリシロキサンおよびエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートを用いない例を比較例３に、実施例１においてオルガノポリシロキサンを用いない例を比較例４に、それぞれ示す。

比較例５メチルトリエトキシシラン２０部、テトラブトキシジルコニウム６部、ｉ−プロピルアルコール４４部、アルミナ（平均粒径＝１μｍ）３０部、酢酸０．３部およびシランカップリング剤（東芝シリコーン（株）製、ＴＳＬ８３３１）０．０５部を攪拌機に投入し、１，５００ｒｐｍ／分の回転速度で６０分間攪拌し、比較例５の組成物を得た。

比較例６還流冷却器、攪拌機を備えた反応機に、メチルトリエトキシシラン１００部、メタノールシリカゾル（日産化学工業（株）製）８０部、水２５部を加え、６０℃に加熱して３時間反応させ、オルガノポリシロキサンを得た。

さらに、このオルガノポリシロキサン１００部、トルエン１０部、ｉ−プロピルアルコール５０部、シリル基含有アクリル重合体（カネカゼムラック、鐘淵化学工業（株）製）２０部を加え、室温で２４時間攪拌し、比較例６の組成物を得た。

試験例１実施例１〜６および比較例１〜６で得られた組成物を、保存安定性試験として、ガラス製ビン中で室温で２ヶ月間密栓保存し、目視によりゲル化の有無を判定した。結果を第１表に示す。

試験例２主剤である実施例１〜６および比較例１〜６で得られた組成物９９％に、硬化剤といてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１％を室温で混合した。

次に、ＪＩＳストレート板〔ＪＩＳＡ５４０３（Ｆ）〕に、無機質系コーティング材（日本合成ゴム（株）製、グラスカＥ１１０２）を乾燥膜厚で４０μｍ塗布し、１６０℃で１０分間加熱処理し試験片を作製した。

この試験片上に、前記各主剤と硬化剤の混合物を乾燥膜厚で５μｍ塗布し、１６０℃で１０分間加熱処理した。

このようにして得られた試験片を用い、以下のとおり評価を行った。結果を第１表に示す。

硬度；ＪＩＳＫ５４００による鉛筆硬度に拠った。

光沢；光沢計（スガ試験機（株）製）を用い、６０° 光沢を測定した。

耐温水性；温度６０℃の温水中に連続して７２時間浸漬したのち、取り出して塗膜の状態を観察した。

耐水性；流水中に常温で３０日間浸漬したのち、取り出して塗膜の状態を観察した。

耐候性；ＪＩＳＫ５４００により、サンシャインウエザーメーターで１，０００時間照射試験を実施し、塗膜の状態を観察した。

〔発明の効果〕

本発明のコーティング用組成物は、セメントおモルタルおよびその他の無機窯業系基材、ステンレスおよびアルミニウムなどの金属類、さらにはガラス、プラスチックなどの製品の表面に、耐水性、耐薬品性、耐クラック性、耐熱性、撥水性、耐候性および密着性に優れた膜を作ることができる。

また、硬化促進剤を混合しない場合は、長時間ゲル化せずに安定性を保持することがきるため、その工業的利用価値は極めて大である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a)一般式ＲＳｉ（ＯＲ′）_３（式中、
Ｒは炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオルガノシラン、 (b)一般式Ｒ_ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２}（式中、Ｒは前記
に同じ、ａは１．１〜１．８である）で表される繰り返し構造単位を有するオルガノポリシロキサンおよび／または一般式Ｒ_２Ｓｉ（ＯＲ′）_２（式中、ＲおよびＲ′は前記に同じ）で表されるオルガノシラン、 (c)金属アルコレート、金属アルコレートとβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエステル類との反応で得られるキレート化合物、ならびに該キレート化合物を水と反応させて得られる部分的加水分解物から選ばれた少なくとも１種、 (d)親水性有機溶媒、および (e)水を混合してなることを特徴とするコーティング用組成物。