JPH05144623A - 複合型板状六方晶フエライト磁性粉末およびその製造方法ならびにこの複合型板状六方晶フエライト磁性粉末を用いた磁気記録媒体 - Google Patents

複合型板状六方晶フエライト磁性粉末およびその製造方法ならびにこの複合型板状六方晶フエライト磁性粉末を用いた磁気記録媒体

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JPH05144623A
JPH05144623A JP3330132A JP33013291A JPH05144623A JP H05144623 A JPH05144623 A JP H05144623A JP 3330132 A JP3330132 A JP 3330132A JP 33013291 A JP33013291 A JP 33013291A JP H05144623 A JPH05144623 A JP H05144623A
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JP
Japan
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powder
plate
hexagonal ferrite
shaped hexagonal
magnetic
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JP3330132A
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English (en)
Inventor
Shinichi Kitahata
慎一 北畑
Noriaki Otani
紀昭 大谷
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Maxell Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 高飽和磁化で分散性及び配向性に優れた複合
型板状六方晶フェライト磁性粉末を得、この複合型板状
六方晶フェライト磁性粉末を用いて電磁変換特性に優れ
た磁気記録媒体を得る。 【構成】 置換型板状六方晶フェライト粉末を還元性雰
囲気中に保持して粉末粒子中にFe2+を生成させ、次い
で、金属塩を溶解させたポリエチレングリコ−ル溶液中
に、この粉末粒子中にFe2+を生成させた置換型板状六
方晶フェライト粉末を懸濁させ、撹拌しながら加熱処理
して、置換型板状六方晶フェライト粉末の表面層をスピ
ネルフェライトに変成した複合型板状六方晶フェライト
磁性粉末を得る。さらに、この複合型板状六方晶フェラ
イト磁性粉末を磁性層中に含有させ磁気記録媒体とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は複合型板状六方晶フェ
ライト磁性粉末とその製造方法ならびこの複合型板状六
方晶フェライト磁性粉末を用いた磁気記録媒体に関し、
さらに詳しくは、置換型板状六方晶フェライト粉末を核
晶とし、この置換型板状六方晶フェライト粉末の表面層
をスピネルフェライトに変成してなる高飽和磁化で分散
性および配向性に優れた複合型板状六方晶フェライト磁
性粉末とその製造方法、ならびにこの複合型板状六方晶
フェライト磁性粉末を記録素子として用いて得られる電
磁変換特性に優れた磁気記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、磁気記録媒体は、磁性粉末を結
合剤樹脂、有機溶剤およびその他の必要成分とともに混
合分散して調製した磁性塗料を、基体上に塗布、乾燥し
てつくられ、近年、この種の磁気記録媒体に対する高記
録密度化の要求がますます強くなっている。このため、
磁性粉末として、板状の六方晶フェライト磁性粉末を使
用することが行われており、なかでも、バリウムフェラ
イト磁性粉末の粒子表面にスピネルフェライトを被覆形
成した複合型バリウムフェライト磁性粉末は、飽和磁化
が高くて、電気抵抗が低く、保持力の温度依存性も良好
なため、この種の複合型バリウムフェライト磁性粉末を
用いて、高記録密度化することが試みられている。(特
開平2−87606号)
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、この種の従
来の複合型バリウムフェライト磁性粉末は、バリウムフ
ェライト磁性粉末の粒子表面にスピネルフェライトを被
覆形成して構成されているため形状が大きくなり、板状
比が低下して、配向性が低下するという難点があり、さ
らに凝集体を形成しやすいという欠点がある。
【0004】
【課題を解決するための手段】この発明は、かかる現状
に鑑み種々検討を行った結果なされたもので、置換型板
状六方晶フェライト粉末を還元性雰囲気中に保持して粉
末粒子中にFe2+を生成させ、次いで、金属塩を溶解さ
せたポリエチレングリコ−ル溶液中に、この粉末粒子中
にFe2+を生成させた置換型板状六方晶フェライト粉末
を懸濁させ、撹拌しながら加熱処理して、置換型板状六
方晶フェライト粉末の表面層をスピネルフェライトに変
成することによって、形状が小さく、板状比の低下がな
くて配向性に優れ、かつ凝集しにくくて、分散性に優れ
た複合型板状六方晶フェライト磁性粉末を得、この複合
型板状六方晶フェライト磁性粉末を記録素子として用い
ることによって、磁気記録媒体の電磁変換特性を充分に
向上させたものである。
【0005】この発明によれば、まず置換型板状六方晶
フェライト粉末を還元性雰囲気中に保持して粉末粒子中
にFe2+を生成させた後、これを金属塩を溶解させたポ
リエチレングリコ−ル溶液中に懸濁させ、撹拌しながら
加熱しているため、溶液中のスピネルフェライトを形成
する金属イオンが、置換型板状六方晶フェライト粉末の
粒子表面に存在するFe2+イオンを引き出し、代わりに
この金属イオンが置換型板状六方晶フェライト粉末の粒
子表面に取り込まれるという置換反応によってスピネル
フェライト層の形成が行われる。そして、この置換反応
はFe2+が存在する表面で選択的に行われるという特徴
を有する。
【0006】しかして、置換型板状六方晶フェライト粉
末は、形状を変化させることなしに表面層がスピネルフ
ェライトに変成され、形状が小さく、板状比の低下がな
くて、配向性に優れた高飽和磁化の複合型板状六方晶フ
ェライト磁性粉末が得られる。また、置換型板状六方晶
フェライト粉末粒子中におけるFe2+の生成は、置換型
板状六方晶フェライト粉末を、還元性ガスを用いて還元
性雰囲気中に保持して行われるため、Fe2+の生成が各
粉末粒子において均一に行われ、その結果、置換型板状
六方晶フェライト粉末の各粉末粒子表面におけるスピネ
ルフェライトの変成が均一になるとともに、凝集体の形
成が少なくなる。従って、置換型板状六方晶フェライト
粉末を核晶とし、この置換型板状六方晶フェライト粉末
の表面層をスピネルフェライトに変成した高飽和磁化で
配向性および分散性に優れた複合型板状六方晶フェライ
ト磁性粉末が得られる。
【0007】このような複合型板状六方晶フェライト磁
性粉末の核晶となる置換型板状六方晶フェライト粉末と
しては、水熱法、ガラス中フラックス法など、通常の製
造法によって作製される各種置換元素を含有する板状六
方晶フェライト粉末が好適なものとして使用され、この
置換型板状六方晶フェライト粉末の粒子中におけるFe
2+の生成は、水素ガス、COガス等の還元性ガス中、あ
るいは、N2 ガス等の不活性ガス中にこの置換型板状六
方晶フェライト粉末を曝して、通常、60〜300℃の
温度で1〜6時間加熱して行われる。
【0008】また、ポリエチレングリコ−ル溶液中に溶
解させる金属塩としては、特に限定されることなく使用
され、たとえば、Co塩、Ni塩、Zn塩などが好適に
使用され、特にCo塩が好ましく使用される。そして、
これらの金属塩を溶解したポリエチレングリコ−ル溶液
中に、前記の粉末粒子中にFe2+を生成させた置換型板
状六方晶フェライト粉末を懸濁させた後、撹拌しながら
加熱処理すると、置換型板状六方晶フェライト粉末の表
面層にスピネルフェライトが形成される。このようにし
て形成されるスピネルフェライトとしては、Co、N
i、Znのうち1種類または2種類以上の元素を含むも
のが好ましく、特に、Coを主として含むものが好まし
い。
【0009】ここで、金属塩を溶解したポリエチレング
リコ−ル溶液中に、粉末粒子中にFe2+を生成させた置
換型板状六方晶フェライト粉末を懸濁させた後、撹拌し
ながら行う加熱処理は、120℃〜220℃の温度で1
〜6時間行うのが好ましく、加熱温度が120℃より低
すぎたり、加熱処理時間が1時間より短いと、反応が充
分に進まず表面にスピネルフェライトが生成しない。ま
た加熱温度が220℃より高すぎると、反応が不均一に
なり、加熱処理時間が6時間より長すぎたりすると、凝
集物を形成することがあり好ましくない。
【0010】このような置換型板状六方晶フェライト粉
末の表面層に形成されるスピネルフェライトは、核晶と
なる置換型板状六方晶フェライト粉末に対して5重量%
より少なくては所期の効果が得られず、30重量%を越
えると核晶として用いる置換型板状六方晶フェライト粉
末の結晶構造を損壊してしまうため、核晶となる置換型
板状六方晶フェライト粉末に対して5〜30重量%の範
囲内となるようにするのが好ましい。
【0011】以上のようにして得られる置換型板状六方
晶フェライト粉末を核晶とし、この置換型板状六方晶フ
ェライト粉末の表面層をスピネルフェライトに変成した
複合型板状六方晶フェライト磁性粉末は、保磁力が20
0エルステッド未満では高密度記録が行えず、2000
エルステッドを超えると現行の磁気ヘッドでは充分な磁
気記録が行えないため、200〜2000エルステッド
の保磁力を有するものが好ましく、また、平均粒子径が
0.02μm未満では充分な磁気特性が得られず、0.5μm
を超えると磁性層の表面平滑性を充分に向上させること
ができず、高密度記録が行えないため、0.02μm〜 0.5
μmの範囲内であることが好ましい。
【0012】このような複合型板状六方晶フェライト磁
性粉末を記録素子として用いる磁気記録媒体は、常法に
準じて製造され、たとえば、置換型板状六方晶フェライ
ト粉末を核晶とし、この置換型板状六方晶フェライト粉
末の表面層をスピネルフェライトに変成した複合型板状
六方晶フェライト磁性粉末を、結合剤樹脂、有機溶剤等
とともに混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料
をポリエステルフィルムなどの基体上にロ−ルコ−タ−
など任意の塗布手段によって塗布し、乾燥して製造され
る。
【0013】ここに用いる結合剤樹脂としては、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリビニルブチラ−ル樹
脂、繊維素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、イソシアネ−
ト化合物、放射線硬化型樹脂など従来汎用されている結
合剤樹脂が広く用いられる。
【0014】また、有機溶剤としてはトルエン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなど従来から汎
用されている有機溶剤が単独または二種以上混合して使
用される。
【0015】なお、磁性塗料中には通常使用されている
各種添加剤、たとえば分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防
止剤などを任意に添加使用してもよい。
【0016】
【実施例】次に、この発明の実施例について説明する。 実施例1 平均粒子径が0.06μm、平均板状比が6、保磁力が61
0エルステッドで、飽和磁化が58 emu/gのCo−T
i置換型バリウムフェライト磁性粉末を、水蒸気を含む
水素ガス気流中にて280℃で4時間加熱し、室温にま
で冷却したのち取り出した。次いで、この水蒸気を含む
水素ガス気流中で加熱処理されたCo−Ti置換型バリ
ウムフェライト磁性粉末5gを、CoCl2・6H2
を21g溶解したポリエチレングリコ−ル溶液200c
c中に懸濁させて、200℃で4時間加熱撹拌し、加熱
撹拌後、室温に冷却した。しかる後、洗浄、濾過して、
Co−Ti置換型バリウムフェライト磁性粉末を核晶と
し、その表面層をCoフェライトに変成した複合型バリ
ウムフェライト磁性粉末を得た。
【0017】このようにして得られた複合型バリウムフ
ェライト磁性粉末を使用し、 複合型バリウムフェライト磁性粉末 1000 重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル共重合体 137.5 〃 (U.C.C 社製;VAGH) ポリウレタン樹脂(大日本インキ化学工業社製;パンデッ 87.5 〃 クスT5201) α−Fe2 3 粉末 100 〃 メチルイソブチルケトン 800 〃 トルエン 800 〃 の組成物をボ−ルミルにて3日間混合分散した後、オレ
イルオレ−ト80重量部と3官能性イソシアネ−ト化合
物(日本ポリウレタン工業社製;コロネ−トL)25重
量部とを加え、さらに2時間混合分散して磁性塗料を調
製した。次いで、この磁性塗料をグラビアコ−タ−を用
いて厚さが14μmのポリエステルフィルム上に塗布
し、乾燥して厚さが 3.5μmの磁性層を形成した。しか
る後、カレンダ処理を行い、所定の幅に裁断して磁気テ
−プを作製した。
【0018】実施例2 実施例1における複合型バリウムフェライト磁性粉末の
製造において、CoCl2 ・6H2 Oを21g溶解した
ポリエチレングリコ−ル溶液200ccに代えて、Co
Cl2 ・6H2 Oを15g溶解したポリエチレングリコ
−ル溶液200ccを使用した以外は、実施例1と同様
にして複合型バリウムフェライト磁性粉末を得、磁気テ
−プを作製した。
【0019】比較例1 平均粒子径が0.06μm、平均板状比が6、保磁力が61
0エルステッドで、飽和磁化が58 emu/gのCo−T
i置換型バリウムフェライト磁性粉末5gを、2Nのカ
セイソ−ダ溶液100ccに懸濁した。次いで、この懸
濁液中に、水50g中にFeSO4 ・7H2 Oを2.54g
とCoSO4 ・7H2 Oを0.41g溶解した混合イオン溶
液を添加した後、70℃で6時間加熱撹拌を行い、加熱
撹拌後、室温に冷却した。しかる後、洗浄、濾過して、
粒子表面にCoフェライトを被覆形成したCo−Ti置
換型バリウムフェライト磁性粉末を得た。次ぎに、この
ようにして得られた複合型バリウムフェライト磁性粉末
を、実施例1における磁性塗料の組成において、実施例
1で使用した複合型バリウムフェライト磁性粉末に代え
て同量使用した以外は、実施例1と同様にして磁気テ−
プを作製した。
【0020】比較例2 実施例1で原料として使用した平均粒子径が0.06μm、
平均板状比が6、保磁力が610エルステッドで、飽和
磁化が58 emu/gのCo−Ti置換型バリウムフェラ
イト磁性粉末を、実施例1における磁性塗料の組成にお
いて、実施例1で使用した複合型バリウムフェライト磁
性粉末に代えて同量使用した以外は、実施例1と同様に
して磁気テ−プを作製した。
【0021】各実施例および比較例1で得られた磁性粉
末および比較例2で使用した磁性粉末について、保磁力
Hc、飽和磁化、スピネルフェライト量、体積電気抵抗
率および保磁力の温度係数を測定した。スピネルフェラ
イト量は、各磁性粉末のX線回析強度をあらかじめ作製
した検量線にあてはめて求めた。また体積電気抵抗率
は、各磁性粉末 0.2gを錠剤成形器を用いて7トンの加
圧により直径 1.3cmのペレットに成形し、このペレット
を金属製電極間に挟んで3トンの加圧下で抵抗計にて電
気抵抗値を測定し、この値を体積電気抵抗率に換算して
求めた。さらに保磁力の温度係数は、0℃の保磁力Hc
0 と60℃にけおる保磁力Hc60 よりΔHc/ΔT
=(Hc60 −Hc 0 )/(60−0)として求め
た。
【0022】また、各実施例および比較例で得られた磁
気テ−プについて、磁性層の表面粗さおよび垂直方向の
角型を測定した。磁性層の表面粗さは、東京精密社製触
針式表面粗度計を用いてカットオフ0.08mmで中心線平均
粗さRaを測定した。下記表1はその結果である。
【0023】
【0024】
【発明の効果】上記表1から明らかなように、この発明
で得られた磁性粉末(実施例1および2)は、いずれも
飽和磁化が高く、体積電気抵抗率が小さくて、保磁力の
温度係数も小さく、また、この発明で得られた磁気テ−
プ(実施例1および2)は、いずれも磁性層の表面粗さ
が小さくて、垂直方向の角型が高く、このことからこの
発明で得られる磁性粉末は、高飽和磁化で分散性および
配向性に優れ、この磁性粉末を使用して得られる磁気記
録媒体は、電磁変換特性に優れていることがわかる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 置換型板状六方晶フェライト粉末を核晶
    とし、この置換型板状六方晶フェライト粉末の表面層を
    スピネルフェライトに変成してなる複合型板状六方晶フ
    ェライト磁性粉末
  2. 【請求項2】 置換型板状六方晶フェライト粉末を還元
    性雰囲気中に保持して粉末粒子中にFe2+を生成させ、
    次いで、金属塩を溶解させたポリエチレングリコ−ル溶
    液中に、この粉末粒子中にFe2+を生成させた置換型板
    状六方晶フェライト粉末を懸濁させ、撹拌しながら加熱
    処理して、置換型板状六方晶フェライト粉末の表面層を
    スピネルフェライトに変成することを特徴とする複合型
    板状六方晶フェライト磁性粉末の製造方法
  3. 【請求項3】 加熱処理を、120℃〜220℃の温度
    で1〜6時間撹拌しながら行う請求項2記載の複合型板
    状六方晶フェライト磁性粉末の製造方法
  4. 【請求項4】 置換型板状六方晶フェライト粉末を核晶
    とし、この置換型板状六方晶フェライト粉末の表面層を
    スピネルフェライトに変成してなる複合型板状六方晶フ
    ェライト磁性粉末を、磁性層中に含有させたことを特徴
    とする磁気記録媒体
JP3330132A 1991-11-18 1991-11-18 複合型板状六方晶フエライト磁性粉末およびその製造方法ならびにこの複合型板状六方晶フエライト磁性粉末を用いた磁気記録媒体 Withdrawn JPH05144623A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013077360A (ja) * 2011-09-30 2013-04-25 Fujifilm Corp 磁気記録媒体
US8524108B2 (en) 2010-01-21 2013-09-03 Fujifilm Corporation Magnetic particle and method of preparing the same, and magnetic recording medium

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US8524108B2 (en) 2010-01-21 2013-09-03 Fujifilm Corporation Magnetic particle and method of preparing the same, and magnetic recording medium
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Effective date: 19990204