JPH05147343A - ノーカーボン感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】電子供与性発色剤内包マイクロカプセルが塗布
された上用紙（ＣＢ）の耐光性及び加熱処理後の耐光性
を、大幅に向上させたノーカーボン感圧複写紙を提供す
る。 【構成】電子供与性発色剤内包マイクロカプセル、緩衝
材、バインダーを含有する塗液を塗抹、乾燥してなるノ
ーカーボン感圧複写紙（ＣＢ）に於いて、塗層中に紫外
線吸収ポリマーを添加する。紫外線吸収ポリマーは、化
１をモノマーの一部又は全部として重合し得られた高分
子化合物を用いる事が好ましい。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、マイクロカプセルの塗
層を有するノーカーボン感圧複写紙に関するものであ
る。更に詳しくは、ノーカーボン感圧複写紙の電子供与
性発色剤内包マイクロカプセルが塗布されたシートの耐
光（紫外線）性に優れた、ノーカーボン感圧複写紙に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ノーカーボン感圧複写紙は、通常無色の
ロイコ染料（電子供与性発色剤）を含むマイクロカプセ
ルと電子受容性顕色剤とが支持体に塗布される事により
製造される。各々単独に支持体上に塗布され、上用紙、
下用紙、として用いられ、また各々が両面に塗布された
中用紙として一般的に使用される。支持体の片面に各々
を１層又は２層に塗布したセルフ紙も使用されている。
これらのシートを複数枚、適宜組み合わせ、筆記、タイ
プライター、インパクトプリンター等の物理的な圧力が
加えられてマイクロカプセルが破壊され、カプセル内の
ロイコ染料が顕色剤と接触する事により発色し記録画像
が得られるシステムである。

【０００３】しかし、これらノーカーボン感圧複写紙は
必ずしも満足な性能を有していない。例えば、マイクロ
カプセルを塗布した上用紙（ＣＢ）及び中用紙（ＣＦ
Ｂ）に於いては、マイクロカプセル内のロイコ染料が自
然光特に紫外線波長領域の光により、分解し発色能力が
低下する現象が見られる。この傾向は、ＣＶＬ（３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド）を主成分とする青発色に於いて特に顕
著である。これへの対策として、 １.ロイコ染料自体に耐光性を持たせる。 ２.紫外線吸収剤をマイクロカプセル内相中に添加す
る。 ３.紫外線吸収剤と光安定化剤を併用しマイクロカプセ
ル内相中に添加する。 ４.水溶性紫外線吸収剤を塗布液中に添加する。 等の方法が提案されている。１のロイコ染料の例とし
て、青発色系は３−（４−ジメチルアミノ−２−エチル
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド等がある。２の紫外線
吸収剤の例として、フェニルサリシレート等のサリチル
酸系、２，４ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン系、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系等が
ある。３の光安定化剤として、ヒンダードアミン系等が
ある。

【０００４】電子供与性発色剤を内包するマイクロカプ
セルの製造方法は、多数知られているが代表的な方法と
しては、 ・ゼラチン−アラビヤゴムのポリイオンコンプレックス
を利用したコアセルベーション法（米国特許第２８００
４５７号、同２８００４５８号明細書等）。 ・分散媒となる親水性液体と内包すべき疎水性液体の界
面において不溶性皮膜を形成する界面重合法。 ・メラミン−ホルマリン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等
の皮膜樹脂初期縮合物を分散媒となる親水性液体側から
添加した後、樹脂化せしめてカプセル化を行うinsitu
重合法（特公昭３６−９１６８号公報、同４７−２３１
６５号公報、特開昭４８−５７８９２号公報、同５１−
９０７９号公報、同５４−２５２７７号公報等）等が挙
げられる。これらの中で、原材料が安く安定に供給され
る、高濃度マイクロカプセルエマルジョンが得られる、
製造工程が簡単、等の理由で合成樹脂カプセル特にin s
itu 重合法によるカプセルが多く使用されている。

【０００５】また、米国特許第４００１４８０号明細書
に於いては、脂質含有量が４０〜６０ｗｔ％の真菌類中
に、その脂質に可溶性の物質をカプセル化する方法が紹
介されている。更に、特開昭５８−１０７１８９号公報
では、成長微生物の脂質含量の増量方法として、培地か
ら回収した脂質含量１０ｗｔ％以上の成長微生物（例え
ば油脂形成性酵母菌、麦酒酵母菌等）に脂質増量用有機
物質（例えば脂肪族アルコール類、エステル類、芳香族
炭化水素類、水添芳香族炭化水素類）から選択される液
体を含有せしめた後、これら脂質増量用有機物質に可溶
な芯物質となるべき液体をカプセル化してなる微生物マ
イクロカプセルを挙げている。加えて、最近微生物マイ
クロカプセル（特に酵母菌を壁膜として有する）のノー
カーボン感圧複写紙への応用が提案されている（特開昭
６２−２９４０７９号報、同６２−１８６９３７号報、
同６３−８８０３３号報等）。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】上記に明記した耐光
性を改良する方法は、以下の様な問題を有しているのも
事実である。例えば、「ロイコ染料自体に耐光性を持た
せる方法」に於いては、発色能力が低下する、マイクロ
カプセル内相溶媒への溶解性が低い、コストが高い等の
欠点を持つものが多い。「紫外線吸収剤をマイクロカプ
セル内相中に添加する方法」、「紫外線吸収剤と光安定
化剤を併用しマイクロカプセル内相中に添加する方法」
に於いては、マイクロカプセル内相溶媒への溶解性が低
い等の問題がある。又、例えば塗液調整時等、後添加出
来ない不便な点がある。紫外線吸収剤を、塗層中に添加
する事も出来るが、不溶解性の固体であるものについて
は、粉砕，水中分散等の工程を経る為その分作業工程が
多くなる。又、粒状である為塗層全体を覆う効果が期待
出来ない。水溶性紫外線吸収剤を添加する方法もある
が、一般的に単分子であり浸透性が高く、塗層より支持
体（特に紙）層へ浸透する割合が高くなる。従って、マ
イクロカプセル付近に存在せずその効果がとても低くな
る。更には、塗布紙が百数十℃以上で処理された場合、
紫外線吸収剤自体が分解しその効力が無くなる欠点も有
している。この様な理由で、バインダーの様に後添加が
可能で塗層に浸透する割合が低く、取扱いが容易で耐熱
性のある紫外線吸収剤を必要としていた。

【０００７】以上、ノーカーボン感圧複写紙の電子供与
性発色剤内包マイクロカプセルが塗布されたシートの耐
光（紫外線）性の対策は種々提案されているが、いまだ
満足しうる方法が提案されていないのが現状である。

【０００８】

【問題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討の
結果、基本的に電子供与性発色剤を内包するマイクロカ
プセル、緩衝材、バインダーを含有する塗液を塗抹、乾
燥してなる塗層を支持体に設けたノーカーボン感圧複写
紙に於いて、塗層中に紫外線吸収ポリマーを添加する事
により、前記問題を解決する事が出来た。以下、問題を
解決するための手段の詳細な説明を明記する。尚、本発
明は塗層中に紫外線吸収ポリマーを添加する以外は、構
成上通常のノーカーボン感圧複写紙と何等変わりなく製
造する事が出来る。

【０００９】紫外線吸収ポリマーとは、ポリマー化され
た紫外線吸収剤の事であり、紫外線吸収基を有するモノ
マーを、ポリマーの一部又は全部に使用した化合物を指
す。紫外線吸収基を有するモノマーとしては、化１を用
いる事が好ましい。化１と共重合させるモノマーとして
は、ラジカル発生モノマーであれば、各種モノマーが使
用可能である。例えば、下記に列記するモノマー中で、
ラジカル発生モノマーが使用可能である。モノマーとし
ては、｛ オレフィン誘導体（エチレン、１-ブテン、
２-ブテン、イソブテン、３-メチル-１-ブテン等）、ジ
エン誘導体（プロパジエン、１,２-ブタジエン、１,３-
ブタジエン、２,３-ジメチル-１,３-ブタジエン、１,２
-ペンタジエン、３-メチル-１,３-ペンタジエン、４-メ
チル-１,３-ペンタジエン、１,４-ペンタジエン、２-メ
チル-１,４-ペンタジエン、１,２-ヘキサジエン、１,３
-ヘキサジエン、１,４-ヘキサジエン、１,５-ヘキサジ
エン、２,５-ジメチル-１,５-ヘキサジエン、３,３-ジ
メチル-１,５-ヘキサジエン、２-メチル-１,５-ヘキサ
ジエン、３-メチル-１,５-ヘキサジエン、２,４-ヘキサ
ジエン、２,５-ジメチル-２,４-ヘキサジエン、５,５-
ジメチル-２,４-ヘキサジエン、オクタジエン、ノナジ
エン、１,９-デカジエン、１,１０-ウンデカジエン、
等）、スチレン誘導体（スチレン、ｏ-メチルスチレ
ン、ｍ-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ジメチル
スチレン、トリメチルスチレン、イソプロピルスチレ
ン、メトキシスチレン、ニトロスチレン、アミノスチレ
ン、ｐ-ビニルベンゼンスルホン酸、ｐ-ビニルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ｐ-ビニルベンゼンスルホン酸Ｋ、α-
メチルスチレン、α-エチルスチレン等）、ビニルエス
テル誘導体（酢酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニ
ル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン
酸ビニル、ステアリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、
クロトン酸ビニル、ケイ皮酸ビニル、安息香酸ビニル、
ニトロ安息香酸ビニル、ギ酸ビニル等）、ビニルエーテ
ル誘導体（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニル
エーテル、ｎ-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、tert-ブチルビニルエーテル、２-エチルヘ
キシルビニルエーテル、ｎ-オクタデシルビニルエーテ
ル、ビニルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、ベ
ンジルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、２-
メトキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコール
ジビニルエーテル等）、アクリル酸誘導体（アクリル
酸、無水アクリル酸、アクロレイン、クロトン酸、イソ
クロトン酸、アンジェリカ酸、チグリン酸、ジメチルア
クリル酸、メチルエチルアクリル酸、α-［Ｎ-アクリ
ロ］アミノアクリル酸、α-アセトキシアクリル酸、α-
トリメチルシリルアクリル酸、アクリル酸Ｎａ等）、メ
タクリル酸誘導体（メタクリル酸、無水メタクリル酸、
メタクロレイン、メタアクリル酸Ｎａ等）、アクリル酸
エステル誘導体（メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、１
０-ウンデシルアクリレート、２-エチルブチルアクリレ
ート、ビニルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリ
レート、２-エトキシエチルアクリレート、オクタデシ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２-ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシプロピル
アクリレート、フェニルアクリレート等）、メタクリル
酸エステル誘導体（メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ｎ-オクチルメ
タクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート、２-
シアノエチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、トリデシルメタクリレート、ビニルメタクリレート
等）、アクリルアミド誘導体（アクリルアミド、Ｎ-メ
チルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、
Ｎ-ベンジルアクリルアミド等）、メタクリルアミド誘
導体（メタクリルアミド、Ｎ-メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ-tert-ブチルメタクリルアミド、Ｎ-ベンジルメ
タクリルアミド等）、アクリロニトリル誘導体（アクリ
ロニトリル、２-エチルアクリロニトリル、２-フェニル
アクリロニトリル等）、メタクリロニトリル誘導体、マ
レイン酸誘導体（無水マレイン酸、メチル無水マレイン
酸、ジメチル無水マレイン酸、フェニル無水マレイン
酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン
酸、フェニルマレイン酸等）、マレイン酸エステル誘導
体（マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モ
ノブチル、マレイン酸ジブチル等）、マレアミド誘導体
（マレアミド酸、マレイン酸ジアミド等）、マレイミド
誘導体（マレイミド、Ｎ-メチルマレイミド、Ｎ-エチル
マレイミド等）、ジカルボン酸誘導体（シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、酒石酸、イタコン酸、アセチレンジカ
ルボン酸、グルタル酸、３-メチルグルタル酸等）、ジ
カルボン酸エステル誘導体（シュウ酸モノエチル、シュ
ウ酸モノフェニル、マロン酸モノエチル、マロン酸モノ
フェニル、コハク酸モノエチル、コハク酸モノフェニ
ル、酒石酸モノエチル、イタコン酸モノエチル、フマル
酸モノエチル、アセチレンモノカルボン酸モノエチル、
グルタル酸モノエチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ
フェニル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジフェニル、コ
ハク酸ジエチル、コハク酸ジフェニル、酒石酸ジエチ
ル、イタコン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、アセチレ
ンジカルボン酸ジエチル、グルタル酸ジエチル等）等が
あげられる。以上の例は極一部であり、詳細については
「高分子データ・ハンドブック，基礎編」（高分子学会
編，培風館出版，１９８６年）に記載されているモノマ
ー等を含む。これらの中で、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類が好ましい。
その添加量は、マイクロカプセル乾燥固形重量１００部
に対して、０．１〜２．０固形重量部の範囲で効果は十
分であり、０．１〜０．５固形重量部の範囲が好まし
い。２．０固形重量部以上使用しても良いが、一層の効
果は得られないし経済的に不利である。添加方法は特に
限定されないが、塗布液調整時が好ましい。

【００１０】本発明で用いるバインダーとしては、各種
ラテックス（スチレン−ブタジエン系共重合体ラテック
ス、酢酸ビニル系、アクリル系ラテックス等や、それら
のアルカリ増粘型ラテックス）、加えて、可溶性澱粉、
カゼイン、ゼラチン、アラビヤゴム、ポリビニールアル
コール、メチルセルロース、ＣＭＣ等の水溶性高分子物
質等が挙げられる。更に、これらの混合物を使用する事
も出来る。通常、これらの使用量はマイクロカプセル乾
燥固形重量１００部に対して、５〜１００固形重量部の
範囲が好ましい。特に好ましくは、５〜５０固形重量部
の範囲である。

【００１１】本発明で用いる緩衝材は、小麦澱粉粒，と
うもろこし澱粉粒，えんどう豆澱粉粒，各種プラスチッ
クピグメント等、公知のものが好ましく、その大きさ
は、１〜１００μｍの範囲が好ましい。

【００１２】本発明に用いられる発色剤（電子供与性発
色剤）としては、一般の感圧複写紙等に用いられるもの
であれば特に制限されない。具体的な例を挙げれば、

【００１３】(1) トリアリールメタン系化合物として、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラ
クトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス−（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス−（２−フェニル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチ
ルピロール−２−イル−６−ジメチル−アミノフタリド
等、

【００１４】(2) ジフェニルメタン系化合物として、
４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、

【００１５】(3) キサンテン系化合物として、ローダミ
ンＢ−アニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラ
クタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−３，４−ジクロルアニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチ
ル−トリルアミノ−６−メチル−７−フェニチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリ
ノ）フルオラン等、

【００１６】(4) チアジン系化合物として、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメ
チレンブルー等、

【００１７】(5) スピロ系化合物として、３−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等、

【００１８】加えて、特開昭６３−２３０３８７号公報
及び「感圧，感熱記録紙用色素」（色材，６１［５］Ｐ
２９２−３０２．１９８８年）に記載されている電子供
与性発色剤も挙げられる。或いはこれらの混合物を挙げ
る事が出来る。これらは用途及び希望する特性により決
定される。

【００１９】マイクロカプセルの内相に用いられる疎水
性媒体としては、一般の感圧複写紙に用いられるもので
あれば特に制限されない。具体的な例を挙げれば、(a)
芳香族炭化水素として、ジアリールエタン、アルキルビ
フェニル、アルキルターフェニル、アルキルナフタレ
ン、トリアリールメタン、ジフェニルアルカン、ヒドロ
アントラセン、ヒドロフェナントレン、ジベンジルトル
エン等、

【００２０】(b) 鉱物油として、灯油、パラフィン、ナ
フテン油、塩素化パラフィン等、(c) 植物油として、綿
花油、コーン油、やし油等、(d) アルコールとして、オ
レイルアルコール、トリデシルアルコール、ベンジルア
ルコール、１−フェニルエチルアルコール、グリセリン
等、(e) 有機酸として、オレイン酸等、(f) エステルと
して、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−
ｎ−ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピ
ン酸ジエチル、アジピン酸プロピル、アジピン酸ジ−ｎ
−ブチル、アジピン酸ジオクチル等、(g) 有機燐酸化合
物として、トリクレジルホスフェート、トリブチルホス
ファイト、トリブチルホスファイトオキサイド等、(h)
エーテルとして、フェニルセロソルブ、ベンジルカービ
トール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコ
ールモノフェニルエーテル等、(i)アミドとして、Ｎ，
Ｎ−ジメチルラウラミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアラミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルオクチルアミド等、(j) ケトン
として、ジイソブチルケトン、メチルヘキシルケトン
等、(k) アルキルカーボネートとして、エチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート等、或いはこれらの混
合物を挙げる事が出来る。これらは用途及び希望する特
性により決定される。

【００２１】更に、電子供与性発色剤をマイクロカプセ
ル化する場合には、従来使用されている様に、紫外線吸
収物質及び赤外線吸収物質を内相中に溶解して用いる事
も可能であり、本発明では、その紫外線吸収物質の使用
量を低減させる事が可能である。これらは、一般の感圧
複写紙に用いられる物質であれば特に制限されない。紫
外線吸収物質として具体的な例を挙げれば、 (イ) サリチル酸系として、フェニルサリシレート、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチル
フェニルサリシレート等： (ロ) ベンゾフェノン系として、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−
スルホベンゾフェノン等： (ハ) ベンゾトリアゾール系として、２（２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ベンゾ
トリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ
−ブチル−５’−メチルフェニル）−５クロロベンゾト
リアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−アルミフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール等： (ニ) シアノアクリレート系として、２−エチルヘキシル
−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エ
チル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート
等：或いはこれらの混合物を挙げる事が出来る。これら
は用途及び希望する特性により決定される。

【００２２】本発明で用いられるカプセル化法として
は、特に限定されないが、コアセルベーション法による
マイクロカプセルは、一般的にラテックス中では皮膜が
破壊されてしまう事がある為、界面重合法，in situ 重
合法，微生物マイクロカプセル化法を用いる事が望まし
い。in situ 重合法カプセル化に用いる乳化剤は高分子
電解物質が好ましい。具体的には、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体，スチレン−ベンジルメタクリレート−
無水マレイン酸共重合体，α-アルキルスチレン−無水
マレイン酸共重合体，核モノアルキル置換スチレン−無
水マレイン酸共重体，核ジアルキル置換スチレン−無水
マレイン酸共重合体，スチレン−無水マレイン酸モノア
ルキルエステル共重合体，エチレン−無水マレイン酸共
重合体，ポリスチレンスルホン酸，ポリアクリル酸，ア
クリル酸−アクリル酸エステル共重合体，等の水溶液、
及びこれらの混合水溶液が用いられる。界面重合カプセ
ル化に用いる乳化剤は、上記in situ カプセル化用の他
に、ＰＶＡ、ＣＭＣ、ＨＥＣ、各種（小麦、馬鈴薯、と
うもろこし等）澱粉等の水溶液、及びこれらの混合水溶
液も用いられる。尚、上記カプセル化工程に問題を生じ
ない程度にノニオン系、カチオン系、両イオン系の界面
活性を持つ公知の物質を添加し、併用しても何等差し支
えない。

【００２３】本発明に用いられる塗布方法としては、通
常の塗工機（コーター）で塗布乾燥される。具体的な塗
工機としては、エアーナイフコーター、ブレードコータ
ー、ロッドコーター、バーコーター、ロールコーター、
サイズプレスコーター、カーテンコーター等が用いられ
る。

【００２４】支持体としては、通常セルロース繊維を主
体とする酸性紙、中性紙が用いられるが、合成紙等を用
いる事も何等差し支えない。

【００２５】本発明により得られるノーカーボン感圧複
写紙に組み合わせて用いる顕色剤としては、フェノール
樹脂系化合物、サリチル酸系金属塩化合物、サリチル酸
樹脂系金属塩化合物、固体酸系化合物等が好ましい。

【００２６】

【実施例】次に比較例及び実施例によって本発明の特徴
を詳細に示すが、もちろん本発明は実施例のみに限定さ
れる事はなく、従って使用される物質、製造条件等も実
施例中の記載に限定される事はない。比較例及び実施例
中、特に規定した場合を除き乾燥固形重量部で表示す
る。

【００２７】実施例１ ［電子供与性発色剤内包マイクロカプセルの調整］ＣＶ
Ｌ（３-ジエチルアミノ-７,８-ベンゾフルオラン：（3-
Diethylamino-7,8-benzofluoran））４部を、ジアリー
ルエタン系溶媒（ハイゾールＳＡＳ Ｎ−２９６：日本
石油化学社製）９６部に溶解した溶液を用意した。スチ
レン−無水マレイン酸共重合体５％水溶液１８０部に、
上記疎水性液体２２０部を強攪拌下で徐々に添加し、５
０％体積平均直径が５μｍになるまで攪拌を続け乳化液
を得た。別にメラミン１１部、３７％ホルムアルデヒド
水溶液２１．２部、水２８．２部を加熱溶解して得たメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物水溶液を、乳化液
中に添加し、７０℃の温度下で２時間攪拌してマイクロ
カプセル液を得た。

【００２８】［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］上
記電子供与性発色剤内包マイクロカプセル１００部に小
麦澱粉３５部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス（日本合成ゴム社製）を１８部、紫外線吸収ポリマー
（化１（Ｒ：−ＣＨ₃，１０ｍｏｌ％）とエチルアクリ
レート（９０ｍｏｌ％）の共重合高分子化合物：一方社
油脂製）を０．１部添加した。ｐＨ＝９.０に調整し、
ノーカーボン感圧複写紙用塗布液を得た。塗布液をエア
ーナイフコーティング法により、電子供与性発色剤内包
マイクロカプセルの乾燥塗布量が３．０g／ｍ²となる様
に塗布し、ノーカーボン上用紙（ＣＢ）を得た。

【００２９】［ＣＢ面日光照射後再発色能力の測定］得
られたＣＢの塗布面に直射日光（４月下旬快晴時，午前
１０時〜午後３時の任意の時間）を照射した。市販ノー
カーボン感圧複写紙下用紙（三菱ＮＣＲ紙下用紙Ｎ−４
０、４０g／ｍ²ベースの下用紙）と組み合わせて発色さ
せた。下用紙の発色濃度を、色彩色差計ＣＲ−２００
（ミノルタ製）を用い測定した。再発色率は（（日光照
射部分のDensity Y）／（未照射部分のDensityY））×
１００％で計算した。数値の大きい方が保存性の低下は
少なく、良好である事を示す。

【００３０】実施例２ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーの添加量を０．３部に変更した以外は、
全て実施例１と同様に行った。 実施例３ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーの添加量を０．５部に変更した以外は、
全て実施例１と同様に行った。 実施例４ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーの添加量を０．７部に変更した以外は、
全て実施例１と同様に行った。 実施例５ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーの添加量を０．８部に変更した以外は、
全て実施例１と同様に行った。 実施例６ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーの添加量を２．０部に変更した以外は、
全て実施例１と同様に行った。

【００３１】比較例１ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーを無添加とした以外は、全て実施例１と
同様に行った。 比較例２ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーの添加量を０．０５部に変更した以外
は、全て実施例１と同様に行った。 比較例３ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］に於いて、紫外
線吸収ポリマーの添加量を２．５部に変更した以外は、
全て実施例１と同様に行った。 実施例７ ［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］実施例３中の
［ノーカーボン上用紙（ＣＢ）の作成］と全て同様に行
った。 ［加熱後ＣＢのＣＢ面日光照射後再発色能力の測定］得
られたＣＢを１５０℃で２時間保持して加熱処理を行っ
た。直射日光の照射時間を６０分とした以外は、上記実
施例３中の［ＣＢ面日光照射後再発色能力の測定］と同
様に行った。 比較例４ 実施例７中の紫外線吸収ポリマーに代えて、紫外線吸収
剤スミソーブ１３０（２-ヒドロキシ-４-ｎ-オクチルベ
ンゾフェノン：住友化学製）の微粉砕乳化物を紫外線吸
収剤の固形量で０．５部使用した以外は、実施例７と同
様に行った。 比較例５ 実施例７中の紫外線吸収ポリマーに代えて、紫外線吸収
剤チヌビン３２７（２-（２’-ヒドロキシ-３’，５’-
ジ-ｔ-ブチルフェニル）-５-クロロ-ベンゾトリアゾー
ル：CIBA-GAIGY製）の微粉砕乳化物を紫外線吸収剤の固
形量で０．５部使用した以外は、実施例７と同様に行っ
た。 比較例６ 紫外線吸収ポリマーを無添加とした以外は、実施例６と
同様に行った。実施例１〜６及び比較例１〜３の結果を
表１に示した。実施例７及び比較例４〜６の結果を表２
に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】上記から明らかな様に、本発明により、
電子供与性発色剤を内包したマイクロカプセルを塗布し
た上用紙（ＣＢ）に於いて、耐光（特に紫外線域）性を
大幅に改良する事が出来た。更にＣＢの加熱処理後の耐
光（特に紫外線域）性が大幅に向上した。又、従来問題
であった浸透性を抑制する事が可能となった為、後添加
でも十分な効果が得られ作業工程数の低減も出来た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基本的に、電子供与性発色剤を内包する
   マイクロカプセル、緩衝材、バインダーを含有する塗液
   を塗抹、乾燥してなる塗層を支持体上に設けたノーカー
   ボン感圧複写紙に於いて、塗層中に紫外線吸収基を有す
   るモノマーを用いて重合された紫外線吸収ポリマー添加
   する事を特徴とするノーカーボン感圧複写紙。
2. 【請求項２】 紫外線吸収ポリマーが、下記化１の式で
   示されるモノマーを一部又は全部として重合し得られた
   高分子化合物である、請求項１記載のノーカーボン感圧
   複写紙。 【化１】