JPH05148430A - 発泡性熱硬化型粉体塗料組成物及びそれを用いた樹脂発泡体被覆物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）（ａ）ビニルエーテル化合物、ビニルチ
オエーテル化合物又はビニル型二重結合をもつＳ又はＯ
をヘテロ原子とする複素環式化合物でブロックされたカ
ルボキシル基を有するビニル系モノマー単位５〜８０重
量％と（ｂ）他のビニル系モノマー単位９５〜２０重量
％とから成るガラス転移温度４０〜１５０℃、重量平均
分子量２０００〜５００００のビニル系共重合体、及び
（Ｂ）固体状ポリエポキシ化合物を、エポキシ基／
（ａ）単位モル比０.５〜２.０になるような割合で含有
する発泡性熱硬化型粉体塗料組成物、及びこれを被塗物
表面に粉体塗装し、加熱発泡硬化させた樹脂発泡体被覆
物。 【効果】発泡性、硬化性、貯蔵安定性に優れ、各種材料
表面上に発泡膜を付与する塗料材料として好適な塗料組
成物が得られ、またこれを用いた発泡体被覆物は断熱性
や吸音性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な発泡性熱硬化型粉
体塗料組成物及びそれを用いた樹脂発泡体被覆物に関す
るものである。さらに詳しくいえば、本発明は、優れた
発泡性と硬化性とを有し、例えば各種金属、プラスチッ
ク、あるいは建築材料表面上に発泡膜を付与する塗料材
料として好適な発泡性熱硬化型粉体塗料組成物、及びこ
のものを用いて得られた良好な断熱特性や吸音性などを
有する樹脂発泡体被覆物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】断熱特性や吸音特性の向上を目的とし
て、金属あるいは建築材料表面に樹脂発泡体やゴム発泡
体、ロックウール、ガラスウールなどを被覆する技術は
熱効率改善や騒音防止の手法として一般的に広く用いら
れている。しかしながら、このような従来の被覆技術に
おいては、表面形状の複雑な部分に対しては極めて施工
しにくいという問題があり、したがって、このような問
題を解決するため、粉体塗料に固体の熱分解型発泡剤を
配合した発泡性粉体塗料を塗装し、加熱発泡硬化させる
ことが試みられている（特開昭５１−５７７７０号公
報、特開昭５５−１３７４９号公報、特公平３−９３８
６５号公報）。この場合、断熱特性や吸音特性などに優
れる均質な発泡状態を示す粉体塗料を得るには、熱分解
型発泡剤を粉体塗料中に均一に分散させることが必要で
ある。しかしながら、常温で固体の粉体塗料に該発泡剤
を均一に分散させるには、単なる機械的混合では全く不
十分であり、したがって、通常粉体塗料用固体樹脂と熱
分解型発泡剤とを予備混合したのち、加熱して溶融させ
ながら分散させる溶融混練法が用いられているが、この
方法においては実質的な分散時間は数十秒程度であるた
め、十分に均質に分散したものが得られにくい上、加熱
工程を必要とすることから、低温分解型発泡剤を用いる
ことができず、高温分解型発泡剤を使用せざるをえず、
その結果発泡に高温を必要とする発泡性粉体塗料しか得
られないなどの欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、優れた発泡性と硬化性とを有し、比較的
低温の硬化条件にて被塗物表面上に耐水性や耐溶剤性に
優れる熱硬化性樹脂発泡体塗膜を容易に形成しうる上、
貯蔵安定性の良好な発泡性熱硬化型粉体塗料組成物、及
びこのものを用いて得られた樹脂発泡体被覆物を提供す
ることを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のビニル系
共重合体とエポキシ基２個以上を有する常温で固体状の
化合物とを特定の割合で含有する組成物により、その目
的を達成しうることを見い出し、この知見に基づいて、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（Ａ）（ａ）一般式

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及
びＲ⁷はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜１８の有機
基、Ｒ⁸は炭素数１〜１８の有機基であって、Ｒ⁷及びＲ
⁸はたがいに結合してＹをヘテロ原子とする複素環を形
成していてもよく、Ｙは炭素原子又はイオウ原子、ｋは
０又は１である）で表されるビニル系モノマーの単位５
〜８０重量％と（ｂ）他のビニル系モノマー単位９５〜
２０重量％とから成る、ガラス転移温度４０〜１５０℃
及び重量平均分子量２０００〜５００００のビニル系共
重合体、及び（Ｂ）一分子中にエポキシ基２個以上を含
有する常温で固体状化合物を、該（ａ）単位に対するエ
ポキシ基のモル比が０.５〜２.０になるような割合で含
有して成る発泡性熱硬化型粉体塗料組成物及び被塗物表
面に、前記の発泡性熱硬化型粉体塗料組成物を粉体塗装
し、加熱発泡硬化させて成る樹脂発泡体被覆物を提供す
るものである。以下、本発明を詳細に説明する。本発明
組成物において、（Ａ）成分として用いられるビニル系
共重合体は、（ａ）単位として、一般式

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中のＲ¹ないしＲ⁸、Ｙ及びｋは前記と
同じ意味をもつ）で表されるビニル系モノマーの単位
を、（ｂ）単位として前記ビニル系モノマーと共重合可
能なビニル系モノマーの単位を含有するものであって、
前記一般式［１］で表されるビニル系モノマーは、一般
式

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びｋは前記
と同じ意味をもつ）で表される一分子中にビニル基とカ
ルボキシル基とを併有する化合物と、一般式

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中のＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＹは前記
と同じ意味をもつ）で表されるビニルエーテル化合物、
ビニルチオエーテル化合物、あるいは酸素原子又はイオ
ウ原子をヘテロ原子とするビニル型二重結合をもつ複素
環式化合物とを、通常酸性触媒の存在下、室温ないし１
００℃の範囲の温度において反応させることにより、容
易に製造することができる。前記一般式［１］における
Ｒ¹ないしＲ⁷、一般式［２］におけるＲ¹ないしＲ⁴及び
一般式［３］におけるＲ⁵ないしＲ⁷は、それぞれ水素原
子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、アル
カリール基などの有機基、一般式［１］及び［３］にお
けるＲ⁸は炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基、
アルカリール基などの有機基であって、これらの有機基
は適当な置換基を有していてもよく、また、Ｒ⁷とＲ
⁸は、たがいに結合してＹをヘテロ原子とする置換基を
有しない又は有する複素環を形成していてもよい。

【００１３】前記一般式［２］で表される一分子中にビ
ニル基とカルボキシル基とを併有する化合物としては、
例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、イタコ
ン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステ
ル、フマル酸、フマル酸モノエステル、２−メタクリロ
イルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシ
エチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク
酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸などが挙げ
られる。一方、前記一般式［３］で表されるビニルエー
テル化合物、ビニルチオエーテル化合物及びビニル型二
重結合を有する複素環式化合物としては、好ましくは炭
素数１２以下のもの、例えばメチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イ
ソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシ
ルビニルエーテルなどの脂肪族ビニルエーテル化合物、
これらに対応する脂肪族ビニルチオエーテル化合物、さ
らには２,３−ジヒドロフラン、３,４−ジヒドロフラ
ン、２,３−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３,４−ジヒドロ
−２Ｈ−ピラン、３,４−ジヒドロ−２−メトキシ−２
Ｈ−ピラン、３,４−ジヒドロ−４,４−ジメチル−２Ｈ
−ピラン−２−オン、３,４−ジヒドロ−２−エトキシ
−２Ｈ−ピラン、３,４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２
−カルボン酸ナトリウムなどの環状ビニルエーテル化合
物及びこれらに対応する環状ビニルチオエーテル化合物
などが挙げられる。

【００１４】前記一般式［２］で表される一分子中にビ
ニル基とカルボキシル基とを併有する化合物として、例
えばメタクリル酸を用いた場合、一般式［１］で表され
るビニル系モノマーの具体例としては、１−エトキシエ
チルメタクリレート、１−プロポキシエチルメタクリレ
ート、１−イソブトキシエチルメタクリレート、１−シ
クロヘキシルオキシエチルメタクリレート、１−（２−
エチルヘキシルオキシ）エチルメタクリレート、テトラ
ヒドロピラニルメタクリレートなどが挙げられる。これ
らのビニル系モノマーは１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００１５】また、前記（Ａ）成分のビニル系共重合体
において、（ｂ）単位を形成するビニル系モノマーは、
前記一般式［１］で表されるビニル系モノマーと共重合
可能な分子中にビニル基をもつ化合物であって、このよ
うなものとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、テトラシクロドデシル（メタ）アクリレート、ノル
ボルニル（メタ）アクリレートなどの反応性官能基をも
たない（メタ）アクリル酸のエステル類、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート及びそれらのε−カプロラクトン付加
体などの水酸基をもつ（メタ）アクリル酸のエステル
類、（メタ）アクリルアミド、アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド
類、あるいはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、フマル酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジア
ルキルエステル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニルなどのエチレン性
不飽和モノマーが挙げられる。これらのビニル系モノマ
ーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００１６】該（Ａ）成分のビニル系共重合体における
前記（ａ）単位と（ｂ）単位との含有割合については、
（ａ）単位が５〜８０重量％で、（ｂ）単位が９５〜２
０重量％の範囲にあることが必要である。（ａ）単位の
含有量が５重量％未満では発泡性が不十分であるし、８
０重量％を超えると熱硬化性に劣り、塗膜性能が低下す
る。さらに、該ビニル系共重合体は、ガラス転移温度が
４０〜１５０℃の範囲にあることが必要であり、このガ
ラス転移温度が４０℃未満では粉体塗料としての安定性
が極めて悪く、ブロッキングなどを起こし、粉体を安定
して維持することができないし、１５０℃を超えると溶
融粘性が高すぎるため、硬化時のレベリング性が低下
し、均質で平滑な発泡膜が形成されにくくなる。さら
に、該共重合体は、重量平均分子量が２０００〜５００
００の範囲にあることが必要であり、この重量平均分子
量が２０００未満では塗膜の硬化性が不十分で、強度や
耐溶剤性などの塗膜性能が劣るし、５００００を超える
と溶融粘性が高くなりすぎて硬化時のレベリング性が低
下し、均質で平滑な発泡膜が得られにくくなる。

【００１７】この共重合体の製造方法については特に制
限はなく、公知の溶液重合法、溶融重合法、乳化重合
法、懸濁重合法、分散重合法、放射線重合法など任意の
重合法を用いることができる。本発明組成物において
は、（Ｂ）成分として一分子中にエポキシ基２個以上を
有する常温で固体状の化合物が用いられる、このような
化合物としては、例えばイソフタル酸ジグリシジル、テ
レフタル酸ジグリシジル、水素化フタル酸ジグリシジル
及びこれらの誘導体などのグリシジルエステル類、エピ
クロルヒドリン−ビスフェノール型エポキシ樹脂、β−
メチルエピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、臭素化型エ
ピクロルヒドリン−ビスフェノールエポキシ樹脂、水素
化ビスフェノールＡジグリシジル、レゾルシノールジグ
リシジル、クロログルシノールトリグリシジル、トリヒ
ドロキシビフェニルトリグリシジル、フェノール／ホル
ムアルデヒドノボラック樹脂のポリグリシジル、ｏ−ク
レゾール／ホルムアルデヒドノボラック樹脂のポリグリ
シジル、ブタンジオールジグリシジル、ポリプロピレン
グリコールジグリシジル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジル、グリセリントリグリシジル、トリメチロール
プロパントリグリシジル、ペンタエリスリトールテトラ
グリシジル、ペンタエリスリトールポリグリシジルなど
のグリシジルエーテル類、さらには窒素化合物のトリグ
リシジルイソシアヌレート、Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアニ
リンなどが挙げられる。これらのエポキシ化合物は１種
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい

【００１８】本発明組成物においては、前記（Ａ）成分
と（Ｂ）成分は、該（Ａ）成分の（ａ）単位に対する
（Ｂ）成分のエポキシ基のモル比が０.５〜２.０になる
ような割合で配合することが必要である。このモル比が
前記範囲を逸脱すると硬化性が不十分となり、塗膜性能
が低下する。本発明組成物における発泡及び硬化のメカ
ニズムについては次のように説明することができる。す
なわち、硬化のための加熱により、まず（Ａ）成分共重
合体中の（ａ）単位がビニル（チオ）エーテルとカルボ
ン酸とに熱解離し、この熱解離によって生成したカルボ
ン酸がただちにエポキシ基と反応して硬化を開始すると
ともに、熱解離によって生成したビニル（チオ）エーテ
ルは硬化温度がその沸点以上の場合、ただちに気化し、
硬化過程にある膜中において気泡化し、発泡膜となる。

【００１９】本発明の塗料組成物は、このように発泡と
硬化とを同時に起こし、極めて効率よく発泡膜を形成す
ることができる。本発明組成物は、従来粉体塗料に慣用
されている各種塗料用添加成分を、必要に応じ１種又は
２種以上含有させ、粉体塗料として実用に供せられる。
該添加成分としては、例えばアクリル樹脂、ポリエステ
ル、ポリアミドなどの各種樹脂、有機顔料や無機顔料、
紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、ワキ防止剤、ブ
ロッキング防止剤、酸化防止剤、可塑剤、流動調整剤な
どが用いられる。

【００２０】本発明組成物を用いて発泡性粉体塗料を調
製するには、加熱ロール、エクストルーダーなどの溶融
混練機を用いたいわゆる乾式法の他に、該樹脂組成物の
高い熱安定性を利用した湿式法が適用可能である。すな
わち、（Ａ）成分共重合体中の（ａ）単位がビニル（チ
オ）エーテルとカルボン酸とに熱解離する温度までは硬
化反応が全く進行しない特徴を利用して、１２０℃以下
の沸点を有する溶剤中で、所要の共重合体を溶液重合し
たのち、（Ｂ）成分及び前記塗料用添加成分を加え、サ
ンドミル、ボールミル、ロールミルなどの湿式分散機を
用いて分散させ、次いで減圧蒸留又は薄膜蒸留により溶
剤を留去後、粉砕して直接粉体塗料化することが可能で
ある。この湿式法を採用することにより、粉体塗料製造
時の工程数やコストを大幅に削減できるとともに、品質
の安定化が図れる。このようにして得られた粉体塗料
を、静電塗装法や流動浸漬法などの公知の方法によって
被塗物の表面に塗装し、通常１４０〜１７０℃の温度で
焼付けることにより、十分に硬化した発泡膜を得ること
ができる。

【００２１】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、塗膜性能は次のようにして評価
した。 （１）発泡性 光学顕微鏡にて焼付け後の塗膜を観察し、以下の基準で
評価した。 ○：発泡体が独立気泡であり、その直径が１００ミクロ
ン未満である。 △：発泡体が連続気泡か、又はその直径が１００ミクロ
ン以上である。 ×：発泡性なし。 （２）発泡倍率 次式により算出した。 発泡倍率＝発泡体の膜厚／未発泡体の膜厚

【００２２】（３）耐溶剤性 キシレンを浸したネルで硬化塗膜を１０回ラビングし、
塗膜状態の変化を以下の基準で評価した。 ○：塗膜に変化なし。 △：塗膜白化。 ×：塗膜溶解。 （４）耐水性 硬化塗膜を２０℃の水中に２４時間浸せきし、塗膜状態
の変化を以下の基準で評価した。 ○：塗膜に変化なし。 △：塗料白化。 ×：塗料軟化。 （５）貯蔵安定性 粉体塗料を３０℃で３０日間貯蔵し、塗料状態の変化を
以下の基準で評価した。 ○：変化なし。 △：塗料凝集。 ×：塗料ブロッキング。

【００２３】製造例１ ビニル系共重合体Ａ−１の製造 温度計、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管を備えた反
応容器中に、酢酸エチル７０重量部を加え、窒素ガスで
反応容器内の空気を置換し、撹拌しながら加熱還流させ
た。次いで、そこへ１−エトキシエチルメタクリレート
３１.６重量部、メチルメタクリレート５２.４重量部、
ｎ−ブチルメタクリレート１６重量部、ラウリルメルカ
プタン２重量部、アゾビスイソブチロニトリル５重量
部、酢酸エチル２０.４重量部の混合物を２時間にわた
って滴下しながら加え、さらに還流下で３０分保持した
のち、アゾビスイソブチロニトリル０.２重量部、酢酸
エチル２.４重量部の混合物を加え、還流状態にて２時
間残モノマーの重合を行い、重合を完結させた。次に、
減圧下で酢酸エチルを留去することにより固体化し、さ
らに減圧乾燥することにより粉体化した。得られたビニ
ル系共重合体Ａ−１の特性値を第１表に示す。

【００２４】製造例２〜７ ビニル系共重合体Ａ−２〜
Ａ−７の製造 温度計、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管を備えた反
応容器中に、酢酸エチルを第１表に記載された量仕込
み、窒素ガスで反応容器内の空気を置換し、撹拌しなが
ら加熱還流させた。そこに第１表に示す種類と量のモノ
マー、連鎖移動剤、重合触媒混合物を２時間にわたって
滴下しながら加え、さらに還流下で３０分保持したの
ち、第１表に示す種類と量の追加触媒成分を加え、還流
状態にて２時間残モノマーの重合を行い、重合を完結さ
せた。次に、減圧下で酢酸エチルを留去することにより
固体化し、さらに減圧乾燥することにより粉体化した。
得られたビニル系共重合体Ａ−２〜Ａ−７の特性値を第
１表に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】注 １）ＥＯＥＭＡＡ：１−エトキシエチルメタクリレート ２）ＣＨＯＥＭＡＡ：１−（シクロヘキシルオキシ）エ
チルメタクリレート ３）ＭＭＡ：メチルメタクリレート ４）ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート ５）ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート ６）Ｓｔ：スチレン ７）ＭＡＡ：メタクリル酸 ８）ＬＭＣ：ラウリルメルカプタン ９）ＡＩＢＭ：アゾビスイソブチロニトリル 10）ＧＰＣ法による 11）ビニル(チオ)エーテルの解離により生成するカルボ
キシル基の理論酸価

【００２７】製造例８〜１８ 粉体塗料Ｐ−１〜Ｐ−１
１の製造 第２表に示す配合で、ビニル系共重合体粉体とエポキシ
基含有化合物を５分間ドライブレンドし、次いでエクス
トルーダを用いて８０℃で溶融混練したのち、冷却後粉
砕して１５０メッシュのふるいで分級し、粉体塗料Ｐ−
１〜Ｐ−１１を製造した。

【００２８】製造例１９ 粉体塗料Ｐ−１２の製造 製造例１と同様の反応容器中に酢酸エチル７０重量部を
仕込み、窒素ガスで反応容器内の空気を置換し、撹拌し
ながら加熱還流さた。そこに１−エトキシエチルメタク
リレート３１.６重量部、メチルメタクリレート５２.４
重量部、ブチルメタクリレート１６重量部、ラウリルメ
ルカプタン２.０重量部、アゾビスイソブチロニトリル
５重量部、酢酸エチル２０.４重量部の混合物を２時間
にわたって滴下しながら加え、さらに３０分保持したの
ち、アゾビスイソブチロニトリル０.２重量部、酢酸エ
チル２.４重量部の混合物を加え、還流状態にて２時間
残モノマーの重合を行い、重合を完結させた。続いて、
テレフタル酸ジグリシジル２７.９重量部を加え、スラ
リー状態下で十分に混合させたのち、減圧下で酢酸エチ
ルを留去して、固体化し、粉砕したのちに、減圧乾燥
し、１５０メッシュのふるいで分級して粉体塗料Ｐ−１
２を得た。

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】注 １）ＴＧＩＣ：日本チバガイギー社製、トリグリシジル
イソシアヌレート ２）Ｒ３０１：三井石油化学(株)製、固形エポキシ樹脂 ３）ＣＯＯＨ／ＥＰ：ビニル（チオ）エーテルが分離し
て生成するカルボキシル基とエポキシ基とのモル比

【００３２】実施例１ 製造例８で得られた粉体塗料Ｐ−１を粉体塗料用静電ス
プレー塗装機を用いて、厚さ０.３mmのブリキ板上に塗
装し、１６０℃で３０分間焼付けて硬化させ、塗膜性能
試験板を得た。このようにして得られた発泡膜は気泡径
１００μｍ以下の独立気泡から構成され、その発泡倍率
は２.５〜３.０倍であり良好な発泡性を示した。またこ
の発泡膜はキシレンラビングによる耐溶剤性試験及び耐
水性試験において十分な硬化性を示した。一方、製造例
８で得られた粉体塗料Ｐ−１を３０℃で１か月貯蔵した
後もブロッキングすることなく、粉体塗料として優れた
貯蔵安定性を示した。

【００３３】実施例２〜９ 第３表に示す種類の粉体塗料それぞれを用い、実施例１
と同様な方法で塗装し、１６０℃で３０分間焼付けて硬
化させ、塗膜性能試験板を得た。次に、実施例１と同様
な項目で塗膜性能を評価したところ、いずれも実施例１
と同様に優れた発泡性、硬化性及び貯蔵安定性を示し
た。

【００３４】比較例１ 製造例１６で得た粉体塗料Ｐ−９を実施例１と同様な方
法で塗装し、１６０℃で３０分間焼付けて塗膜性能試験
板を得た。次に、実施例１と同様な項目で塗膜性能を評
価した。その結果、発泡性は全く認められなかった。 比較例２ 製造例１７で得た粉体塗料Ｐ−１０を実施例１と同様な
方法で塗装し、１６０℃で３０分間焼付けて塗膜性能試
験板を得た。次に、実施例１と同様な項目で塗膜性能を
評価した。その結果、発泡性はややあるものの、硬化性
が著しく劣った。 比較例３ 製造例１８で得た粉体塗料Ｐ−１１を実施例１と同様な
方法で塗装し、１６０℃で３０分間焼付けて塗膜性能試
験板を得た。次に、実施例１と同様な項目で塗膜性能を
評価した。その結果、発泡性はあるものの、硬化性が著
しく劣った。実施例及び比較例の結果をまとめて第３表
に示す。

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】第３表から明らかなように、本発明による
実施例１〜９は優れた発泡性、硬化性及び貯蔵安定性を
同時に達成する。一方、樹脂成分組成物中に脱離基を有
しない比較例１では発泡性は全く認められず、また、ビ
ニル系共重合体中の潜在性のカルボキシル基のモル数が
エポキシ基含有化合物中のエポキシ基のモル数の５０％
未満である比較例２では発泡性に劣るとともに塗膜の硬
化も不十分であった。さらに、ビニル系共重合体中の潜
在性カルボキシル基のモル数が、エポキシ基含有化合物
中のエポキシ基のモル数の倍以上ある比較例３では発泡
性はあるものの硬化性が劣っていた。

【００３８】

【発明の効果】本発明の発泡性熱硬化型粉体塗料組成物
は、発泡性及び硬化性が共に優れ、かつ良好な貯蔵安定
性を有し、例えば各種金属、プラスチック、あるいは建
築材料表面上に、発泡膜を付与する塗料材料として好適
に用いられる。また、この樹脂組成物を用いて得られた
発泡体被覆物は断熱特性及び吸音性に優れ、それらの性
質が要求される各種用途に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＫＤ 8830−4Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ａ）一般式 【化１】 （式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれ
   ぞれ水素原子又は炭素数１〜１８の有機基、Ｒ⁸は炭素
   数１〜１８の有機基であって、Ｒ⁷及びＲ⁸はたがいに結
   合してＹをヘテロ原子とする複素環を形成していてもよ
   く、Ｙは炭素原子又はイオウ原子、ｋは０又は１であ
   る）で表されるビニル系モノマーの単位５〜８０重量％
   と（ｂ）他のビニル系モノマー単位９５〜２０重量％と
   から成る、ガラス転移温度４０〜１５０℃及び重量平均
   分子量２０００〜５００００のビニル系共重合体、及び
   （Ｂ）一分子中にエポキシ基２個以上を含有する常温で
   固体状化合物を、該（ａ）単位に対するエポキシ基のモ
   ル比が０.５〜２.０になるような割合で含有して成る発
   泡性熱硬化型粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】被塗物表面に、請求項１記載の発泡性熱硬
   化型粉体塗料組成物を粉体塗装し、加熱発泡硬化させて
   成る樹脂発泡体被覆物。