JPH0515041B2 - - Google Patents
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- JPH0515041B2 JPH0515041B2 JP59261063A JP26106384A JPH0515041B2 JP H0515041 B2 JPH0515041 B2 JP H0515041B2 JP 59261063 A JP59261063 A JP 59261063A JP 26106384 A JP26106384 A JP 26106384A JP H0515041 B2 JPH0515041 B2 JP H0515041B2
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Description
［発明の技術分野］
本発明は非直線抵抗体の製造方法に係り、特に
酸化亜鉛と金属酸化物原料の分散、混合工程を改
良した非直線抵抗体の製造方法に関する。 ［発明の技術的背景と問題点］ 電力系統において発生する異常電圧を抑制し、
電力系統を保護するために避雷器が用いられる。
避雷器には正常な電圧でほぼ絶縁特性を示し、異
常電圧が印加された時には低い抵抗値となる非直
線抵抗体が用いられる。この非直線抵抗体として
は酸化亜鉛を主体とし、これに数種の金属酸化物
を混合して、成形し、焼結して造られたものが用
いられる。 代表的な化学組成の例としては酸化ビスマス
（Bi2O3）、酸化コバルト（Co2O3）、二酸化マンガ
ン（MnO2）、酸化アンチモン（Sb2O3）、酸化ク
ロム（Cr2O3）、二酸化ケイ素（SiO2）、酸化ニツ
ケル（NiO）、をそれぞれ0.5〜1.0mol％、残りを
主成分の酸化亜鉛（ZnO）とし、さらに必要に応
じて酸化アルミニウム（Al2O3）、酸化ホウ素
（B2O3）、酸化銀（Ag2O）を微量に加える場合も
ある。これらの粉末原料を正確に秤量し、混合機
に入れ充分に分散・混合する。混合物は造粒し、
所定の形状に成形し、焼結容器（サヤ）に入れ空
気中で1050〜1300℃で焼結する。焼結後、研磨し
て直径25mm〜130mm、厚さ10mm〜30mmの円柱また
は円板状とする。そして側面の耐圧を向上させる
ためにカラーコーテイングを行ない、必要ならば
熱処理等の後加工をし、アルミニウム等の電極を
つけて非直線抵抗体とする。 このようにして製造した非直線抵抗体を避雷器
の内部要素に用いた時の最も大切な性能は避雷器
に加えられている正常な電圧に耐え得る能力すな
わち課電寿命特性、サージ処理能力（放電耐量特
性）、保護性能（非直線特性）などがある。 これらの特性の中で特に非直線特性、放電耐量
特性は分散・混合工程におけるロツトによりその
バラツキが著しく大きく、大量生産における解決
すべき問題点であつた。 一般に分散、混合工程においてボールミル等の
混合機が用いられる。この中に粉砕媒体（セラミ
ツクボール等）を入れ、原料、水、有機バインダ
と共に回転または攪拌してボールの衝撃力、磨砕
力を利用して分散、混合を行なつている。この時
発熱を伴うのが普通である。そして先に述べた製
品特性が混合ロツトによつてバラツキが著しく大
きい原因を調査するために、分散・混合工程中の
原料スラリーの温度との関連を詳細に調査した。
その結果、特性のバラツキが分散・混合工程中の
原料スラリー温度と密接な関連があることが明ら
かになつた。分散・混合工程中の原料スラリーの
温度は、季節変動等による気温の変化に伴う水
温、材料温度の変化および混合装置の冷却水の流
量変化の影響を受けて変化する。この原料スラリ
ーの温度変化は分散・混合状態に影響を及ぼすた
め、最終製品の特性にバラツキを生じる原因とな
つていた。 ［発明の目的］ 本発明は上記の点にか鑑みなされたもので、多
くの製造工程の中で、特に製品特性のバラツキと
深く関わりがある原料の分散・混合工程を改良
し、放電耐量特性、非直線特性の原料分散・混合
工程ロツトによるバラツキを少なくした非直線抵
抗体の製造方法を提供することを目的とする。 ［発明の概要］ かかる目的を達成するため、本発明によれば主
成分である酸化亜鉛に一種類以上の金属酸化物を
添加した原料を水と共に分散、混合する工程を備
えた非直線抵抗体の製造方法において、前記原料
と水を温度制御装置を備えた混合装置に入れ、こ
の温度制御装置によつて前記原料と水の混合物で
ある原料スラリーの温度を20〜50℃のある温度に
保持しながら前記分散、混合の工程を行うことを
特徴とする。 ［発明の実施例］ 以下本発明を一実施例により詳細に説明する。 Bi2O3、Co2O3、MnO、Cr2O3、SiO2を夫々
0.5mol％、Sb2O3、NiOを夫々1mol％、Al2O325
×10-4wt％とし、残りをZnOとした。さらにこ
れらの0.1wt％になるようにBi2O350wt％、
SiO210wt％、B2O320wt％、Ag2O20wt％からな
る混合物を正確に秤量した。これらの粉末原料を
十分に混合するために水、分散剤、バインダ、潤
滑剤とともに温度コントロールのできる第１図に
概要を示した分散・混合装置に入れ分散・混合し
た。 第１図に示した分散・混合装置は、原料混合装
置１と、この装置１を収納するように設けた温度
制御用ジヤケツト４と、このジヤケツト４内面と
装置１外面間に温度制御用水槽７からの制御用水
を送入するポンプを備えている。そして前記原料
混合装置１内には電動機Ｍで回転される混合翼２
が配置されるとともに温度センサー３が設けてあ
る。そして温度制御用水槽７内には水温制御装置
６を配置してある。前記原料混合装置１内に前述
した粉末原料を水等とともに入れ、電動機Ｍを駆
動して原料をスラリーにする。このときスラリー
の温度を温度センサー３により検知している。例
えばスラリー温度が所定温度よりも低い場合に
は、温度制御用水槽７内の水を水温制御装置６で
加熱してジヤケツト４内に送水する。このため原
料混合装置１全体が昇温されることになるので、
スラリーの温度を所定温度に上昇させた状態で混
合することができる。一方スラリー温度が所定温
度よりも高い場合には水温制御装置６により水槽
７内の水温を低下させるように制御すればよい。
このようにしてスラリー温度を10℃、15℃、20
℃、25℃、30℃、40℃、50℃として分散、混合し
た。次に混合物スラリーをスプレードライヤで例
えば平均粒径120ミクロンになるように造粒する。 次に得られた造粒粉末をφ120mm×t30mmの成形
体とした。添加した分散剤、バインダ、潤滑剤を
予じめ除くため空気中で500℃で焼成した。さら
に1050℃で側面に高抵抗層を形成させるために予
備焼成した。その後BiO3、Sb2O3、SiO2等よりな
る高抵抗形成物質を外面に塗布し、焼結容器に入
れ、空気中で1200℃で焼結し、外径φ100mm、厚
さt24.5mmの焼結体を得た。得られた焼結体の両
平面を研磨し、厚さ23mmとし、カラーコーテイン
グを行ない、カラー焼付けを行なつた。両平面に
アルミニウムのメタリコン電極をつけて非直線抵
抗体を得た。完成した非直線抵抗体の非直線特
性、放電耐量特性の測定を行なつた。その結果が
第１表である。
酸化亜鉛と金属酸化物原料の分散、混合工程を改
良した非直線抵抗体の製造方法に関する。 ［発明の技術的背景と問題点］ 電力系統において発生する異常電圧を抑制し、
電力系統を保護するために避雷器が用いられる。
避雷器には正常な電圧でほぼ絶縁特性を示し、異
常電圧が印加された時には低い抵抗値となる非直
線抵抗体が用いられる。この非直線抵抗体として
は酸化亜鉛を主体とし、これに数種の金属酸化物
を混合して、成形し、焼結して造られたものが用
いられる。 代表的な化学組成の例としては酸化ビスマス
（Bi2O3）、酸化コバルト（Co2O3）、二酸化マンガ
ン（MnO2）、酸化アンチモン（Sb2O3）、酸化ク
ロム（Cr2O3）、二酸化ケイ素（SiO2）、酸化ニツ
ケル（NiO）、をそれぞれ0.5〜1.0mol％、残りを
主成分の酸化亜鉛（ZnO）とし、さらに必要に応
じて酸化アルミニウム（Al2O3）、酸化ホウ素
（B2O3）、酸化銀（Ag2O）を微量に加える場合も
ある。これらの粉末原料を正確に秤量し、混合機
に入れ充分に分散・混合する。混合物は造粒し、
所定の形状に成形し、焼結容器（サヤ）に入れ空
気中で1050〜1300℃で焼結する。焼結後、研磨し
て直径25mm〜130mm、厚さ10mm〜30mmの円柱また
は円板状とする。そして側面の耐圧を向上させる
ためにカラーコーテイングを行ない、必要ならば
熱処理等の後加工をし、アルミニウム等の電極を
つけて非直線抵抗体とする。 このようにして製造した非直線抵抗体を避雷器
の内部要素に用いた時の最も大切な性能は避雷器
に加えられている正常な電圧に耐え得る能力すな
わち課電寿命特性、サージ処理能力（放電耐量特
性）、保護性能（非直線特性）などがある。 これらの特性の中で特に非直線特性、放電耐量
特性は分散・混合工程におけるロツトによりその
バラツキが著しく大きく、大量生産における解決
すべき問題点であつた。 一般に分散、混合工程においてボールミル等の
混合機が用いられる。この中に粉砕媒体（セラミ
ツクボール等）を入れ、原料、水、有機バインダ
と共に回転または攪拌してボールの衝撃力、磨砕
力を利用して分散、混合を行なつている。この時
発熱を伴うのが普通である。そして先に述べた製
品特性が混合ロツトによつてバラツキが著しく大
きい原因を調査するために、分散・混合工程中の
原料スラリーの温度との関連を詳細に調査した。
その結果、特性のバラツキが分散・混合工程中の
原料スラリー温度と密接な関連があることが明ら
かになつた。分散・混合工程中の原料スラリーの
温度は、季節変動等による気温の変化に伴う水
温、材料温度の変化および混合装置の冷却水の流
量変化の影響を受けて変化する。この原料スラリ
ーの温度変化は分散・混合状態に影響を及ぼすた
め、最終製品の特性にバラツキを生じる原因とな
つていた。 ［発明の目的］ 本発明は上記の点にか鑑みなされたもので、多
くの製造工程の中で、特に製品特性のバラツキと
深く関わりがある原料の分散・混合工程を改良
し、放電耐量特性、非直線特性の原料分散・混合
工程ロツトによるバラツキを少なくした非直線抵
抗体の製造方法を提供することを目的とする。 ［発明の概要］ かかる目的を達成するため、本発明によれば主
成分である酸化亜鉛に一種類以上の金属酸化物を
添加した原料を水と共に分散、混合する工程を備
えた非直線抵抗体の製造方法において、前記原料
と水を温度制御装置を備えた混合装置に入れ、こ
の温度制御装置によつて前記原料と水の混合物で
ある原料スラリーの温度を20〜50℃のある温度に
保持しながら前記分散、混合の工程を行うことを
特徴とする。 ［発明の実施例］ 以下本発明を一実施例により詳細に説明する。 Bi2O3、Co2O3、MnO、Cr2O3、SiO2を夫々
0.5mol％、Sb2O3、NiOを夫々1mol％、Al2O325
×10-4wt％とし、残りをZnOとした。さらにこ
れらの0.1wt％になるようにBi2O350wt％、
SiO210wt％、B2O320wt％、Ag2O20wt％からな
る混合物を正確に秤量した。これらの粉末原料を
十分に混合するために水、分散剤、バインダ、潤
滑剤とともに温度コントロールのできる第１図に
概要を示した分散・混合装置に入れ分散・混合し
た。 第１図に示した分散・混合装置は、原料混合装
置１と、この装置１を収納するように設けた温度
制御用ジヤケツト４と、このジヤケツト４内面と
装置１外面間に温度制御用水槽７からの制御用水
を送入するポンプを備えている。そして前記原料
混合装置１内には電動機Ｍで回転される混合翼２
が配置されるとともに温度センサー３が設けてあ
る。そして温度制御用水槽７内には水温制御装置
６を配置してある。前記原料混合装置１内に前述
した粉末原料を水等とともに入れ、電動機Ｍを駆
動して原料をスラリーにする。このときスラリー
の温度を温度センサー３により検知している。例
えばスラリー温度が所定温度よりも低い場合に
は、温度制御用水槽７内の水を水温制御装置６で
加熱してジヤケツト４内に送水する。このため原
料混合装置１全体が昇温されることになるので、
スラリーの温度を所定温度に上昇させた状態で混
合することができる。一方スラリー温度が所定温
度よりも高い場合には水温制御装置６により水槽
７内の水温を低下させるように制御すればよい。
このようにしてスラリー温度を10℃、15℃、20
℃、25℃、30℃、40℃、50℃として分散、混合し
た。次に混合物スラリーをスプレードライヤで例
えば平均粒径120ミクロンになるように造粒する。 次に得られた造粒粉末をφ120mm×t30mmの成形
体とした。添加した分散剤、バインダ、潤滑剤を
予じめ除くため空気中で500℃で焼成した。さら
に1050℃で側面に高抵抗層を形成させるために予
備焼成した。その後BiO3、Sb2O3、SiO2等よりな
る高抵抗形成物質を外面に塗布し、焼結容器に入
れ、空気中で1200℃で焼結し、外径φ100mm、厚
さt24.5mmの焼結体を得た。得られた焼結体の両
平面を研磨し、厚さ23mmとし、カラーコーテイン
グを行ない、カラー焼付けを行なつた。両平面に
アルミニウムのメタリコン電極をつけて非直線抵
抗体を得た。完成した非直線抵抗体の非直線特
性、放電耐量特性の測定を行なつた。その結果が
第１表である。
【表】
V1mAは交流抵抗分電流１ｍＡを流した時の電
圧値（ピーク値）である。V10kAは衝撃電流
10kA（８×20μs）を流した時の電圧値である。
V10kA／V1mAはそれぞれの電圧値の比をとつた
ものでその値が小さい程非直線特性がすぐれてい
る。第１表には50個の平均値を示している。矩形
波放電耐量は2.5msの矩形波電流を用いて50個の
試料について250J／c.c.のエネルギーになるように
調整して放電電流に耐える回数と耐えた個数を求
めたものである。衝撃大電流耐量は、８×20μsの
波形を有する100kAの電流を20個の試料に通電し
耐える回数と耐えた個数を求めたものである。い
ずれも回数の大きい程放電耐量特性は優れてい
る。この結果からいずれの評価項目においても本
発明における原料分散・混合工程における原料ス
ラリーの温度が20〜50℃の範囲において優れた非
直線抵抗体が得られた。 以上のようにZnOを主体とした非直線抵抗体の
製造工程において原料を分散・混合する際に、原
料スラリーの温度を制御することにより著しく優
れたバラツキの少ない非直線抵抗体が得られるこ
とが明らかとなつたがその理由は下記によると考
えられる。 本発明で得た分散・混合温度を変化させた非直
線抵抗体に2.5msの矩形波電流を通電し発熱させ
この温度を赤外線カメラによつて観測した。その
面分布、線分布の結果が第２図及び第３図であ
る。第２図は分散・混合温度10℃・第３図は分
散・混合温度30℃である。この結果からわかるよ
うに温度が30℃のものは面全体に発熱がより均一
であり、10℃のものは不均一である。そして不均
一なものは電流集中が起り、放電耐量のバラツキ
は大きくなり、非直線性も悪い。 これらのことから製造工程における分散・混合
工程時の原料スラリーの温度が低いと強く凝集し
た原料が分散せず、原料の分散が不十分であるこ
とから均一な原料の混合ができていないことを示
しており、焼結後の組織も不均一になつている。
このことは微細構造の観察でも確かめられた。 以上のように分散・混合工程における原料スラ
リーの温度制御を行なうことにより均一に原料が
混合され、その結果焼結後の組織が均一となり、
電流も集中しなくなりバラツキの小さいより高性
能の非直線抵抗体が得られた。 尚、原料スラリーの温度が50℃以上になると有
機バインダ等のゲル化等の変化が起り、著しく特
性が低下し、ボールの摩耗が激しくなり、不純物
の混入によつて製品特性が変化するため、温度の
上限は50℃に限定される。 ［発明の効果］ 以上述べたように本発明によれば、原料スラリ
ーの温度を20〜50℃のある温度に保持することに
より、原料の混合、分散が均一になるため、バラ
ツキの小さい優れた電気特性を有する非直線抵抗
体を得ることができる。
圧値（ピーク値）である。V10kAは衝撃電流
10kA（８×20μs）を流した時の電圧値である。
V10kA／V1mAはそれぞれの電圧値の比をとつた
ものでその値が小さい程非直線特性がすぐれてい
る。第１表には50個の平均値を示している。矩形
波放電耐量は2.5msの矩形波電流を用いて50個の
試料について250J／c.c.のエネルギーになるように
調整して放電電流に耐える回数と耐えた個数を求
めたものである。衝撃大電流耐量は、８×20μsの
波形を有する100kAの電流を20個の試料に通電し
耐える回数と耐えた個数を求めたものである。い
ずれも回数の大きい程放電耐量特性は優れてい
る。この結果からいずれの評価項目においても本
発明における原料分散・混合工程における原料ス
ラリーの温度が20〜50℃の範囲において優れた非
直線抵抗体が得られた。 以上のようにZnOを主体とした非直線抵抗体の
製造工程において原料を分散・混合する際に、原
料スラリーの温度を制御することにより著しく優
れたバラツキの少ない非直線抵抗体が得られるこ
とが明らかとなつたがその理由は下記によると考
えられる。 本発明で得た分散・混合温度を変化させた非直
線抵抗体に2.5msの矩形波電流を通電し発熱させ
この温度を赤外線カメラによつて観測した。その
面分布、線分布の結果が第２図及び第３図であ
る。第２図は分散・混合温度10℃・第３図は分
散・混合温度30℃である。この結果からわかるよ
うに温度が30℃のものは面全体に発熱がより均一
であり、10℃のものは不均一である。そして不均
一なものは電流集中が起り、放電耐量のバラツキ
は大きくなり、非直線性も悪い。 これらのことから製造工程における分散・混合
工程時の原料スラリーの温度が低いと強く凝集し
た原料が分散せず、原料の分散が不十分であるこ
とから均一な原料の混合ができていないことを示
しており、焼結後の組織も不均一になつている。
このことは微細構造の観察でも確かめられた。 以上のように分散・混合工程における原料スラ
リーの温度制御を行なうことにより均一に原料が
混合され、その結果焼結後の組織が均一となり、
電流も集中しなくなりバラツキの小さいより高性
能の非直線抵抗体が得られた。 尚、原料スラリーの温度が50℃以上になると有
機バインダ等のゲル化等の変化が起り、著しく特
性が低下し、ボールの摩耗が激しくなり、不純物
の混入によつて製品特性が変化するため、温度の
上限は50℃に限定される。 ［発明の効果］ 以上述べたように本発明によれば、原料スラリ
ーの温度を20〜50℃のある温度に保持することに
より、原料の混合、分散が均一になるため、バラ
ツキの小さい優れた電気特性を有する非直線抵抗
体を得ることができる。
第１図は本発明の非直線抵抗体の製造方法の一
実施例を説明するための分散・混合装置の概略
図、第２図ａ，ｂは非直線抵抗体の発熱分布図、
第３図ａ，ｂは本発明による非直線抵抗体の発熱
分布図である。 １……原料混合装置、２……混合翼、３……温
度センサー、４……温度制御用ジヤケツト、５…
…温度制御用水送入ポンプ、６……温度制御用水
温コントロール装置、７……温度制御用水槽。
実施例を説明するための分散・混合装置の概略
図、第２図ａ，ｂは非直線抵抗体の発熱分布図、
第３図ａ，ｂは本発明による非直線抵抗体の発熱
分布図である。 １……原料混合装置、２……混合翼、３……温
度センサー、４……温度制御用ジヤケツト、５…
…温度制御用水送入ポンプ、６……温度制御用水
温コントロール装置、７……温度制御用水槽。
Claims (1)
- １ 主成分である酸化亜鉛に一種類以上の金属酸
化物を添加した原料を水と共に分散、混合する工
程を備えた非直線抵抗体の製造方法において、前
記原料と水を温度制御装置を備えた混合装置に入
れ、この温度制御装置によつて前記原料と水の混
合物である原料スラリーの温度を20〜50℃のある
温度に保持しながら前記分散、混合の工程を行う
ことを特徴とする非直線抵抗体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59261063A JPS61139002A (ja) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | 非直線抵抗体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59261063A JPS61139002A (ja) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | 非直線抵抗体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61139002A JPS61139002A (ja) | 1986-06-26 |
| JPH0515041B2 true JPH0515041B2 (ja) | 1993-02-26 |
Family
ID=17356559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59261063A Granted JPS61139002A (ja) | 1984-12-11 | 1984-12-11 | 非直線抵抗体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61139002A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2836893B2 (ja) * | 1990-03-08 | 1998-12-14 | 日本碍子 株式会社 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57147202A (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-11 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | Method of producing nonlinear resistor |
| JPS5831504A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-24 | 株式会社東芝 | 非直線抵抗体の製造方法 |
| JPS5853801A (ja) * | 1981-09-25 | 1983-03-30 | 三菱電機株式会社 | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
| JPS58124204A (ja) * | 1982-01-21 | 1983-07-23 | 株式会社東芝 | 非直線抵抗体の製造方法 |
-
1984
- 1984-12-11 JP JP59261063A patent/JPS61139002A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61139002A (ja) | 1986-06-26 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |