JPH0515260B2

JPH0515260B2 -

Info

Publication number: JPH0515260B2
Application number: JP13817286A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Akasaki; Akihiko Tokida; Kaoru Torigoe; Akira Imai; Tooru Ishii
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1986-06-16
Filing date: 1986-06-16
Publication date: 1993-03-01
Also published as: JPS62295059A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、
特定のアゾ顔料を含む感光層を有する電子写真感
光体に関する。従来の技術従来、電子写真感光材料として、無定形セレ
ン、セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛など
の無機系の光導電性物質やポリビニルカルバゾー
ル及びポリビニルカルバゾール誘導体に代表され
る有機系の光導電性物質が広く知られている。有機系光導電性物質は、無機系のものに比し、
透明性、皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で
優れているという利点がある。発明が解決しようとする問題点この様な多くの利点を有しながら有機系の光導
電性物質が電子写真感光体に用いられなかつたの
は、感度及び耐久性の点で無機系のものに劣るた
めであつた。したがつて、本発明は、有機系の光導電性物質
を用いた場合における上記の欠点に鑑みてなされ
たものであつて、その目的は、高感度で高耐久性
の電子写真感光体を提供することにある。問題点を解決するための手段本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上の
感光層に下記一般式（）又は（）で表わされ
るアゾ化合物を含有することを特徴とする。（式中、Ａは二価の芳香族炭化水素基又は窒素原
子を環内に含む二価の複素環基を示し、Arは結
合基を介して結合してもよい芳香族炭化水素基又
は複素環基を示し、ｎは１、２、３又は４の整数
を示す）以下、本発明を詳細に説明する。本発明の電子写真感光体において使用する前記
一般式（）で表わされるアゾ化合物についてさ
らに説明すると、一般式（）において、Ａは二
価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に含む
二価の複素環基を示すが、二価の芳香族炭化水素
基としては、例えば、ｏ−フエニレン基等の二価
の単環式芳香族炭化水素基、ｏ−ナフチレン基、
ペリナフチレン基、１，２−アントラキノニル
基、９，10−フエナントリレン基等の二価の縮合
多環式芳香族炭化水素基があげられる。また、窒
素原子を環内に有する二価の複素環基としては、
３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジン
ジイル基、３，４−ピリジンジイル基、４，５−
ピリミジンジイル基、５，６−ベンズイミダゾー
ルジイル基、６，７−キノリンジイル基等の複素
環基が挙げられる。上記の二価の芳香族炭化水素
基及び窒素原子を環内に含む二価の複素環基は置
換基を有してもよい。置換基としては、C₁〜C₁₈
のアルキル基、C₁〜C₄のアルコキシ基、C₁〜C₄
のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、トリフロロメチル基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、フエノキシ基等が挙げられる。感度及び耐久性を考慮した場合、Ａとしては、
ｏ−フエニレン基、ｏ−ナフチレン基、ペリナフ
チレン基、２，３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジイル
基、９，10−フエナントリレン基を表わすものが
好ましく、置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ
基、ハロゲン原子が好ましい。一般式（）において、Arは結合基を介して
結合してもよい芳香族炭化水素基又は複素環基を
表わすが、好ましいものとしては、例えば、フエ
ニル基、ナフチル基、１−ピレニル基、２−アン
トリル基、５−アセナフテニル基、２−フルオレ
ノニル基、１−又は２−アントラキノニル基等の
一価の単環式又は縮合多環式芳香族炭化水素基、
フエニレン基、１，５−又は２，７−ナフチレン
基、１，４−、１，５−又は２，６−アントラキ
ノニレン基、２，４−又は２，７−フルオレノニ
レン基、２，７−フルオレニレン基、ピレニレン
基、２，７−フエナントラキノニレン基、２，７
−（９−ジシアノメチレン）フルオレノニレン基、
ジベンゾトロポンジイル基、ジシアノメチレンジ
ベンゾトロポンジイル基、ベンズアントロニノレ
ン基等の２価の単環式又は縮合多環式芳香族炭化
水素基、ビフエニレン基又はビナフチレン基等の
二価の多環式芳香族炭化水素基、次式で示される
２価の基（式中、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−SS−、−SO−、
−SO₂−、−NH−、

【式】−CO−、

【式】−CONH−、−CH₂−、−CH＝ CH−、

【式】−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ≡Ｃ−、

【式】

【式】 −CH＝CH−CH＝CH− −CH＝Ｎ−Ｎ＝CH
− 又はを示す）、トリフエニルアミン、トリフエニルメ
タン、ターフエニルフルオレノン等から誘導され
る３価の基、テトラフエニルベンジジンから誘導
される４価の基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾ
オキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、カルバゾ
リル基、キノリル基等の一価の複素環基、２−フ
エニルベンゾオキサゾールジイル基、２−フエニ
ルベンズイミダゾールジイル基、カルバゾールジ
イル基、２−フエニルベンゾチアゾールジイル
基、２−フエニルベンゾトリアゾールジイル基、
ジベンゾチオフエンジイル基、ジベンゾチオフエ
ノキサイドジイル基、９−アクリドンジイル基、
キサントンジイル基、フエノキサジンジイル基な
どの２価の複素環基、トリフエニルピリジン、ト
リフエニルトリアゾール、Ｎ−フエニルカルバゾ
ール、Ｎ−フエニルフエノキサジン等から誘導さ
れる３価の複素環基等があげられる。 Arとして特に好ましいものは、フエニル基、
ナフチル基、ピレニル基、フルオレノニル基、ア
ントラキノニル基、ナフチレン基、アントラキノ
ニレン基、フルオレノニレン基、ピレニレン基、
９−ジシアノメチレンフルオレノニレン基、ジベ
ンゾトロポンジイル基、ビフエニレン基、下記一
般式で表わされる二価の基、（式中、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、

【式】− CH₂−、−CH＝CH−、

【式】−Ｎ＝Ｎ−、

【式】

又はを示す）、トリフエニルアミンから誘導される３
価の基、テトラフエニルベンジジンから誘導され
る４価の基、２−フエニルベンゾキサゾールジイ
ル基、２−フエニルベンゾイミダゾールジイル
基、カルバゾールジイル基、９−アクリドンジイ
ル基、キサントンジイル基、フエノキサジンジイ
ル基、及びＮ−フエニルカルバゾール、Ｎ−フエ
ニフエノキサジン等から誘導される３価の基が挙
げられる。本発明において使用する上記アゾ化合物の具体
的なものとしては次のものがあげられる。しかし
ながら、本発明におけるアゾ化合物がこれ等のも
のに限定されるものではない。

【表】

【表】本発明において用いる上記ジスアゾ化合物は、
例えば、相当するジアミンを常法によりテトラゾ
化し、一般式Ｈ−Cp で示されるカツプラー
とアルカリの存在下でカツプリングするか、ある
いは、相当するジアミンのテトラゾニウム塩を硼
弗化塩又は塩化亜鉛複塩の形で単離した後、適当
な溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルフオルムアミ
ド、ヂメチルスルホキシド等）中でアルカリの存
在下、上記カツプラーとカツプリングすることに
よつて合成することができる。本発明において、上記アゾ化合物は、導電性支
持体上に設けられた感光層中に含有させるが、感
光層は単層構造のものでも、また電荷発生層と電
荷輸送層とに機能分離された積層構造のものでも
よい。本発明の電子写真感光体は、例えば(1)導電性支
持体上に、アゾ化合物を、電荷輸送物質を含む結
着樹脂中に分散させてなる感光層を設けたもの、
(2)導電性支持体上に、アゾ化合物及び電荷移動錯
体を結着樹脂中に分散させてなる感光層を設けた
もの、及び(3)導電性支持体上に、アゾ化合物を含
む電荷発生層及び電荷輸送物質を含む電荷輸送層
を設けたものに大別することができる。本発明の電子写真感光体における導電性支持体
としては、アルミニウム、ニツケル、クロム、ス
テンレススチール等からなる金属板、金属ドラ
ム、又は金属箔及び金属その他の導電性物質の薄
膜を設けたプラスチツクフイルム、導電性付与剤
を塗布又は含浸させた紙又はプラスチツクフイル
ム等が用いられる。本発明において、導電性支持体上に形成する感
光層において、上記アゾ化合物を結着樹脂中に分
散させる場合には、アゾ化合物は、3μ以下、好
ましくは0.3μ以下の粒径の微粒子として分散さ
せ、そしてその配合量は、感光層に対して20重量
％ないし90重量％とするのが望ましい。結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン
樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ポリエステル、ビニル系重合体、例え
ば、ポリビニルブチラール等、セルロース類、例
えば、セルロースエステル、セルロースエーテル
等、アルキツド樹脂等が使用できる。本発明の電子写真感光体において使用される電
荷輸送物質としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−
フエニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチ
ルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ
−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−メチルカルバゾール、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフエニル）ヒドラゾン、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−（α−
ナフチル）−Ｎ−フエニルヒドラゾン、β，β−
ジ（４−メトキシフエニル）アクロレインジフエ
ニルヒドラゾン等のヒドラゾン類、１−フエニル
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−［キノリル(2)］
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン等のピラ
ゾリン類、２−（ｐ−ジプロピルアミノフエニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２
−クロロフエニル）オキサゾール、２−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベ
ンズオキサゾール等のオキサゾール系化合物、
２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス
（4′−ジエチルアミノ−2′−メチルフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフエニル）−フエニルメタン等のトリアリ
ールメタン系化合物、トリフエニルアミン、２，
4′，4″−トリメチルトリフエニルアミン、１，１
−ビス［4′−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メチルフエニル）
アミノフエニル］シクロヘキサン等のトリアリー
ルアミン系化合物、５−（ｐ−ジエチルアミノス
チリルアントラセン等のアントラセン系化合物、
α−フエニル−4′−Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミノス
チルベン、4′−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフエニ
ル）アミノスチルベン等のスチルベン系化合物、
Ｎ，N′−ジフエニル−Ｎ，N′−ビス（３−メチ
ルフエニル）−［１，1′−ビフエニル］−４，4′−
ジアミン、３，3′−ジメチル−Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラキス（４−メチルフエニル）−［１，
1′−ビフエニル］−４，4′−ジアミン等のベンジ
ジン系化合物等があげられ、これ等は結着樹脂中
に含有させる。さらにまた、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリ−９−ビ
ニルフエニルアントラセン、ポリビニルピレン、
ポリビニルアクリジン、ポリビニルアセナフチレ
ン、ポリグリシジルカルバゾール、ピレン−ホル
ムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルム
アルデヒド樹脂等の光導電性ポリマーがあげら
れ、これ等はそれ自体で層を形成してもよい。本発明において、感光層が積層構造の場合に
は、電子写真感光体の感度が高く、残留電位が低
いので好ましい。この場合、電荷発生層は、上記
のようにアゾ化合物を、結着樹脂中に分散させて
形成してもよいが、アゾ化合物の昇華又は蒸着に
よつて形成してもよい。また、電荷発生層あるい
は電荷輸送層のどちらを上層に設けてもよく、電
荷発生層を上層に設けた場合には電子写真感光体
は、正帯電型として、電荷輸送層を上層に設けた
場合には、負帯電型として用いることができる。本発明の電子写真感光体において上記の感光層
と導電性支持体の間には接着層を設けてもよい。
接着層は、通常用いられている、例えば、ポリエ
ステル等の合成樹脂によつて構成され、通常、膜
厚0.5〜5μ程度に形成される。実施例以下、本発明を実施例によつて説明する。実施例１ポリビニルブチラール樹脂（商品名：BLX積
水化学(株)）１重量部をシクロヘキサノン40重量部
に溶解し、その中に例示化合物No.１を３重量部混
合し、次いでペイントシエーカーにてよく分散
し、これをアプリケーターにてアルミニウムシー
ト上に塗布し、乾燥して、電荷発生層を形成し
た。乾燥後の膜厚は0.2μｍであつた。形成された電荷発生層上にＮ，N′−ジフエニ
ル−Ｎ，N′−ビス（３−メチルフエニル）−［１，
1′−ビフエニル］−４，4′−ジアミン１重量部、
ポリカーボネート樹脂（商品名：レキサン145、
GE社製、分子量 35000〜40000）１重量部、ジ
クロルメタン15重量部からなる均一溶液をアプリ
ケーターで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。膜厚は20μｍであつた。このようにして得られた電子写真感光体を、静
電複写紙試験装置（川口電気製作所製 SP−
428）を用いて、以下の特性評価を行つた。まず、
−6KVのコロナ帯電を施して、負帯電させた後、
２秒間暗所に放置し、その時の表面電位Vpo
（volt）を測定し、次いで、タングステンランプ
を用いて表面の照度が５ルツクスになるようにし
て光を照射し、その表面電位がVpoの１／２にな
るまでの時間を求め、露光量E1／２（lux・sec）
を算出した。さらに同様の測定を20回繰り返して行つた。結果は、第１表に示す通りである。

【表】実施例２〜10 実施例１において、例示化合物No.１の代わりに
例示化合物No.２、３、14、15、16、27、28、33、
42（それぞれ実施例２〜10）を用いた以外は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、そ
の特性評価を行つた。結果は第２表に示す通りで
ある、

【表】発明の効果本発明の電子写真感光体は、前記アゾ化合物を
用いて構成されているから、従来の有機系光導電
性物質を用いた電子写真感光体に比して、感度及
び耐久性の点で優れたものとなつている。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に、下記一般式（）又は
（）（式中、Ａは二価の芳香族炭化水素基又は窒素原
子を環内に含む二価の複素環基を示し、Arは結
合基を介して結合してもよい芳香族炭化水素基又
は複素環基の示し、ｎは１、２、３又は４の整数
を示す）で表わされるアゾ化合物を含有する感光層を有す
ることを特徴とする電子写真感光体。