JPH0515703B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0515703B2 JPH0515703B2 JP63210389A JP21038988A JPH0515703B2 JP H0515703 B2 JPH0515703 B2 JP H0515703B2 JP 63210389 A JP63210389 A JP 63210389A JP 21038988 A JP21038988 A JP 21038988A JP H0515703 B2 JPH0515703 B2 JP H0515703B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diaminotoluene
- methylthio
- time
- reaction
- hydrocarbylthio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-bis(methylsulfanyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=CC(C)=C(N)C(SC)=C1N AOFIWCXMXPVSAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 cyclic amine Chemical class 0.000 abstract description 15
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CTWQGTOWGFCWNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylpyrrole Chemical compound CC=1C=CN(C)C=1 CTWQGTOWGFCWNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIXXRXGPBFMPFD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[(4-chlorophenyl)disulfanyl]benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1SSC1=CC=C(Cl)C=C1 ZIXXRXGPBFMPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZXDETHBUVFJMZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CCC1=C(N)C=CC=C1N KZXDETHBUVFJMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIQUQKNJJTLSZ-UHFFFAOYSA-N 4-butylaniline Chemical compound CCCCC1=CC=C(N)C=C1 OGIQUQKNJJTLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUKYBSIUPGLCRU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-methylsulfanylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=C(N)C=CC(C)=C1N CUKYBSIUPGLCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCRJXEYCPBKBIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-methylsulfanylbenzene-1,3-diamine Chemical compound CSC1=CC(C)=C(N)C=C1N NCRJXEYCPBKBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYZXEVUWXQVNV-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 WOYZXEVUWXQVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZQVSGOOKNNDFU-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 TZQVSGOOKNNDFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWPHCDTOLQQEP-UHFFFAOYSA-N 7-methylindole Chemical compound CC1=CC=CC2=C1NC=C2 KGWPHCDTOLQQEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004659 aryl alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006177 thiolation reaction Methods 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K triphenoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、（ハイドロカルビルチオ）芳香族ア
ミン、特に３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−
ジアミノトルエンに関する。
ミン、特に３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−
ジアミノトルエンに関する。
米国特許明細書第3272814号［カトラー
（Cutler）等］、同第3920444号［ハリングトン
（Harrington）等］、および同第4146688号［シユ
ウイント（Schwindt）等］に示されているよう
に、各種の（ハイドロカルビルチオ）芳香族アミ
ンは、生物学的に活性な物質、ポリウレタンなど
の製造の際の中間体として有用であり、これらが
多段反応を含む各種の方法によつて製造できるこ
とが公知である。また、米国特許明細書第
4324920号［マキニー（McKinnie）等．］お
よび1984年12月18日発行の再発行特許第31771号
（マキニー等．）、逐次番号第484338号（マキニ
ー等．）および逐次番号第551336号（マキニー
等．）（それぞれ1983年４月12日および1983年
11月14日出願）から、フエノールとハイドロカル
ビルジサルフアイドとを、アルミニウムフエノキ
サイド触媒の存在下で反応させることによつて
（ハイドロカルビルチオ）フエノールが製造でき
ることも公知である。
（Cutler）等］、同第3920444号［ハリングトン
（Harrington）等］、および同第4146688号［シユ
ウイント（Schwindt）等］に示されているよう
に、各種の（ハイドロカルビルチオ）芳香族アミ
ンは、生物学的に活性な物質、ポリウレタンなど
の製造の際の中間体として有用であり、これらが
多段反応を含む各種の方法によつて製造できるこ
とが公知である。また、米国特許明細書第
4324920号［マキニー（McKinnie）等．］お
よび1984年12月18日発行の再発行特許第31771号
（マキニー等．）、逐次番号第484338号（マキニ
ー等．）および逐次番号第551336号（マキニー
等．）（それぞれ1983年４月12日および1983年
11月14日出願）から、フエノールとハイドロカル
ビルジサルフアイドとを、アルミニウムフエノキ
サイド触媒の存在下で反応させることによつて
（ハイドロカルビルチオ）フエノールが製造でき
ることも公知である。
本発明によれば、式
を有する３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジ
アミノトルエンと命名される新規な（ハイドロカ
ルビルチオ）芳香族アミンが提供される。この
３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノト
ルエンは生物活性物質やポリウレタンなどを製造
する際の中間体として特に有用なもので、例えば
このジアミンをポリウレタン製造用の硬化剤とし
て用いると、他のこの種ジアミンに比較して加工
特性に優れたポリウレタンのキヤスト用エラスト
マーを得ることができる。
アミノトルエンと命名される新規な（ハイドロカ
ルビルチオ）芳香族アミンが提供される。この
３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノト
ルエンは生物活性物質やポリウレタンなどを製造
する際の中間体として特に有用なもので、例えば
このジアミンをポリウレタン製造用の硬化剤とし
て用いると、他のこの種ジアミンに比較して加工
特性に優れたポリウレタンのキヤスト用エラスト
マーを得ることができる。
本発明の３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−
ジアミノトルエンは一般的には芳香族アミンとハ
イドロカルビルジサルフアイドとを、（ハイドロ
カルビルチオ）芳香族アミンを形成するように反
応させる方法によつて有利に製造することができ
る。以下の記載はこの製造方法の一般的説明であ
るが、この反応において芳香族アミンとして２，
４−ジアミノトルエンを、またハイドロカルビル
ジサルフアイドとしてメチルジサルフアイドを使
用すれば本発明の３，５−ジ（メチルチオ）−２，
４−ジアミノトルエンを得ることができる。
ジアミノトルエンは一般的には芳香族アミンとハ
イドロカルビルジサルフアイドとを、（ハイドロ
カルビルチオ）芳香族アミンを形成するように反
応させる方法によつて有利に製造することができ
る。以下の記載はこの製造方法の一般的説明であ
るが、この反応において芳香族アミンとして２，
４−ジアミノトルエンを、またハイドロカルビル
ジサルフアイドとしてメチルジサルフアイドを使
用すれば本発明の３，５−ジ（メチルチオ）−２，
４−ジアミノトルエンを得ることができる。
上記の反応に利用できる芳香族アミンには、(i)
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピロー
ル、ピリジン、インドールなどの環のように１個
またはそれ以上の単環および（または）融合環を
含有する芳香族化合物の炭素環式または複素環式
環に結合している少なくとも１個のアミノ基を有
する化合物(i)ピロール、インドール、イミダゾー
ルなどのような反応性複素環式アミンが含まれ
る。これらの化合物は、必要とするアミノ基以外
の置換基を持たなくてもよく、または１個もしく
はそれ以上の追加のアモノ基、またはハイドロカ
ルビルチオ基によつて置換されるべき位置以外の
任意の位置におけるクロロ、フルオロ、アルキ
ル、アリール、アルカリールもしくはアラルキル
基のような置換基である反応条件に対して不活性
な置換基を有していてもよい。連結した芳香環の
場合には、その環が相互に直接結合しているかま
たは酸素、硫黄、スルホキサイド、スルホン、ア
ルキルもしくは他の炭化水素結合のようなブリツ
ジを介して結合していてもよい。有用な化合物に
は、例えば４，4′−メチレンジアニリン、４−
（フエニルチオ）アニリン、１，３−ジメチルピ
ロール、１−メチルピロール、２−アモノビフエ
ニル、４−フエノキシアニリン、７−メチルイン
ドール、およびアニリン、４−ブチルアニリン、
４−メチルアニリン、４−クロロアニリン、２−
エチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、２，４−
および２，６−ジアミノトルエン、２，６−ジア
ミノ−１−エチルベンゼンなどのような１個もし
くは２個のアモノ基を含有するアミノベンゼンが
含まれる。
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピロー
ル、ピリジン、インドールなどの環のように１個
またはそれ以上の単環および（または）融合環を
含有する芳香族化合物の炭素環式または複素環式
環に結合している少なくとも１個のアミノ基を有
する化合物(i)ピロール、インドール、イミダゾー
ルなどのような反応性複素環式アミンが含まれ
る。これらの化合物は、必要とするアミノ基以外
の置換基を持たなくてもよく、または１個もしく
はそれ以上の追加のアモノ基、またはハイドロカ
ルビルチオ基によつて置換されるべき位置以外の
任意の位置におけるクロロ、フルオロ、アルキ
ル、アリール、アルカリールもしくはアラルキル
基のような置換基である反応条件に対して不活性
な置換基を有していてもよい。連結した芳香環の
場合には、その環が相互に直接結合しているかま
たは酸素、硫黄、スルホキサイド、スルホン、ア
ルキルもしくは他の炭化水素結合のようなブリツ
ジを介して結合していてもよい。有用な化合物に
は、例えば４，4′−メチレンジアニリン、４−
（フエニルチオ）アニリン、１，３−ジメチルピ
ロール、１−メチルピロール、２−アモノビフエ
ニル、４−フエノキシアニリン、７−メチルイン
ドール、およびアニリン、４−ブチルアニリン、
４−メチルアニリン、４−クロロアニリン、２−
エチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、２，４−
および２，６−ジアミノトルエン、２，６−ジア
ミノ−１−エチルベンゼンなどのような１個もし
くは２個のアモノ基を含有するアミノベンゼンが
含まれる。
芳香族アミンと反応できるハイドロカルビルジ
サルフアイドには、ハイドロカルビル基が所望に
よつてクロロ基のような不活性置換基を有する飽
和および不飽和の脂肪族、脂環式並びに芳香族ジ
サルフアイドが含まれる。かような化合物の例
は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、
sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−クロロペンチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、フエニル、ベ
ンジル、ｐ−トリルおよびｐ−クロロフエニルジ
サルフアイドなどである。反応混合物のこの成分
は、一般に所望の（ハイドロカルビルチオ）芳香
族アミンを生成するのに必要な少なくとも化学量
論量が使用される、すなわち、モノ（ハイドロカ
ルビルチオ）芳香族アミンを所望の場合には少な
くとも等モルを使用し、ジ（ハイドロカルビルチ
オ）芳香族アミンを所望する場合には、少なくと
も２モル当量を使用するなどである。
サルフアイドには、ハイドロカルビル基が所望に
よつてクロロ基のような不活性置換基を有する飽
和および不飽和の脂肪族、脂環式並びに芳香族ジ
サルフアイドが含まれる。かような化合物の例
は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、
sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−クロロペンチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、フエニル、ベ
ンジル、ｐ−トリルおよびｐ−クロロフエニルジ
サルフアイドなどである。反応混合物のこの成分
は、一般に所望の（ハイドロカルビルチオ）芳香
族アミンを生成するのに必要な少なくとも化学量
論量が使用される、すなわち、モノ（ハイドロカ
ルビルチオ）芳香族アミンを所望の場合には少な
くとも等モルを使用し、ジ（ハイドロカルビルチ
オ）芳香族アミンを所望する場合には、少なくと
も２モル当量を使用するなどである。
芳香族アミンとハイドロカルビルジサルフアイ
ドとの反応は、一般に20〜300℃の範囲内の温度
および大気圧から1000psiまでの圧力で触媒の存
在下で行なわれる。好適な触媒は、例えば塩化ア
ルミニウム、三フツ化硼素、塩化第二鉄、塩化亜
鉛などのような金属ハライド；例えばトリエチル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライドなどのよう
な金属アルキル；および芳香族アミンと金属ハラ
イド、金属アルキルおよびアルミニウムのような
反応性金属との反応から誘導される有機金属化合
物のようなルイス酸触媒である。好ましい触媒
は、塩化アルミニウム、三フツ化硼素および三塩
化硼素のような金属ハライドである。塩化アルミ
ニウムが特に好ましい。触媒は、一般に0.01〜
0.5／１好ましくは0.01〜0.2／１の触媒／芳香族
アミンモル比の触媒量で使用される。触媒が１種
またはそれ以上の活性触媒および（または）比較
的大量に使用される場合には、比較的活性の小さ
い触媒および（または）比較的少量の触媒を使用
する場合より温度および圧力条件は緩和である。
すなわち、例えば0.01〜0.1モル比の塩化アルミ
ニウムを使用したときは、反応を100〜150℃の温
度および大気圧で行つたときに特に満足な結果が
得られるが、塩化アルミニウムの代りにアルミニ
ウムを使用してこれに匹敵する結果を得るために
は比較的高い温度および（または）高められた圧
力を必要とする。
ドとの反応は、一般に20〜300℃の範囲内の温度
および大気圧から1000psiまでの圧力で触媒の存
在下で行なわれる。好適な触媒は、例えば塩化ア
ルミニウム、三フツ化硼素、塩化第二鉄、塩化亜
鉛などのような金属ハライド；例えばトリエチル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライドなどのよう
な金属アルキル；および芳香族アミンと金属ハラ
イド、金属アルキルおよびアルミニウムのような
反応性金属との反応から誘導される有機金属化合
物のようなルイス酸触媒である。好ましい触媒
は、塩化アルミニウム、三フツ化硼素および三塩
化硼素のような金属ハライドである。塩化アルミ
ニウムが特に好ましい。触媒は、一般に0.01〜
0.5／１好ましくは0.01〜0.2／１の触媒／芳香族
アミンモル比の触媒量で使用される。触媒が１種
またはそれ以上の活性触媒および（または）比較
的大量に使用される場合には、比較的活性の小さ
い触媒および（または）比較的少量の触媒を使用
する場合より温度および圧力条件は緩和である。
すなわち、例えば0.01〜0.1モル比の塩化アルミ
ニウムを使用したときは、反応を100〜150℃の温
度および大気圧で行つたときに特に満足な結果が
得られるが、塩化アルミニウムの代りにアルミニ
ウムを使用してこれに匹敵する結果を得るために
は比較的高い温度および（または）高められた圧
力を必要とする。
上記の反応を実施する場合、一般に(i)触媒と芳
香族アミンとの混合物をすべての触媒が反応する
まで通常は、添加されるジサルフアイドの沸点よ
り高い、例えば100〜150℃の温度に加熱し、次い
で(ii)ジサルフアイドの添加後、ハイドロカルビル
チオ化反応を進行させその間発生するハイドロカ
ルビルチオール副生物を反応容器から除去するた
め反応混合物を還流温度まで加熱するのか好まし
い。しかし、触媒と反応体とを単に混合し、これ
らを還流温度にまで加熱するだけで本方法を十分
行うことができる。所望ならば不活性溶剤を使用
してもよいがその必要はない。
香族アミンとの混合物をすべての触媒が反応する
まで通常は、添加されるジサルフアイドの沸点よ
り高い、例えば100〜150℃の温度に加熱し、次い
で(ii)ジサルフアイドの添加後、ハイドロカルビル
チオ化反応を進行させその間発生するハイドロカ
ルビルチオール副生物を反応容器から除去するた
め反応混合物を還流温度まで加熱するのか好まし
い。しかし、触媒と反応体とを単に混合し、これ
らを還流温度にまで加熱するだけで本方法を十分
行うことができる。所望ならば不活性溶剤を使用
してもよいがその必要はない。
上記の方法によつて生物学的に活性な物質、ポ
リウレタンなどの製造における中間体として有用
である（ハイドロカルビルチオ）芳香族アミンが
形成される。これらアミンの若干のものは、例え
ば式、 および、 （式中、Ｒはハイドロカルビル基であり；Ｙは
ハイドロカルビルチオ基であり；Ｚは不活性置換
基、すなわち、クロロ、フルオロ、ニトロ、アミ
ノ、ハイドロカルビルもしくはハイドロカルビル
チオ基のような反応条件に対して不活性な置換基
であり；ｍは０〜３の値であり；そして、ｎは２
〜４の整数である）に相当する新規の化合物であ
る。ハイドロカルビル基は、例えばメチル、エチ
ルなどの基のようなアルキル基が好ましい。
リウレタンなどの製造における中間体として有用
である（ハイドロカルビルチオ）芳香族アミンが
形成される。これらアミンの若干のものは、例え
ば式、 および、 （式中、Ｒはハイドロカルビル基であり；Ｙは
ハイドロカルビルチオ基であり；Ｚは不活性置換
基、すなわち、クロロ、フルオロ、ニトロ、アミ
ノ、ハイドロカルビルもしくはハイドロカルビル
チオ基のような反応条件に対して不活性な置換基
であり；ｍは０〜３の値であり；そして、ｎは２
〜４の整数である）に相当する新規の化合物であ
る。ハイドロカルビル基は、例えばメチル、エチ
ルなどの基のようなアルキル基が好ましい。
次の実施例は本発明の３，５−ジ（メチルチ
オ）−２，４−ジアミノトルエンの製造と有用性
を説明するために与えられるもので、本発明を限
定するものではない。
オ）−２，４−ジアミノトルエンの製造と有用性
を説明するために与えられるもので、本発明を限
定するものではない。
実施例
0.2モルの２，４−ジアミノトルエンと0.013モ
ルの塩化アルミニウムとの混合物を窒素雰囲気下
150℃で30分かく拌し、100℃に冷却した。次い
で、0.3モルのメチルジサルフアイドを添加し、
反応混合物を約20時間で160℃の容器温度になる
までかく拌還流させた。反応混合物を冷却し、
100mlのエーテルで希釈し、50mlの1NNaOH次い
で50mlの飽和水性NaC1で処理した。合体した水
性部分を25mlのエーテルで処理し、合体した有機
部分から回転エバポレーターを使用し減圧下（40
mm）で溶剤を除去し、32.6gの粗生成分を得た。
ガスクロマトグラフイー分析によつて、13面積％
の２，４−ジアミノトルエン、12面積％の３−
（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、45面
積％の５−（メチルチオ）−２，４−ジアミノトル
エンおよび31面積％の３，５−ジ（メチルチオ）
−２，４−ジアミノトルエンの存在が示された。
ルの塩化アルミニウムとの混合物を窒素雰囲気下
150℃で30分かく拌し、100℃に冷却した。次い
で、0.3モルのメチルジサルフアイドを添加し、
反応混合物を約20時間で160℃の容器温度になる
までかく拌還流させた。反応混合物を冷却し、
100mlのエーテルで希釈し、50mlの1NNaOH次い
で50mlの飽和水性NaC1で処理した。合体した水
性部分を25mlのエーテルで処理し、合体した有機
部分から回転エバポレーターを使用し減圧下（40
mm）で溶剤を除去し、32.6gの粗生成分を得た。
ガスクロマトグラフイー分析によつて、13面積％
の２，４−ジアミノトルエン、12面積％の３−
（メチルチオ）−２，４−ジアミノトルエン、45面
積％の５−（メチルチオ）−２，４−ジアミノトル
エンおよび31面積％の３，５−ジ（メチルチオ）
−２，４−ジアミノトルエンの存在が示された。
応用例
−NCO含有が4.3％の市販のトルエンジイソシ
アネートプレポリマー（50g）をふた付きのポリ
プロピレンカツプに入れて空気循環炉中で80℃ま
で加熱した。当量の３，５−ジ（メチルチオ）−
２，４−ジアミノトルエンを予熱し、次いで上記
のプレポリマーに加えた。ストツプウオツチを作
動開始し、２成分を15〜20秒間完全に混合し、そ
の後試料を上記の空気循環炉にもどし、そして４
つのパラメーター：すなわち注入可能時間
（pour time）（上記混合物が依然としてモールド
に注入可能な最大時間）；ゲル化時間（混合物の
流動が止まる時間）；不粘着時間（対象物、例え
ば手袋が混合物に粘着しなくなる時間）；及び固
化時間（firm time）（混合物が耐中圧性を示す
時間）を求めるべく周期的に試験した。結果を以
下に示す。
アネートプレポリマー（50g）をふた付きのポリ
プロピレンカツプに入れて空気循環炉中で80℃ま
で加熱した。当量の３，５−ジ（メチルチオ）−
２，４−ジアミノトルエンを予熱し、次いで上記
のプレポリマーに加えた。ストツプウオツチを作
動開始し、２成分を15〜20秒間完全に混合し、そ
の後試料を上記の空気循環炉にもどし、そして４
つのパラメーター：すなわち注入可能時間
（pour time）（上記混合物が依然としてモールド
に注入可能な最大時間）；ゲル化時間（混合物の
流動が止まる時間）；不粘着時間（対象物、例え
ば手袋が混合物に粘着しなくなる時間）；及び固
化時間（firm time）（混合物が耐中圧性を示す
時間）を求めるべく周期的に試験した。結果を以
下に示す。
注入可能時間 8.2分
ゲル化時間 9.2分
不粘着時間 9.5分
固化時間 10.0分
上記の比較的長い加工時間は、硬化剤／プレポ
リマー溶液が十分に長い時間流動性のままであつ
て、適正に混合され、脱ガスされ、かつモールド
に注入されるものでなければならない場合の、ま
た液状重合体溶液中に存在する気泡（混合、注入
工程で生ずる）を逃がす機会を与えるために加工
時間が比較的長いことが更に望ましい場合のポリ
ウレタンのキヤスト用エラストマーにおける使用
に３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ
トルエンが特に満足であることを示している。
リマー溶液が十分に長い時間流動性のままであつ
て、適正に混合され、脱ガスされ、かつモールド
に注入されるものでなければならない場合の、ま
た液状重合体溶液中に存在する気泡（混合、注入
工程で生ずる）を逃がす機会を与えるために加工
時間が比較的長いことが更に望ましい場合のポリ
ウレタンのキヤスト用エラストマーにおける使用
に３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ
トルエンが特に満足であることを示している。
次の実験は、１個又は２個のアルアルキルチオ
基を有するある種の他の芳香族ジアミンをトルエ
ンジイソシアネートプレポリマー用の硬化剤とし
て３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアモノ
トルエンの代りに用いる場合には、３，５−ジ
（メチルチオ）−２，４−ジアモノトルエンの場合
より短かい加工時間しか得られなかつたことを証
明するものである。これらの短かい加工時間は、
これらのジアミンをポリウレタンキヤスト用エラ
ストマーに用いるのを一層困難にする。
基を有するある種の他の芳香族ジアミンをトルエ
ンジイソシアネートプレポリマー用の硬化剤とし
て３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアモノ
トルエンの代りに用いる場合には、３，５−ジ
（メチルチオ）−２，４−ジアモノトルエンの場合
より短かい加工時間しか得られなかつたことを証
明するものである。これらの短かい加工時間は、
これらのジアミンをポリウレタンキヤスト用エラ
ストマーに用いるのを一層困難にする。
比較例
３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ
トルエンを３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−
ジアミノトルエンに代えたことを除いて応用例
の実験を繰り返した。得られたエラストマー／ジ
アミン系の加工時間を以下に示す。
トルエンを３，５−ジ（メチルチオ）−２，６−
ジアミノトルエンに代えたことを除いて応用例
の実験を繰り返した。得られたエラストマー／ジ
アミン系の加工時間を以下に示す。
注入可能時間 2.5分
ゲル化時間 3.0分
不粘着時間 3.3分
固化時間 3.8分
比較例
３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジアミノ
トルエンを、メチルジサルフアイドを２，４−及
び２，６−ジアモノトルエンの80／20混合物と反
応させることによつて得られたモノ（メチルチ
オ）ジアモノトルエルの混合物に代えたことを除
いて応用例の実験を繰り返した。得られたプレ
ポリマー／ジアミン系の加工時間を以下を示す。
トルエンを、メチルジサルフアイドを２，４−及
び２，６−ジアモノトルエンの80／20混合物と反
応させることによつて得られたモノ（メチルチ
オ）ジアモノトルエルの混合物に代えたことを除
いて応用例の実験を繰り返した。得られたプレ
ポリマー／ジアミン系の加工時間を以下を示す。
注入可能時間 1.5分
ゲル化時間 3.5分
不粘着時間 4.8分
固化時間 7.0分
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 を有する３，５−ジ（メチルチオ）−２，４−ジ
アミノトルエン。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/619,675 US4594453A (en) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | Process for preparing (hydrocarbylthio)aromatic amines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6470460A JPS6470460A (en) | 1989-03-15 |
| JPH0515703B2 true JPH0515703B2 (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=24482857
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60127016A Granted JPS611657A (ja) | 1984-06-11 | 1985-06-11 | ハイドロカルビルチオ芳香族アミンの製造方法 |
| JP63210389A Granted JPS6470460A (en) | 1984-06-11 | 1988-08-24 | Dimethylthioaromatic diamine |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60127016A Granted JPS611657A (ja) | 1984-06-11 | 1985-06-11 | ハイドロカルビルチオ芳香族アミンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4594453A (ja) |
| EP (1) | EP0169101B1 (ja) |
| JP (2) | JPS611657A (ja) |
| AT (1) | ATE36704T1 (ja) |
| CA (1) | CA1238330A (ja) |
| DE (1) | DE3564571D1 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4760188A (en) * | 1984-06-11 | 1988-07-26 | Ethyl Corporation | Substituted diaminotoluene |
| EP0281697B1 (en) * | 1985-11-08 | 1990-01-24 | Ethyl Corporation | Process for preparing (hydrocarbylthio) amines and the use of such amines |
| US4670598A (en) * | 1985-11-08 | 1987-06-02 | Ethyl Corporation | Process for preparing (hydrocarbylthio)aromatic amines |
| US4670597A (en) * | 1985-11-08 | 1987-06-02 | Ethyl Corporation | Process for preparing (hydrocarbylthio) aromatic amines |
| US4825002A (en) * | 1986-06-26 | 1989-04-25 | Ethyl Corporation | Decontamination of (hydrocarbylthio) aromatic amines |
| CA1282796C (en) * | 1986-06-26 | 1991-04-09 | Robert Lynn Davis | Decontamination of (hydrocarbylthio) aromatic amines |
| US4727191A (en) * | 1986-07-10 | 1988-02-23 | Ethyl Corporation | Purification of (hydrocarbylthio) aromatic amines |
| US4757119A (en) * | 1987-05-04 | 1988-07-12 | Ethyl Corporation | Epoxy resin compositions containing poly-(hydrocarbylthio)aromatic diamines |
| US4973760A (en) * | 1988-10-07 | 1990-11-27 | Ethyl Corporation | Aromatic diamines |
| US5037995A (en) * | 1988-10-07 | 1991-08-06 | Ethyl Corporation | Aromatic diamine mixtures |
| JP2835231B2 (ja) * | 1989-09-28 | 1998-12-14 | 本田技研工業株式会社 | 芳香族ジアミン及びその製造方法 |
| US5015770A (en) * | 1989-12-18 | 1991-05-14 | Ethyl Corporation | Process for preparing (hydrocarbylthio) aromatic amines |
| US5210304A (en) | 1991-03-11 | 1993-05-11 | Ethyl Corporation | Process for preparing hydrocarbyl aromatic amines |
| US5302755A (en) * | 1991-05-31 | 1994-04-12 | Ethyl Corporation | Method for DMTDA production |
| US5382695A (en) * | 1991-05-31 | 1995-01-17 | Albemarle Corporation | Method for DMTDA production |
| CA2076728C (en) * | 1991-09-30 | 2003-04-08 | David C. Newkirk | Mattress for birthing bed |
| US5902906A (en) * | 1997-05-01 | 1999-05-11 | Albemarle Corporation | Alkanethiolation process |
| US5840984A (en) * | 1997-06-23 | 1998-11-24 | Albemarle Corporation | Stabilization of (hydrocarbylthio) aromatic amines against odor formation |
| US6207838B1 (en) | 1999-04-30 | 2001-03-27 | The University Of Arizona | Electrochemically generated organothiating reagents and their use |
| US6509434B1 (en) | 2000-03-20 | 2003-01-21 | Albemarle Corporation | Aromatic amine curatives and their use |
| US6432294B1 (en) | 2000-12-14 | 2002-08-13 | The University Of Arizona | Electrochemical activation of organic disulfides for electrophilic substitution |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1940757A (en) * | 1932-05-06 | 1933-12-26 | Gen Aniline Works Inc | Process for dyeing furs, hairs, and feathers |
| US2793215A (en) * | 1955-04-20 | 1957-05-21 | Du Pont | 2, 5-bis-(substituted-mercapto)-3, 4-dicyanopyrroles and their preparation |
| US2923743A (en) * | 1958-04-08 | 1960-02-02 | Bayer Ag | Process for the production of arylalkyl thioethers |
| US3272814A (en) * | 1963-02-14 | 1966-09-13 | Sterling Drug Inc | 4, 6-diamino-1-aryl-1, 2-dihydro-s-triazines |
| US3406202A (en) * | 1964-11-12 | 1968-10-15 | Dow Chemical Co | Preparation of aniline thioethers |
| US3920444A (en) * | 1970-12-21 | 1975-11-18 | Minnesota Mining & Mfg | Method comprising the use of N-substituted perfluoroalkyanesulfonamides as herbicidal and plant growth modifying agents, and composition |
| DE2638760C2 (de) * | 1976-08-27 | 1985-07-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Gegebenenfalls zellförmige Polyurethankunststoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4324920A (en) * | 1980-07-28 | 1982-04-13 | Ethyl Corporation | Process for the preparation of ortho-(hydrocarbylthio)-phenols |
| JPS60501503A (ja) * | 1983-06-08 | 1985-09-12 | イ−・アイ・デユポン・ド・ネモア−ス・アンド・コンパニ− | 置換ベンゾペンタチエピン、その製造方法および中間体 |
-
1984
- 1984-06-11 US US06/619,675 patent/US4594453A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-05-15 CA CA000481579A patent/CA1238330A/en not_active Expired
- 1985-06-10 DE DE8585401137T patent/DE3564571D1/de not_active Expired
- 1985-06-10 AT AT85401137T patent/ATE36704T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-10 EP EP85401137A patent/EP0169101B1/en not_active Expired
- 1985-06-11 JP JP60127016A patent/JPS611657A/ja active Granted
-
1988
- 1988-08-24 JP JP63210389A patent/JPS6470460A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS611657A (ja) | 1986-01-07 |
| JPS6470460A (en) | 1989-03-15 |
| EP0169101A1 (en) | 1986-01-22 |
| CA1238330A (en) | 1988-06-21 |
| ATE36704T1 (de) | 1988-09-15 |
| DE3564571D1 (en) | 1988-09-29 |
| JPH0116830B2 (ja) | 1989-03-27 |
| US4594453A (en) | 1986-06-10 |
| EP0169101B1 (en) | 1988-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0515703B2 (ja) | ||
| Chan et al. | Nucleophile-initiated thiol-Michael reactions: effect of organocatalyst, thiol, and ene | |
| JPS61280495A (ja) | 二環式グアニジンの製造方法 | |
| KR20140139579A (ko) | 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법 | |
| US4670597A (en) | Process for preparing (hydrocarbylthio) aromatic amines | |
| US4670598A (en) | Process for preparing (hydrocarbylthio)aromatic amines | |
| US4751330A (en) | Process for preparing (hydrocarbylthio) aromatic amines | |
| JPWO2003040133A1 (ja) | マレイン酸誘導体およびそれを含む硬化性組成物 | |
| US9994720B2 (en) | Methods for producing 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene by reaction of a disubstituted carbodiimide and dipropylene triamine | |
| CN118993825A (zh) | 有机酸促进铜介导芳基c-h键硫化制备芳香硫醚衍生物的方法 | |
| US4889955A (en) | Preparation of (hydrocarbylthio)aromatic amines | |
| JP3356432B2 (ja) | ヒドロカルビル芳香族アミンの製造法 | |
| US5302755A (en) | Method for DMTDA production | |
| US5015770A (en) | Process for preparing (hydrocarbylthio) aromatic amines | |
| JPS6153262A (ja) | チオカルバミン酸エステルとその製法 | |
| JPS6118757A (ja) | ヒドロカルビルチオ芳香族アンの製造方法 | |
| Norell | Organic reactions in liquid hydrogen fluoride. II. Synthesis of imidoyl fluorides and N, N'-dialkyl-2-alkylaminomalonamides | |
| KR870001541B1 (ko) | 에폭시수지 경화용 아미노벤질아민 조성물 | |
| US3280184A (en) | Bis-sulfonylisocyanates | |
| JP3887808B2 (ja) | 芳香族スルホニルイソシアナートの製造方法 | |
| CA1270853A (en) | Process for preparing (hydrocarbylthio) aromatic amines | |
| JPS60218370A (ja) | （ハイドロカルビルチオ）フエノールの製造方法 | |
| JPS6317857A (ja) | （ヒドロカルビルチオ）芳香族アミンからルイス酸を分離する方法 | |
| JPH0351701B2 (ja) | ||
| US5723670A (en) | Liquid amines |