JPH05165163A - 色素画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像の鮮鋭性及びプリント光沢に優れたカラ
ープリントが簡易に得られる色素画像形成方法の提供。 【構成】 原紙の両面にポリオレフィン被覆層を設けた
写真用印画紙支持体に、写真感光性層を塗設してなるハ
ロゲン化銀写真感光材料をカラー現像して色素画像を形
成する方法において、該支持体の少なくとも写真感光性
層を有する側の表面が下記式で算出される中心面平均粗
さ（ＳＲa）は1.0μm以下であり、かつ表面側のポリオ
レフィン被覆層に酸化チタン粒子が14重量％以上の密度
で含有されており、かつ上記写真感光性層に含まれるゼ
ラチンが7.5g／m²以下であり、かつカラー現像処理後、
漂白処理、次いで定着処理される色素画像形成方法。 【数３】 式中、Ｌx：測定面域のＸ軸方向の長さ、Ｌy：測定面域
のＹ軸方向の長さ、Ｓ_A：測定面域の面積、Ｓ_A＝Ｌx×
Ｌy、Ｓ_A＝25mm²、Ｌx＝Ｌy＝５mm

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成方法に関し、更に詳しくは鮮鋭性及
び光沢に優れたカラープリントを簡易に提供できる画像
形成方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
「感光材料」ともいう）は優れた画質と高い感度を有し
ているが、更なる画質の向上が望まれている。画質に関
する重要な因子として、画像の鮮やかさや立体感などに
影響を及ぼす鮮鋭性とプリントのシャープ感や高級感に
影響を及ぼす光沢がある。

【０００３】カラープリント用カラーペーパーの支持体
は、原紙の両面にポリオレフィン被覆層を設けた反射支
持体を用いており、上記鮮鋭性及び光沢に大きな影響を
与える。

【０００４】鮮鋭性を向上する手段としては、支持体の
ハロゲン化銀乳剤を塗設する側のポリオレフィン被覆層
に含まれる酸化チタン粒子の密度を上げる方法があり、
例えば特開昭62-275246号、特開平3-156439号、同3-156
444号等に記載されているが、この方法では塗布ムラが
大きくなるという欠点を有していた。

【０００５】又、光沢の向上する手段としては、支持体
の平滑性向上が効果的であり、例えば特開昭63-234251
号、特開平2-83086号、同2-93640号、同2-97942号、同2
-216139号、同2-281251号等に記載されているが、この
方法では塗布の初めで塗布ムラが発生し易いことが判っ
た。

【０００６】この塗布初めの塗布ムラは、種々検討の結
果、ゼラチン減量で改良されることが判明したが、プリ
ント後の比較的短時間保存での濃度変化が大きいという
欠点を有していた。

【０００７】一方、感光材料をより安い価格でユーザー
に提供することがメーカーに求められ、このため感光材
料の生産性の向上が必要とされている。

【０００８】感光材料の高生産化のために製造メーカー
は種々の効率化を行っているが、この中でも、ハロゲン
化銀乳剤層を初めとする写真構成層を支持体に塗設する
速度、いわゆる塗布速度を上昇させることは、直ちに生
産性向上に繋がるので塗布速度の高速化が望まれてい
る。

【０００９】しかしながら、塗設層を均一に、かつ故障
なく高速塗布することは難しく、筋状の故障やムラなど
が発生し易くなり、高速化の妨げとなっている。

【００１０】近年、大判プリントの需要も伸びてきてお
り、従来はさほど問題とはならなかった僅かな塗布故障
でも、大判プリントでは目立つため重要な品質問題とな
ってしまう。このような塗布特性は、ハロゲン化銀乳剤
塗布液の組成や塗布する支持体の品質などに大きく影響
されることが知られており、この様な状況の中で塗布ム
ラの悪化は全く許容されないことであり、これらの総合
的な改善が求められている。

【００１１】他方、カラーネガフィルムを集め、現像処
理してカラーペーパーに焼き付け、カラープリントを作
成する所謂「ＤＰＥ」は、従来、大きな現像所（大ラボ
と呼ぶ）で行われてきたが、近年、その集配体系の効率
化のために小さな現像所（ミニラボと呼ぶ）で「ＤＰ
Ｅ」を行う様になってきた。

【００１２】ミニラボでは、当然、現像処理の迅速化・
簡易化の要望が強く、その一つの手段として、高塩化銀
カラーペーパーを用いた迅速処理化が既に市場の大部分
を占めるまで展開されている。

【００１３】残る現像処理の簡易化及び管理の軽減方法
として、カラーネガフィルム及びカラーペーパーの現像
処理工程の漂白定着工程の共通化又はカラーペーパー漂
白定着液の漂白液、定着液の分離が非常に有効であり、
種々の検討がされ実用化も近い。ところが、これらの方
法では、ランニング処理後、特に比較的短期保存後のス
テインが大きいという重大な欠点を有していることが判
り、実用化の障害となっている。

【００１４】

【発明の目的】本発明は上記実情に鑑みて為されたもの
で、その目的は画像の鮮鋭性及びプリント光沢に優れた
カラープリントが簡易に得られる色素画像形成方法に関
する。

【００１５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、原紙の両面にポリ
オレフィン被覆層を設けた写真用印画紙支持体に、写真
感光性層を塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料をカ
ラー現像して色素画像を形成する方法において、該支持
体の少なくとも写真感光性層を有する側の表面は下記式
で算出される中心面平均粗さ（ＳＲa）が1.0μm以下で
あり、かつ表面側のポリオレフィン被覆層に酸化チタン
粒子が14重量％以上の密度で含有されており、かつ上記
写真感光性層に含まれるゼラチンが7.5g／m²以下であ
り、かつカラー現像処理後、漂白処理、次いで定着処理
される色素画像形成方法によって達成された。

【００１６】

【数２】

【００１７】式中、Ｌxは測定面域のＸ軸方向の長さ、
Ｌyは測定面域のＹ軸方向の長さ、Ｓ_Aは測定面域の面積
を表し、Ｓ_A＝Ｌx×Ｌyであり、Ｓ_A＝25mm²、Ｌx＝Ｌy
＝５mmである。

【００１８】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００１９】本発明において、支持体の中心面平均粗さ
（ＳＲa）は、例えば小坂研究所製の表面粗さ解析装置
ＳＥ−３ＡＫ等を用いて測定できる。

【００２０】本発明に係る支持体に用いられる原紙は、
一般的に用いられる材料から選ばれる。即ち、亜硫酸法
晒針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）、亜硫酸法晒広葉樹パルプ
（ＬＢＫＰ）、アルカリ法の硫酸塩法晒針葉樹パルプ
（ＮＢＳＰ）、アルカリ法の硫酸塩法晒広葉樹パルプ
（ＬＢＳＰ）等の天然パルプを１種又は２種以上組み合
わせて使用してもよい。組み合わせて使用する場合、望
ましいパルプの配合率は、広葉樹パルプ／針葉樹パルプ
の比が95／５〜60／40である。更には、上記天然パルプ
に藁パルプ、エスパルトパルプ、竹パルプ及び必要に応
じ合成繊維等を配合してもよい。原紙の厚さは、目的、
用途に応じて選択されるが、その坪量としては50〜250g
／m²が一般的に用いられる。

【００２１】原紙には、以下に示す各種添加剤を添加
し、耐水性等の紙力を増強させるのがよい。例えばサイ
ズ剤として、アルキルケテンダイマー脂肪酸塩、ロジ
ン、マレイン化ロジン、アルケニル琥珀酸塩、アルキル
琥珀酸塩及び多糖類等がパルプ当たり0.2〜２％用いら
れる。

【００２２】乾燥紙力増強剤として、カチオン化澱粉、
カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリ
ルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が用
いられる。

【００２３】又、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹
脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が用いられ
る。

【００２４】更に定着剤として、硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウムなどの多価金属塩、カチオン化澱粉など
のカチオン性ポリマー等が用いられる。

【００２５】白色顔料として、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン及び硫酸バリウム等の各種顔料を
必要に応じて含有させてもよい。

【００２６】又、一般的にはパルプ表面に、各種の水溶
性高分子添加剤を含有する液で表面をタブサイズもしく
はサイズプレスされる。

【００２７】例えば水溶性高分子として、カチオン化澱
粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
アクリルアミド、ゼラチンなどが用いられる。

【００２８】無機電解質として食塩、芒硝などが、吸湿
性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコールなど
が、pH調整剤として塩酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウムなどが用いられ、その他、染料、蛍光増白剤、帯
電防止剤及び消泡剤などの添加剤が組み合わせて用いら
れる。

【００２９】パルプは適度に叩解された後、必要に応じ
て前記添加剤を含有させたパルプスラリーとなり、長網
抄紙機等の抄紙機により抄紙して乾燥及びスーパーカレ
ンダー処理がされる。この乾燥の前又は後で表面サイズ
処理が行われる。

【００３０】本発明に係る支持体は、前記のようにして
得た原紙の両面にポリオレフィン樹脂を被覆したもので
ある。

【００３１】このポリオレフィン樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン等のα-オレフィンの単
独重合体及びこれら各種重合体の混合物であり、特に好
ましいポリオレフィンは高密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレンもしくはそれらの混合物である。これらのポ
リオレフィンの分子量は特に制限はないが、一般的には
２万〜20万の範囲にあるポリオレフィンが用いられる。
ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについても特に制限は
なく、通常は約15〜50μmの厚さである。

【００３２】本発明のポリオレフィン樹脂被覆層中に用
いられる酸化チタンは、水酸化アルミニウムやアルコー
ル、界面活性剤等で表面処理されていても、又は表面処
理されていなくてもよい。これらの白色顔料は、反射支
持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂被覆
層のポリオレフィン樹脂に対し14重量％以上、好ましく
は15〜18重量％含有させる。

【００３３】本発明に係る支持体のＳＲaは1.0μm以下
であり、好ましくは0.05〜0.09μmである。ＳＲa が1.0
μm以下の支持体を製造する方法としては、被覆樹脂
層を厚くする、樹脂被覆時の押付け圧力を増大する、
原紙の平面性向上のためにマシンキャレンダー圧力を
増大する、原紙を形成するパルプ繊維長、空隙率、平
均繊維幅、平均繊維厚みを調整する、湿紙状態の原紙
の片面を加熱鏡面ドライヤーに密着して得た片つや紙を
使用する、等の方法を単独又は組み合わせて用いる。

【００３４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
90モル％以上の塩化銀含有率を有し、臭化銀含有率は10
モル％以下、沃化銀含有率は0.5モル％以下であること
が好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が0.1〜１
モル％の塩臭化銀である。

【００３５】本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用い
てもよいし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合
して用いてもよい。又、塩化銀含有率が90モル％未満の
ハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

【００３６】又、90モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層にお
いては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占
める塩化銀含有率90モル％以上のハロゲン化銀粒子の割
合は60重量％以上、好ましくは80重量％以上である。

【００３７】ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。又、粒子内部と外部の
組成が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、
不連続であってもよい。

【００３８】ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はな
いが、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を考慮す
ると、好ましくは0.2〜1.6μm、更に好ましくは0.25〜
1.2μmの範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によって測定す
ることができる。

【００３９】ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が0.22以下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン
化銀粒子である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを
示す係数であり、次式によって定義される。

【００４０】変動係数＝粒径分布の標準偏差／平均粒径
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該
粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子を作った後、
成長させてもよい。

【００４１】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなどいずれでもよいが、同時混合法
で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式と
して特開昭54-48521号等に記載されているpＡgコントロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

【００４２】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。

【００４３】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、｛100｝面を
結晶表面として有する立方体である。又、８面体、14面
体、12面体等の形状を有する粒子を作り、これを用いる
こともできる。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよ
い。

【００４４】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

【００４５】ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程
及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジ
ウム塩（錯塩を含む）、鉄塩（錯塩を含む）を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包
含させることができ、又、適当な還元的雰囲気に置くこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

【００４６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を
除去してもよいし、或いは含有させたままでもよい。

【００４７】ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成される粒子であってもよく、又、主として粒子内
部に形成される粒子でもよい。好ましくは潜像が主とし
て表面に形成される粒子である。

【００４８】ハロゲン化銀乳剤は常法により化学増感さ
れる。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物
や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を
用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独又は組み合わせて用いることができる。

【００４９】本発明においては、化学増感剤として例え
ばカルコゲン増感剤を用いることができる。カルコゲン
増感剤とは、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤
の総称であるが、写真用としては、硫黄増感剤、セレン
増感剤が好ましい。 硫黄増感剤としては例えば、チオ硫
酸塩、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチ
オシアナート、シスチン、p-トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン等が挙げられる。

【００５０】硫黄増感剤の添加量は、 pH、温度、ハロ
ゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件によって相当の
範囲に亘って変化するが、目安としては、ハロゲン化銀
１モル当たり10^-7〜10^-1モル程度が好ましい。

【００５１】硫黄増感剤の代わりにセレン増感剤を用い
ることができるが、セレン増感剤としては、アリルイソ
セレノシアナートの如き脂肪族イソセレノシアナート
類、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、
セレノカルボン酸塩類及びエステル類、セレノホスフェ
ート類、ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド等
のセレナイド類を用いることができる。

【００５２】更に還元増感を併用することもできる。還
元剤としては特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チ
オ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。又、
金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等を併
用することもできる。

【００５３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は金
化合物を含有することが好ましい。本発明に好ましく用
いられる金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも＋
３価でもよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な
例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オ
ーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシア
ナート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオー
リックアシド、アンモニウムオーロチオシアナート、ピ
リジルトリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナ
イド等が挙げられる。

【００５４】金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる
用い方をしてもよいし、実質的に増感には寄与しないよ
うな用い方をしてもよい。

【００５５】金化合物の添加量は種々の条件で異なる
が、目安としてはハロゲン化銀１モル当たり10^-8〜10^-1
であり、好ましくは10^-7〜10^-2モルである。これらの化
合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子形成時、物理熟成
時、化学熟成時及び化学熟成終了後の何れの工程でもよ
い。

【００５６】本発明に用いられる乳剤は、写真業界にお
いて増感色素として知られている色素を用いて、所望の
波長域に分光増感できる。増感色素は単独で用いてもよ
いが、２種以上を組み合わせてもよい。更に、増感色素
と共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
よい。

【００５７】本発明に用いられるゼラチンとしては、石
灰処理ゼラチンの他に酸処理ゼラチン、ブレティン・オ
ブ・ソサエティ・オブ・サイエンス・オブ・フォトグラ
フィ・オブ・ジャパン(Bull.Soc.Sci.Phot.Japan)No.1
6,30頁(1966)に記載されたような酵素処理ゼラチンを用
いてもよく、又、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も
用いることができる。

【００５８】本発明の感光材料に塗設されているゼラチ
ン量は7.5g／m²以下であるが、より好ましくは6.5〜7.2
g／m²である。

【００５９】本発明に係るカラー感光材料の少なくとも
１層に下記一般式（Ｉ）、（II）、（III）、（IV）、
（V）及び（VI）で示される化合物から選ばれる少なく
とも一つを含有することが好ましい。

【００６０】

【化１】

【００６１】一般式（Ｉ）〜（IV）中、Ｒ₁は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₂は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基又はチアゾリル基を表す。
Ｚ₁はチアゾリン環を構成するのに必要な非金属原子群
を表す。Ｒ₃及びＲ₄は各々、アルキル基、アリール基、
−COR 又は−SO₂N(R′)(R″)（Ｒ、Ｒ′及びＲ″は各
々、アルキル基又はアリール基を表す。）を表す。ただ
し、Ｒ₃及びＲ₄は窒素原子と共に環を形成してもよい。
Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇は各々、ハロゲン原子又はアルキル基
を表す。Ｒ₈及びＲ₉は各々、水素原子、アルキル基、ア
リール基又は含窒素複素環基を表す。Ｒ₁₀は水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、複素環基、アルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基又はアリール
スルファモイル基を表す。Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルオキシ
基又は複素環基を表す。ただし、Ｒ₁₁とＲ₁₂で環を形成
してもよい。

【００６２】一般式（V）におけるＲ₁₃はアルキレン基
又はアリーレン基を表し、一般式（VI）におけるＲ₁₄は
炭素原子数１〜５の低級アルキル基（好ましくはメチ
ル、エチル）を表す。

【００６３】上記Ｒ₁〜Ｒ₁₃において表される置換可能
な基は、更に置換基を有するものも含む。

【００６４】一般式（Ｉ）〜（VI）で示される化合物は
公知の化合物であり、特開昭54-27424号、同57-157244
号、同59-84237号、同59-226344号、同60-263938号、同6
1-233743号等に記載の化合物を包含する。

【００６５】以下、本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜
（VI）で示される化合物の代表的具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されない。

【００６６】

【化２】

【００６７】

【化３】

【００６８】

【化４】

【００６９】

【化５】

【００７０】

【化６】

【００７１】

【化７】

【００７２】上記一般式（Ｉ）〜（VI）で示される化合
物は、いずれの写真構成層にも添加することができる
が、カブリ、感度等の写真性能を考慮すると、好ましく
は非感光性層である。又、上記化合物の添加時期は写真
構成層用のコロイド乳剤調製時であり、添加以後のバク
テリア、カビ等による乳剤の腐敗、分解作用を防止する
ことができる。

【００７３】上記一般式（Ｉ）〜（VI）の化合物の内、
好ましくは一般式（Ｉ）、（II）、（IV）の化合物であ
り、更に好ましくは一般式（Ｉ）、（IV）の化合物であ
る。写真構成層への添加量は、１m²当たり５×10^-7〜２
×10^-3モルが好ましく、更に好ましくは５×10^-6〜５×
10^-4モルである。感光材料中に含有させるに際しては、
水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ベンジ
ルアルコール、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどの溶媒、に溶解して添加
したり、エマルジョン状にして（乳化物として）添加す
るのが好ましい。

【００７４】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。中でも下記一般式（Ｙ−I）で表されるカプラーが
好ましく用いられる。

【００７５】

【化８】

【００７６】式中、Ｒ₂₁はハロゲン原子又はアルコキシ
基を表す。Ｒ₂₂は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を
有していてもよいアルコキシ基を表す。Ｒ₂₃は置換基を
有していてもよいアシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイド
基、アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコキ
シ基又はアリールオキシ基を表す。Ｚ₂は発色現像主薬
の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基を表す。

【００７７】マゼンタカプラーとしては各種のマゼンタ
カプラーが用いられ、中でも下記一般式（Ｍ−I）で示
されるカプラーを好ましく用いることができる。

【００７８】

【化９】

【００７９】式中、Ｚ₃は含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表し、該Ｚ₃により形成される環は
置換基を有してもよい。

【００８０】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。又、Ｒは水素原子又
は置換基を表す。

【００８１】前記一般式（Ｍ−I）において、Ｒの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【００８２】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
（Ｍ−I）で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327272号５頁23行〜８頁52行に記載
のものと同じである。

【００８３】化合物の具体例としては、欧州公開特許02
73712号６頁〜21頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ
−61及び同0235913号36頁〜92頁に記載されている化合
物１〜223が挙げられる。

【００８４】これらのカプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety），パーキン（Perkin)I(1977)，2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、62-20945
7号及び同63-307453号等を参考にして合成することがで
きる。

【００８５】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル
〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００８６】シアン色素形成カプラーとしては、フェノ
ール系、ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色
素形成カプラーが代表的であり、中でも2-アシルアミノ
-5-アルキルフェノール系、2,5-ジアシルアミノフェノ
ール系カプラーが好ましく用いられる。

【００８７】本発明のカラー感光材料には、種々の公知
の写真用添加剤を含有せしめることができる。そのよう
な例としては、紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノン系
及びベンゾトリアゾール系化合物）、ステイン防止剤
（例えばハイドロキノン誘導体）、界面活性剤（例えば
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル琥珀酸エステル
スルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール
等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ
系、スチリル系、トリフェニルメタン系、オキソノール
系及びアントラキノン系化合物等）、硬膜剤（例えばハ
ロゲノ-s-トリアジン系、ビニルスルホン系、アクリロ
イル系、エチレンイミン系、N-メチロール系、エポキシ
系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改良剤
（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、重合体
分散物（ラテックス）、固体又は液体パラフィン及びコ
ロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジアミノスチ
ルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙げること
ができる。

【００８８】本発明の感光材料を構成する写真層として
は、各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルター
層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション防止層等の各
層を必要に応じて適宜設けることができる。

【００８９】上記の色素形成化合物や画像安定剤等の疎
水性写真有用化合物の感光材料への添加方法としては、
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等、種々の方法を用いることができ、これは疎水性化合
物の化学構造等に応じて適宜選択することができる。

【００９０】水中油滴型乳化分散法は、疎水性化合物を
分散させる種々の方法が適用でき、通常、沸点約150℃
以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／
又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよ
い。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。

【００９１】本発明において発色現像液に使用される発
色現像剤は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲
に使用されている公知のものが包含される。これらの現
像剤はアミノフェノール系及び p-フェニレンジアミン
系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安
定のため、一般に塩の形、例えば塩酸塩又は硫酸塩の形
で使用される。又、これらの化合物は、一般に発色現像
液１ｌについて約 0.1g〜約30gの濃度、好ましくは約１
g〜約15gの濃度で使用する。

【００９２】アミノフェノール系現像剤としては、例え
ばo-アミノフェノール、p-アミノフェノール、5-アミノ
-2-ヒドロキシトルエン、2-アミノ-3-ヒドロキシトルエ
ン、2-ヒドロキシ-3-アミノ-1,4-ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

【００９３】特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像
剤はN,N-ジアルキル-p-フェニレンジアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換
されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例とし
ては、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩、N-
メチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩、N,N-ジメチル-p-
フェニレンジアミン塩酸塩、2-アミノ-5-(N-エチル-N-
ドデシルアミノ)トルエン、N-エチル-N-β-メタンスル
ホンアミドエチル-3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩、
N-エチル-N-β-ヒドロキシエチルアミノアニリン、4-ア
ミノ-3-メチル-N,N-ジエチルアニリン、4-アミノ-N-(2-
メトキシエチル)-N-エチル-3-メチルアニリン-p-トルエ
ンスルホネート等を挙げることができる。 本発明のカラー感光材料の処理に適用される現像液に
は、前記の現像剤に加えて既知の現像液成分化合物を添
加することができる。例えば水酸化ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤及び増粘剤などを任意に含有せしめることもできる。

【００９４】現像液の温度は15℃以上、一般的には20〜
50℃、特に30℃〜45℃で行うことが好ましい。現像液の
pH値は通常７以上、最も一般的には約10〜約13である。 現像時間には特に制限はないが、３分以下が好ましい。
本発明の効果は、処理時間が短い、いわゆる迅速処理に
おいて一層優れた効果が得られ、現像時間が９０秒以
下、特に30秒以下の場合に大きな効果が得られる。

【００９５】本発明に係る感光材料は、 親水性コロイド
層中にこれらの発色現像剤を発色現像剤をそのものとし
て、 あるいはそのプレカーサとして含有し、 アルカリ性
の活性化浴により処理することもできる。 発色現像剤プレカーサは、アルカリ性条件下、 発色現像
剤を生成しうる化合物であり、 芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサ、 多価金属イオン錯体プ
レカーサ、 フタル酸イミド誘導体プレカーサ、 燐酸アミ
ド誘導体プレカーサ、 シュガーアミン反応物プレカー
サ、 ウレタン型プレカーサ等が挙げられる。

【００９６】これらの芳香族第１級アミン発色現像剤又
はそのプレカーサは、活性化処理した場合にその量だけ
で十分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。
この量は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむ
ねハロゲン化銀１モル当たり0.1〜５モルの間、好まし
くは0.5〜３モルの範囲で用いられる。これらの発色現
像剤又はそのプレカーサは単独で又は組み合わせて用い
ることもできる。

【００９７】感光材料に内蔵するには、水、メタノー
ル、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加
えることもでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等の高沸点有機
溶媒を用い乳化分散液として加えることもでき、リサー
チ・ディスクロージャ誌14850号に記載されているよう
にラテックスポリマーに含浸させて添加することもでき
る。

【００９８】本発明のカラー感光材料は、発色現像後、
漂白処理、定着処理を施される。

【００９９】本発明において、漂白液には漂白剤として
一般式（Ａ）又は（Ｂ）で示される有機酸の第２鉄錯塩
が用いられる。

【０１００】

【化１０】

【０１０１】一般式（Ａ）において、Ａ₁〜Ａ₄は各々、
同一でも異なってもよく、−CH₂OH、−COOM 又は−PO₃M
₁M₂ を表す。Ｍ、Ｍ₁、Ｍ₂は各々、水素原子、アルカリ
金属（例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウム
基を表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレ
ン基（例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン
等）を表す。置換基としては、ヒドロキシル基、炭素数
１〜３のアルキル基（メチル、エチル、プロピル等）が
挙げられる。

【０１０２】一般式（Ｂ）において、Ａ₁〜Ａ₄は上記一
般式（Ａ）で定義したものと同義であり、ｎは１〜８の
整数を表す。Ｂ₁及びＢ₂は同一でも異なってもよく、各
々、炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基（例え
ばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン
等）を表す。置換基としては、一般式（Ａ）におけるＸ
の置換基として挙げたものと同じである。

【０１０３】以下に、前記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で示
される化合物の好ましい具体例を示す。

【０１０４】

【化１１】

【０１０５】

【化１２】

【０１０６】これら（Ａ−１）〜（Ａ−12）及び（Ｂ−
１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩としては、これ
ら第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニ
ウム塩を任意に用いることができる。本発明の目的及び
溶解度の点からは、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム
塩及びカリウム塩が好ましく用いられる。

【０１０７】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、
（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−９）、（Ｂ−１）、
（Ｂ−２）、（Ｂ−７）である。

【０１０８】上記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で示される有
機酸第２鉄錯塩は漂白液１ｌ当たり0.1モル以上、好ま
しくは0.2モル以上含有することが望ましく、より好ま
しくは0.2〜1.5モル／１の範囲である。

【０１０９】漂白液において、上記一般式（Ａ）又は
（Ｂ）で示される化合物と共に併用できる漂白剤として
は、下記化合物の第２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナ
トリウム、カリウム、トリエタノールアミン等の塩）が
例示される。

【０１１０】Ａ′−１ エチレンジアミン四酢酸 Ａ′−２ トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四酢
酸 Ａ′−３ ジヒドロキシエチルグリシン酸 Ａ′−４ エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホ
ン酸 Ａ′−５ ニトリロトリスメチレンホスホン酸 Ａ′−６ ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホ
スホン酸 Ａ′−７ ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ′−８ エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニ
ル酢酸 Ａ′−９ ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 Ａ′−10 エチレンジアミンジプロピオン酸 Ａ′−11 エチレンジアミン二酢酸 Ａ′−12 ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 Ａ′−13 ニトリロ三酢酸 Ａ′−14 ニトリロトリプロピオン酸 Ａ′−15 トリエチレンテトラミン六酢酸 Ａ′−16 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 有機酸鉄（III）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、
鉄（III）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸又はその塩を用いて、溶液中で鉄（II
I）イオン錯塩を形成させてもよい。又、錯塩の形で使
用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又、２
種類以上の錯塩を用いてもよい。更に第２鉄塩とアミノ
ポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合
は、第２鉄塩を１種類又は２種類以上使用してもよい。
更に又、アミノポリカルボン酸を１種類又は２種類以上
使用してもよい。又、いずれの場合にもアミノポリカル
ボン酸を鉄（III）イオン錯塩を形成する以上に過剰に
用いてもよい。

【０１１１】又上記の鉄（III）イオン錯体を含む漂白
液には、鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の金
属イオン錯塩が入っていてもよい。

【０１１２】漂白液には、特開平１-295258号に記載の
イミダゾール及びその誘導体又は同明細書記載の一般式
[Ｉ]〜[IX]で示される化合物及びこれらの例示化合物の
少なくとも１種を含有することにより迅速性に対して効
果を奏しうる。

【０１１３】上記の漂白促進剤の他、特開昭62-123459
号の（14）〜（30）頁に記載の例示化合物及び特開昭63
-17445号の22〜25頁に記載の例示化合物、特開昭53-956
30号、同53-28426号等に記載の化合物等も同様に用いる
ことができる。

【０１１４】これらの漂白促進剤は単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよく、添加量は一般に漂白液
１ｌ当たり約0.01〜100gの範囲が好ましく、より好まし
くは0.05〜50gであり、特に好ましくは0.05〜15gであ
る。

【０１１５】漂白促進剤を添加する場合には、そのまま
添加溶解してもよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め
溶解して添加するのが一般的であり、必要に応じてメタ
ノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶
解して添加することもできる。

【０１１６】漂白液のpH は5.5以下が好ましく、より好
ましくは2.5〜5.5である。なお、漂白液のpHは感光材料
の処理時の処理槽のpHであり、いわゆる補充液のpH と
は明確に区別されうる。

【０１１７】漂白液の温度は20℃〜50℃で使用されるこ
のがよいが、望ましくは25℃〜45℃である。

【０１１８】漂白液による処理時間はカラーペーパー処
理の場合、40秒以下が好ましく、より好ましくは30秒以
下であり、最も好ましくは25秒以下であり、迅速処理に
おいても本発明の効果が顕著に表れる。ここで漂白液に
よる処理時間というのは、感光材料の先端が漂白浴内の
漂白液に浸漬を開始してから、その先端が漂白液から出
るまでの時間を意味する。

【０１１９】漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリ
ウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物を通常添加し
て用いる。又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【０１２０】漂白液の好ましい補充量は、カラーペーパ
ーについては感光材料１m²当たり50ml以下であり、好ま
しくは30ml以下であり、又、カラーネガフィルムの場合
は感光材料１m²当たり180ml以下が好ましく、より好ま
しくは140ml以下であり、低補充量になればなる程、本
発明の効果がより顕著となる。

【０１２１】前記漂白液の補充液は、種類の異なるカラ
ー感光材料を処理した漂白液のオーバーフロー液の一部
又は全部からなることが好ましい。即ち、漂白浴ＡとＢ
を用い、２系列処理している場合、漂白浴Ａの漂白液の
オーバーフロー液を漂白浴Ｂの補充液として利用するこ
とである。漂白浴ＡとＢで処理される感光材料は、種類
を異にするものであればよく、例えばカラーネガフィル
ムとカラーペーパー；カラーネガフィルム又はカラーペ
ーパーとカラーリバーサル（反転）フィルム又はペーパ
ー；塩化銀濃度、臭化銀濃度又は感度等を異にするカラ
ーネガフィルム同士；塩化銀濃度、臭化銀又は感度等を
異にするカラーペーパー同士；等、各種組合せが挙げら
れるが、カラーネガフィルムとカラーペーパーの組合せ
が本発明の実施態様において特に好ましい。

【０１２２】本発明においては、漂白液の活性度を高め
るため処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或は適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫
酸塩等を適宜添加してもよい。

【０１２３】次に漂白工程後に行われる定着工程におけ
る定着液に用いられる定着剤としては、チオ硫酸塩及び
／又はチオシアン酸塩が好ましく用いられる。チオ硫酸
塩の添加量は0.4モル／１以上が好ましく、又、チオシ
アン酸塩の添加量としては0.5モル／１以上が好まし
い。

【０１２４】定着液には、これら定着剤の他に、更に硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩から成るpＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含
むことができる。

【０１２５】更にアルカリハライド又はアンモニウムハ
ライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナ
トリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量
に含有させることが望ましい。又、アルキルアミン類、
ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液に添加するこ
とが知られている化合物を適宜添加することができる。

【０１２６】又、定着液においては、アンモニウムイオ
ンが全カチオンの50モル％以下が好ましく、より好まし
くは20モル％以下、特に好ましくは０〜10モル％が、漂
白液から直接定着処理される場合のステインを防止で
き、かつアンモニウムイオンの減少等により、低公害化
が計れる上で好ましい実施態様である。アンモニウムイ
オンを減少させると定着性に影響がでることもあり、好
ましくはチオシアン酸塩を0.5〜3.0モル／ｌ程度併用し
て使用するか、又はチオ硫酸塩の濃度を0.4モル／ｌ以
上、好ましくは1.0モル／ｌ以上、特に好ましくは1.2〜
2.5モル／ｌとすることが好ましい実施態様である。

【０１２７】定着液の補充量は感光材料１m²当たり120m
l以下が好ましく、より好ましくは感光材料１m²当たり2
0〜1000mlであり、特に好ましくは50〜800mlである。

【０１２８】定着液のpHは４〜８の範囲が好ましい。定
着液には、前記特開平１-295258号（15）頁に記載の一
般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を添
加してもよく、定着液を用いて、少量感光材料を長期間
に亘って処理する際に発生するスラッジが極めて少ない
という別なる効果が得られる。一般式［ＦＡ］で示され
る化合物の添加量は、処理液１ｌ当たり0.1〜200g の範
囲で好結果が得られる。

【０１２９】定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物
を用いてもよい。これらの具体的例示化合物としては、
亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げら
れる。更に特開平１-295258号（16）頁に記載の一般式
［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示される化合物も包含され
る。

【０１３０】これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物
は、定着液１ｌ当たり亜硫酸イオンとして少なくとも0.
05モル含有していることが好ましく、0.08〜0.65モル／
ｌの範囲がより好ましく、0.10〜0.50モル／ｌの範囲が
特に好ましい。とりわけ特に0.12〜0.40モル／ｌの範囲
が好ましい。

【０１３１】定着液による処理時間は任意であるが、６
分30秒以下であることが好ましく、より好ましくは５秒
〜４分20秒、特に好ましくは10秒〜３分20秒の範囲であ
る。本発明の処理方法においては、漂白液、定着液に強
制的液撹拌を付与することが本発明の実施態様として好
ましい。この理由は、本発明の目的の効果をより良好に
奏するのみならず、迅速処理適性の観点からである。こ
こに強制的液撹拌とは、通常の液の拡散移動ではなく、
撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する。
強制的撹拌手段としては、特開平1-206343号及び同１-2
95258号に記載の手段を採用することができる。

【０１３２】又、本発明においては、発色現像槽から漂
白槽等、各槽間のクロスオーバー時間が10秒以内、好ま
しくは７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白カブ
リに対して効果があり、更にはダックヒル弁等を設置し
て感光材料により持ち込まれる処理液を少なくする方法
も、本発明を実施する上で好ましい態様である。

【０１３３】本発明において採用される定着処理の後に
は、水洗もしくは安定化処理されるが、安定液による安
定化処理が好ましい。

【０１３４】安定液には、鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが、
本発明の目的のために好ましい。ここにキレート安定度
定数とは、L.G.Sillen・A.E.Martell 著「Stability Co
nstants of Metal-ion Complexes」The Chemical Socie
ty, London（1964)、S.Chaberek・A.E.Martell 著「Orga
nic Sequestering Agents」Wiley（1959）等により一般
に知られた定数を意味する。

【０１３５】鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレー
ト剤、有機燐酸キレート剤、無機燐酸キレート剤、ポリ
ヒドロキシ化合物等が挙げられる。なお、鉄イオンと
は、第２鉄イオン(Fe³⁺)を意味する。

【０１３６】キレート剤の使用量は、安定液１ｌ当たり
0.01〜50gが好ましく、より好ましくは0.05〜20gの範囲
で良好な結果が得られる。

【０１３７】又、安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。こ
れらは単用でも２種以上の併用でもよい。アンモニウム
化合物の添加量は安定液１ｌ当たり0.001〜1.0モルの範
囲が好ましく、より好ましくは0.002〜2.0モルである。

【０１３８】更に、安定液には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。亜硫酸塩は亜硫酸イオンを放出するもの
であれば、有機物、無機物いかなるものでもよいが、好
ましくは無機塩である。好ましい具体的化合物として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロ
サルファイトが挙げられる。これらの亜硫酸塩は安定液
中に少なくとも１×10^-3モル／ｌになるような量が添加
されることが好ましく、更に好ましくは５×10^-3〜10^-1
モル／ｌになるよう添加されることであり、特にステイ
ン防止効果がある。添加方法としては安定液に直接添加
してもよいが、安定補充液に添加することが好ましい。

【０１３９】この他に一般に知られている安定液に添加
できる化合物としては、ポリビニルピロリドン（PVP K-
15，K-30，K-90）、有機酸塩（枸櫞酸、酢酸、琥珀酸、
蓚酸、安息香酸等）、pH 調整剤（燐酸塩、硼酸塩、塩
酸、硫酸等）、防黴剤（フェノール誘導体、カテコール
誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、サ
イアベンダゾール誘導体、有機ハロゲン化合物、その
他、紙-パルプ工業のスライムコントロール剤として知
られている防黴剤等）あるいは蛍光増白剤、界面活性
剤、防腐剤、Bi，Mg，Zn，Ni，Al，Sn，Ti，Zr等の金属
塩等がある。これらの化合物は本発明の効果を損なわな
い範囲で任意に１又は２以上を選択使用できる。

【０１４０】安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

【０１４１】安定液に可溶性鉄塩が存在することが好ま
しい。可溶性鉄塩は安定液に少なくとも５×10^-3モル／
ｌの濃度で用いられることが好ましく、より好ましくは
８×10^-3〜15×10^-2モル／ｌの範囲であり、更に好まし
くは12×10^-3〜10^-1モル／ｌの範囲である。又、これら
可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加することで安定液
（タンク液）に添加してもよいし、感光材料から安定液
中に溶出させることで安定液（タンク液）に添加しても
よいし、更に前浴から処理する感光材料に付着させ持ち
込むことで安定液（タンク液）に添加してもよい。

【０１４２】又、本発明においては、イオン交換樹脂処
理を行いカルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５
ppm以下にした安定液を使用してもよいし、更に、これ
に前記防黴剤やハロゲンイオン放出化合物を含有させる
方法を用いてもよい。

【０１４３】本発明における定着液のpHは5.5〜10.0の
範囲が好ましい。安定液に含有することができるpH調整
剤は、一般に知られているアルカリ剤又は酸剤のいかな
るものでもよい。

【０１４４】安定化処理に際しての処理温度は15〜70℃
が好ましく、より好ましくは20〜55℃の範囲である。
又、処理時間は120秒以下であることが好ましいが、よ
り好ましくは３〜90秒であり、最も好ましくは６〜50秒
である。

【０１４５】安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像
の保存性の点から感光材料単位面積当たり前浴（漂白定
着液）の持込量の0.1〜50倍が好ましく、特に0.5〜30倍
が好ましい。

【０１４６】安定化槽は複数の槽より構成されることが
好ましく、好ましくは２槽以上６槽以下にすることであ
り、特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽と
し、カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴から
オーバーフローさせる方式）にすることが好ましい。

【０１４７】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様がこれらに限定されるものではな
い。

【０１４８】実施例１ リファイナーによりカナダスタンダードフリーネス（JI
S P-8121-76)250mlまで叩解した針葉樹晒硫酸塩法パル
プ（ＮＢＳＰ）20％と、同フリーネス280mlまで叩解し
た広葉樹晒硫酸塩法パルプ（ＬＢＳＰ）80％とを混合し
て製紙原料とした。

【０１４９】抄紙用添加剤を対パルプ絶乾重量に対し、
下記に示す量で使用した。

【０１５０】 カチオン化澱粉 2.0％ アルキルケテンダイマー樹脂 0.4％ アニオン性ポリアクリルアミド樹脂 0.1％ ポリアミドポリアミンエピクロールヒドリン樹脂 0.7％ 水酸化ナトリウムにて pH7.5 に調節 上記添加剤を含む製紙原料を長網マシンで抄紙し、これ
にサイズプレス、マシンカレンダーを施し、米坪量170
ｇ/m²、緊度1.0、水分８％の原紙を製造した。サイズプ
レス処理剤として、カルボキシル変性ＰＶＡと塩化ナト
リウムとを２：１の比率で水に溶解して調製した５％サ
イズ液を用い、これを原紙の両面に2.2g／m²の塗布量で
塗布した。

【０１５１】得られた原紙の表裏両面にコロナ放電を施
し、その表面には押出しコーティング法により表１に示
す濃度のアナターゼ型二酸化チタンとを含む高密度ポリ
エチレン(比重0.94、ＭＩ＝6.8）から成る35μm の厚さ
のポリオレフィン樹脂被覆層を形成し、又、その裏面に
は二酸化チタンを含まないポリエチレンを共押出しコー
ティング法により、ポリエチレン樹脂被覆層を形成し、
得られた積層体を20℃の平滑面を有するクリーニングロ
ールに対して押圧し、表１に示すＳＲa値を持つ写真印
画紙用支持体を製造した。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】このようにして製造した各支持体上に、表
２及び表３に示す構成の各層をスライドホッパーを用い
た連続同時多層塗布方法を用いて塗設し、多層カラー感
光材料試料１〜17を作製した。塗布液は下記の如く調製
した。

【０１５４】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0g、（ＳＴ−２）6.67g、添加剤（ＨＱ
−１）0.67g及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに酢酸
エチル60mlを加え溶解し、この溶液を20％界面活性剤
（ＳＵ−１）７mlを含有する10％ゼラチン水溶液220ml
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。この分散液を後記条件に
て作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀10ｇ含有）と混
合し第１層塗布液を調製した。

【０１５５】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助
剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２），（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。

【０１５６】

【表２】

【０１５７】

【表３】

【０１５８】各層に用いた添加剤をまとめて以下に示
す。

【０１５９】ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＩＤＰ：ジ-i-デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン ＨＱ−３：2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−４：2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−５：2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニルブチル)ハイドロキノン ＨＢＳ−１：1-メチル-4-(4-ドデシルフェニル)スルフ
ァモイルベンゼン ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル
・ナトリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム Ｈ−１：テトラ(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム

【０１６０】

【化１３】

【０１６１】

【化１４】

【０１６２】

【化１５】

【０１６３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をpAg＝6.5、pH＝3.0に制御しつつ30分かけ
て同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をpAg＝
7.3、pH＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加した。
この時、pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方法によ
り行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液
を用いて行った。

【０１６４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.03g 水を加えて 200ml （Ｂ液） 硝酸銀 10g 水を加えて 200ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 600ml （Ｄ液） 硝酸銀 300g 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１を得た。

【０１６５】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅm−Ｂ）を得た。

【０１６６】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ １×10^-4モル／モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μm、
変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１６７】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅm−Ｇ）を得た。

【０１６８】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ ４×10^-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μm、
変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１６９】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
m−Ｒ）を得た。

【０１７０】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×10^-4モル／モルAgX 増感色素 ＲＳ−１ １×10^-4モル／モルAgX ＳＴＡＢ−１：1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカ
プトテトラゾール

【０１７１】

【化１６】

【０１７２】作製した表１に示す各カラーペーパー試料
を用いて、ウェッジ露光後、以下の処理条件に従ってラ
ンニング処理を行った。ランニングは発色現像補充液の
合計が発色現像タンク液の２倍量になるまで、14日間か
けて現像処理と補充を繰り返して達成した。

【０１７３】 （処理条件−Ａ） 処理工程 温度 時間 補充量* (１) 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 160ml (２) 漂白定着 35.0±0.5℃ 60秒 160ml (３) 安 定 30〜34℃ 90秒 240ml (３槽カスケード) (４) 乾 燥 60〜80℃ 30秒 − *補充量は感光材料１m²当たりの値。 発色現像タンク液 トリエタノールアミン 10g ジエチレングリコール 5g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5.0g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 5g 亜硫酸カリウム 0.2g 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N- (β-メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸塩 5.2g 炭酸カリウム 25g 炭酸水素カリウム 5g 水を加えて全量を1000ml とし、水酸化カリウム又は硫酸でpH10.10 に調整す る。

【０１７４】発色現像補充液 トリエタノールアミン 14.0g ジエチレングリコール 8.0g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.0g 塩化カリウム 1.3g ジエチレントリアミン五酢酸 7.5g 亜硫酸カリウム 0.3g 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N- (β-メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸塩 7.8g 炭酸カリウム 30g 炭酸水素カリウム 1g 水を加えて全量を1000ml とし、水酸化カリウム又は硫酸でpH10.60 に調整す る。

【０１７５】漂白定着タンク液及び補充液 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 150g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 51.0g アンモニア水又は氷酢酸でpH6.0 に調整すると共に水を加えて全量を1000mlと する。

【０１７６】安定タンク液及び補充液 o-フェニルフェノール 0.2g ユビテックスＣＫ（チバガイギー社製） 1.0g 硫酸亜鉛 0.5g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0ml 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（60％溶液） 5.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.2g アンモニア水又は硫酸でpH7.8にすると共に水で1000ml とする。

【０１７７】 （処理条件−Ｂ） 処理工程 温度 時間 補 充 量 (ml／m²) (１) 発色現像 35℃ 45秒 160 (２) 漂 白 38℃ 20秒 30 (３) 定 着 38℃ 20秒 30 (４) 安 定* 30℃ 90秒 240 (５) 乾 燥 60〜80℃ 30秒 ― *安定化槽は３槽カスケード方式を使用した。

【０１７８】発色現像タンク液 ジエチレングリコール 15g 臭化カリウム 0.02g 塩化カリウム 2.0g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 0.5ml 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N- (β-メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸塩 6g ジエチルヒドロキシルアミン（85％溶液） 5g トリエタノールアミン 10g 炭酸カリウム 30g エチレンジアミン四酢酸 2g 蛍光増白剤（日曹社製ＰＫ-Conc）） 2g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化カリウム又は硫酸でpH10.15に調整した。発色現像補充液 ジエチレングリコール 17g 塩化カリウム 3g 亜硫酸カリウム（50％溶液） 1.0ml 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N- (β-メタンスルホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 ８．８ｇ ジエチルヒドロキシルアミン（85％溶液） 7g トリエタノールアミン 10g 炭酸カリウム 30g エチレンジアミン四酢酸 2g 蛍光増白剤（日曹社製ＰＫ-Conc）） 2.5g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化カリウム又は硫酸でpH11.0に調整した。

【０１７９】漂白タンク液 有機酸第２鉄ナトリウム塩（Ａ−１） 100g エチレンジアミン四酢酸 2g 臭化アンモニウム 178g 氷酢酸 50ml 水を加えて1000mlとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH7.0に調整する。

【０１８０】漂白補充液 有機酸第２鉄ナトリウム塩（Ａ−１） 120g エチレンジアミン四酢酸 2g 臭化アンモニウム 178g 氷酢酸 50ml 水を加えて1000mlとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.3に調整する。

【０１８１】定着タンク液及び定着補充液 チオ硫酸アンモニウム 180g チオシアン酸アンモニウム 120g メタ重亜硫酸ナトリウム 3g エチレンジアミン四酢酸 0.8g 水を加えて1000mlとし、酢酸とアンモニア水を用いてpH6.5に調整する。

【０１８２】安定タンク液及び安定補充液 o-フェニルフェノール 0.15g 硫酸亜鉛（７水塩） 0.2g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 5.0ml 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（60％溶液） 2.5g エチレンジアミン四酢酸 2.0g 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ、チバガイギー社） 2.0g アンモニア水又は硫酸でpH7.8にすると共に水で1000mlとする。

【０１８３】こうして得たランニング処理済み各試料に
ついて、以下の写真性能の評価を行った。

【０１８４】〈鮮鋭性〉白色光を用いて解像力チャート
に密着焼付けし、各々のランニング処理液で現像処理し
て得らえたウェッジをマイクロフォトメーターでイエロ
ー、マゼンタ、シアン画像を測定して鮮鋭性を評価し
た。

【０１８５】 鮮鋭性＝（３本／mm の密線プリント画像での最大濃度
−最小濃度）／（大面積部での最大濃度−最小濃度） イエロー、マゼンタ及びシアンの平均で評価し、この値
が大きい程、鮮鋭性が優れていることを示す。50％以上
が良好である。

【０１８６】〈光沢〉白色光を試料全面に照射し、各々
のランニング処理液で現像処理した後、目視で光沢を評
価した。

【０１８７】○ … 満足すべき結果 △ … やや不満だが許容される結果 × … 許容できない結果 〈塗布ムラ〉白色光に色分解フィルターを挿入して、濃
度約1.0 のグレイ濃度が得られる様に均一露光し、各々
のランニング処理液で現像処理して塗布ムラを目視判定
した。

【０１８８】○ … 良好 △ … やや悪いが実用上許容限度内 × … 不可 〈短期画像保存性〉白色光に色分解フィルターを挿入
し、楔型ウェッジを通して露光し、試料作製直後と23℃
・70％RH の条件下で３カ月保存した後の濃度を測定
し、短期画像保存性を評価した。

【０１８９】 （ステイン）青色光測定濃度の増加で評価 0.01未満 … 良好 0.01以上 … 不可 （画像濃度）濃度1.0の青色光測定濃度の変化で評価 0.05未満 … 良好 0.05以上 … 不可 結果を表４に示す。

【０１９０】

【表４】

【０１９１】表４の結果から、本発明の試料４〜13は全
ての写真性能において良好なことが判る。

【０１９２】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
ネガ感光材料試料を作製した。

【０１９３】各数値は添加剤の１m²当たりの添加量を示
す。ただし、ハロゲン化銀及びコロイド銀は銀換算値で
ある。又、増感色素は同一層に含まれる銀１モル当たり
のモル数で示した。

【０１９４】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.2g ＵＶ吸収剤（ＵＶ─４） 0.23g 高沸点溶媒（Ｏiｌ─１） 0.18g ゼラチン 1.4g 第２層：第１中間層 ゼラチン 1.3g 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm，AgI 2.0モル％） 1.0g 増感色素(ＳＤ─１） 1.8×10^-5モル 増感色素(ＳＤ─２） 2.8×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─３） 3.0×10^-4モル シアンカプラー(Ｃ─３) 0.70g カラードシアンカプラー(ＣＣ─１) 0.066g ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.03g ＤＩＲ化合物 (Ｄ−３) 0.01g 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.64g ゼラチン 1.2g 第４層：中感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm，AgI 8.0モル％） 0.8g 増感色素(ＳＤ─１） 2.1×10^-5モル 増感色素(ＳＤ─２） 1.9×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─３） 1.9×10^-4モル シアンカプラー(Ｃ─３) 0.28g カラードシアンカプラー(ＣＣ─１) 0.027g ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.01g 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.26g ゼラチン 0.6g 第５層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm，AgI 8.0モル％） 1.70g 増感色素(ＳＤ─１） 1.9×10^-5モル 増感色素(ＳＤ─２） 1.7×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─３） 1.7×10^-4モル シアンカプラー(Ｃ─３) 0.05g シアンカプラー(Ｃ─４) 0.10g カラードシアンカプラー(ＣＣ─１) 0.02g ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.025g 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.17g ゼラチン 1.2g 第６層：第２中間層 ゼラチン 0.8g 第７層：低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm，AgI 2.0モル％） 1.1g 増感色素(ＳＤ─４） 6.8×10^-5モル 増感色素(ＳＤ─５） 6.2×10^-4モル マゼンタカプラー(Ｍ─２) 0.54g マゼンタカプラー(Ｍ─３) 0.19g カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─１) 0.06g ＤＩＲ化合物 (Ｄ─２) 0.017g ＤＩＲ化合物 (Ｄ─３) 0.01g 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.81g ゼラチン １．８ｇ 第８層：中感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μm，AgI 8.0モル％） 0.7g 増感色素(ＳＤ─６） 1.9×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─７） 1.2×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─８） 1.5×10^-5モル マゼンタカプラー(Ｍ─２) 0.07g マゼンタカプラー(Ｍ─３) 0.03g カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─１) 0.04g ＤＩＲ化合物 (Ｄ─２) 0.018g 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.30g ゼラチン 0.8g 第９層：高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μm，AgI 8.0モル％） 1.7g 増感色素(ＳＤ─６） 1.2×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─７） 1.0×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─８） 3.4×10^-6モル マゼンタカプラー(Ｍ─２) 0.09g マゼンタカプラー(Ｍ─４) 0.04g カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─１) 0.04g 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.31g ゼラチン 1.2g 第10層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.05g 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1g 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.13g ゼラチン 0.7g ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.09g ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） 0.07g 第11層：低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm，AgI 2.0モル
％）と 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm，AgI 8.0モル％）との混合物 0.5g 増感色素(ＳＤ─９） 5.2×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─10） 1.9×10^-5モル イエローカプラー(Ｙ─２) 0.65g イエローカプラー(Ｙ─３) 0.24g ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.03g 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.18g ゼラチン 1.3g 第12層：高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μm，AgI 8.0モル％） 1.0g 増感色素(ＳＤ─９） 1.8×10^-4モル 増感色素(ＳＤ─10） 7.9×10^-5モル イエローカプラー(Ｙ─２) 0.15g イエローカプラー(Ｙ─３) 0.05g 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.074g ゼラチン 1.30g ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.05g ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） 0.12g 第13層：第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm，AgI 1.0モル％） 0.4g 紫外線吸収剤(ＵＶ─４） 0.07g 紫外線吸収剤(ＵＶ─５） 0.10g 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.07g 高沸点溶媒 (Ｏil─３) 0.07g ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.13g ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） 0.37g ゼラチン 1.3g 第14層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μm） 0.13g ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02g 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04g ゼラチン 0.6g 尚、上記の組成物の他に塗布助剤ＳＵ−４，分散助剤Ｓ
Ｕ−１，粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−２，Ｈ−３，安定剤Ｓ
Ｔ−１１，カブリ防止剤ＡＦ−１，重量平均分子量10,0
00及び1,100,000の２種のＡＦ−２を添加した。

【０１９５】上記試料に用いた乳剤は実施例１と同様に
調製した。各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
尚、平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。

【０１９６】試料作成に使用した添加剤は以下の通りで
ある。

【０１９７】Ｏｉｌ−１：ジオクチルフタレート Ｏｉｌ−２：トリクレジルホスフェート Ｏｉｌ−３：ジブチルフタレート ＳＣ−１：2-sec-オクタデシル-5-メチルハイドロキノ
ン ＳＵ−４：スルホ琥珀酸ジオクチルエステル・ナトリウ
ム ＨＳ−１：4-ウレイドヒダントイン ＨＳ−２：ヒダントイン Ｈ−３：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル ＳＴ−11：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザ
インデン ＡＦ−１：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール ＡＦ−２：ポリ-N-ビニルピロリドン

【０１９８】

【化１７】

【０１９９】

【化１８】

【０２００】

【化１９】

【０２０１】

【化２０】

【０２０２】

【化２１】

【０２０３】

【化２２】

【０２０４】このように作成した試料を白色光を用いて
ウエッジ露光した後、下記の条件で処理を行った。

【０２０５】 （処理条件ーＣ） 処理工程 処理時間 処理温度 補 充 量* 発色現像 ３分15秒 38℃ 536ml 漂 白 45秒 38℃ 134ml 定 着 １分30秒 38℃ 536ml 安 定** 90秒 38℃ 536ml 乾 燥 １分 40〜70℃ ― *補充量は感光材料１m²当たりの値である。

【０２０６】**安定は３槽のカウンターカレントで方式
を採用し、補充液は安定の最終槽に補充した。

【０２０７】上記処理工程に用いた処理液組成は以下の
通りである。

【０２０８】発色現像液 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 4.5g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて1000ml とし、水酸化カリウム又は20％硫酸を用いてpH10.06 に調 整する。

【０２０９】発色現像補充液 炭酸カリウム 35g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 0.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル) アニリン硫酸塩 5.8g 水酸化カリウム 2g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水を加えて1000ml とし、水酸化カリウム又は20％硫酸を用いてpH10.12 に調 整する。

【０２１０】漂白タンク液、定着タンク液、安定タンク
液及び各補充液は実施例１の処理条件−Ｂで用いた各処
理液を使用した。

【０２１１】以上の処理工程Ｃと平行して、実施例１で
用いた試料１〜13 を露光後、漂白液の補充液として上
記処理工程Ｃの漂白液のオーバーフロー液を使用する以
外は、実施例１の処理条件−Ｂと同じ処理工程に従って
処理をした。即ち、以下のようになる。

【０２１２】処理工程Ｃ（カラーネガフィルム） （発色現像液）−（漂白液）−（定着液）−（安定液） 処理工程Ｂ（カラーペーパー） （発色現像液）−（漂白液）−（定着液）−（安定液） 各工程には各々、補充液が追加される。処理工程の漂白
液のオーバーフロー液は全て処理工程Ｂの補充液として
ランニング処理を行った。

【０２１３】即ち、カラーペーパー用漂白補充液として
は、カラーネガフィルムの漂白液のオーバーフロー液は
全てカラーペーパー用漂白液に流入する（補充する）よ
うに配管を行い、ランニング処理を行った。ランニング
処理は流入する漂白液量がカラーペーパー用漂白液のタ
ンク容量の２倍（これを２Ｒという）になる迄、連続的
に行った。又、カラーペーパーの処理量とカラーネガフ
ィルムの処理量は、カラーネガフィルム（135 サイズ24
枚撮り）を１本処理した際に、カラーペーパーＥ版（8.
2cm×11.7cm）を24枚処理する比率でランニング処理を
行った。

【０２１４】上記条件で処理した試料１〜13を、実施例
１と同様に評価した結果を表５にまとめた。

【０２１５】

【表５】

【０２１６】表５の結果からも、本発明の試料４〜13
が写真性能全てにおいて優れていることが判る。

【０２１７】

【発明の効果】本発明により、画像の鮮鋭性及びプリン
ト光沢に優れたカラープリントが簡易に得られ、しかも
カラーネガフィルムとカラーペーパーの処理工程を一部
共通化しても写真性能の劣化が少ない画像形成方法が提
供できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 原紙の両面にポリオレフィン被覆層を設
   けた写真用印画紙支持体に、写真感光性層を塗設してな
   るハロゲン化銀写真感光材料をカラー現像して色素画像
   を形成する方法において、該支持体の少なくとも写真感
   光性層を有する側の表面は下記式で算出される中心面平
   均粗さ（ＳＲa）が1.0μm以下であり、かつ表面側のポ
   リオレフィン被覆層に酸化チタン粒子が14重量％以上の
   密度で含有されており、かつ上記写真感光性層に含まれ
   るゼラチンが7.5g／m²以下であり、かつカラー現像処理
   後、漂白処理、次いで定着処理されることを特徴とする
   色素画像形成方法。 【数１】 式中、Ｌxは測定面域のＸ軸方向の長さ、Ｌyは測定面域
   のＹ軸方向の長さ、Ｓ_Aは測定面域の面積を表し、Ｓ_A＝
   Ｌx×Ｌyであり、Ｓ_A＝25mm²、Ｌx＝Ｌy＝５mmである。