JPH04243254A - 色素画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料から色素画像を形成する方法に関し、更に詳しくは
、画像の色再現性及び鮮鋭性に優れ、処理後の膜面品質
が良好な色素画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は、格別に優
れた画質と感度を有しているが、尚画質の向上が望まれ
ている。

【０００３】画質に関する重要な因子に、オリジナルの
色を忠実に、かつ鮮やかに再現できる色再現性及び画質
の鮮かさや立体感などに大きな影響をおよぼす鮮鋭性が
ある。色再現の向上には非常に多くの要素が揃うことが
必要であるが、その中でもプリント用感光材料の分光感
度は重要である。その意味で高塩化銀カラーペーパーに
おいては、塩化銀が可視光領域に吸収をもたないため、
その固有感度が赤色光感光性、緑色光感光性、青色光感
光性に関する弁別性を損うことがなく、いわゆる混色を
ひき起こすことがないため色再現の向上には非常に有利
である。

【０００４】また、鮮鋭性を向上させるために様々なア
プローチがなされているが、鑑賞用プリント感光材料に
おいて、感光材料に白色顔料を含有させることにより鮮
鋭性を向上させる技術が知られている。

【０００５】一般的にこの白色顔料の含有量を増大させ
ると、鮮鋭性も良くなるのでこれを高濃度に含有させよ
うとする技術開発がなされてきている。

【０００６】例えば、特開昭５５−１１３０３９号、同
５５−１１３０４０号、同５７−３５８５５号には、ア
ミンやβ−ジケトンキレート及び２〜４価アルコール等
で白色顔料を変性し、分散性を向上させる技術が開示さ
れている。又、特開昭５７−１５１９４２号、同５８−
１１１０３０号、同５８−７６３０号には、アルキルチ
タネートやオルガノポリシロキサンで白色顔料を表面処
理して高充填化する技術が開示されている。

【０００７】一方、これらの感光材料をより安い価格で
ユーザーに提供することがメーカーに求められており、
このため感光材料の生産性の向上が必要とされている。

【０００８】感光材料の高生産化のために製造メーカー
は種々の効率化を行っているが、この中でも、ハロゲン
化銀乳剤層を初めとする写真構成層を支持体に塗設する
速度、いわゆる塗布速度を上昇させることは、直ちに生
産性向上につながるので塗布速度の高速化が望まれてい
る。

【０００９】しかしながら、塗設層を均一に、かつ故障
なく高速塗布することは難しく、筋状の故障やムラなど
が発生し易くなり、高速化の妨げとなっている。

【００１０】近年、大判プリントの需要も伸びてきてお
り、従来はさほど問題とはならなかった僅かな塗布故障
でも、大判プリントでは目立つため重要な品質問題とな
ってしまう。このような塗布特性は、ハロゲン化銀乳剤
塗布液の組成や塗布する支持体の品質などに大きく影響
されることが知られており、更に高塩化銀乳剤を使用す
る感光材料では現像処理後にムラが発生しやすいことも
あり、これらの総合的な改善が求められている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】発明が解決しようとす
る課題は、画像の色再現性及び鮮鋭性に優れ、かつハロ
ゲン化銀乳剤層等の写真構成層を支持体上に塗設した後
の写真構成層膜面の品質（以下膜面品質と呼ぶ）が安定
した画像形成方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料をカラー現像液で処理して色素画像を
形成する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の
少なくとも１層には感光性ハロゲン化銀として塩化銀含
有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有し、か
つ該ハロゲン化銀写真感光材料に３．５ｇ／ｍ２以上の
白色顔料を含有し、前記ハロゲン化銀写真感光材料をカ
ラー現像液で現像後、漂白液で処理し、次いで定着液で
処理する色素画像の形成方法を特徴とする。

【００１３】また本発明は、ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタ
カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いる
色素画像の形成方法を特徴ともする。

【００１４】

【化２】 （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置
換基を表す。）本発明に用いられる白色顔料としては、
無機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料であり、その様なものとしては
、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合
成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アル
ミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等
が挙げられる。これらの中でも好ましくは硫酸バリウム
、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは
硫酸バリウム、酸化チタンである。酸化チタンは、ルチ
ル型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化ア
ルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆した
ものも使用される。

【００１５】白色顔料を感光材料に含有させるために種
々の方法がある。例えば支持体に含有させる方法であり
、この場合にも支持体基体上に白色顔料を含有する支持
層を設ける方法と、基体そのものに含有させる方法とが
ある。

【００１６】前者の例としては、一般に汎用されている
カラー印画紙がある。カラー印画紙支持体は、天然パル
プ等を主成分とする原紙をα−オレフィンポリマーで被
覆して成るが、このα−オレフィンポリマー支持層に白
色顔料が添加される。このとき添加する白色顔料は、支
持層に対して１２〜５０重量％で存在することが好まし
い。 後者の例としては、支持体を構成して得るプラスチック
フィルムに白色顔料を含有させる。

【００１７】これらプラスチックフィルムを形成するポ
リマーとしては、ポリエステル（例えば、ポリエチレン
テレフタレート）、ビニルアルコール、塩化ビニル、弗
化ビニル、酢酸ビニル等のホモポリマー及びコポリマー
、酢酸セルロース、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、アルキルビニルエーテル、ポリアミド等
のホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができる
。これらのポリマーの中、特に好ましいものはポリエス
テルである。

【００１８】このとき、白色顔料は支持体に対して５〜
５０重量％含有させることが好ましい。

【００１９】又、別の方法として、支持体上にハロゲン
化銀乳剤層を塗設するときと同時に、又は、その前後に
バインダー中に白色顔料を分散した白色顔料含有層を塗
設することができる。このとき用いる支持体は白色顔料
を含有するものでよいし、含有してないものでもよい。

【００２０】白色顔料の含有量は、３．５ｇ／ｍ２以上
であれば本発明の効果が得られるが、好ましくは４ｇ／
ｍ２以上である。上限については特に制限はないが、１
５ｇ／ｍ２以上では本発明の効果の増大が小さくなり、
製造コストの面から好ましくない。

【００２１】本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％
以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１０
モル％以下、沃化銀含有率は０．５モル％以下であるこ
とが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１
乃至１モル％の塩臭化銀である。

【００２２】本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用い
てもよいし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合
して用いてもよい。また、塩化銀含有率が１０モル％未
満のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

【００２３】また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含
有率を有するハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀
乳剤層においては、該乳剤層に含有する全ハロゲン化銀
粒子に占める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化
銀粒子の割合は６０重量％以上、好ましくは８０重量％
以上である。

【００２４】本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子
内部から外部に至るまで均一なものであってもよいし、
粒子内部と外部の組成が異なってもよい。また粒子内部
と外部の組成が異なる場合、連続的に組成が変化しても
よいし、不連続であってもよい。

【００２５】本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に
制限はないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能
等を考慮すると、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更
に好ましくは０．２５乃至１．２μｍの範囲である。な
お、上記粒子径は、当該技術分野において一般に用いら
れる各種の方法によって測定することができる。代表的
な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法」（Ａ．
Ｓ．Ｔ．Ｍ．シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー、１９５５年，９４〜１２２頁）または「写真プ
ロセスの理論」（ミースおよびジェームズ共著、第３版
、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章）に記載さ
れている。

【００２６】この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似
値を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的
に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積と
してかなり正確にこれを表わすことができる。

【００２７】本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布
は、多分散であってもよいし、単分散であってもよい。 好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

【００２８】

【式１】 ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表わす。 ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

【００２９】本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし、種
粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつくる
方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても良
い。

【００３０】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法それらの組み合せなどいずれでもよいが、同時混合法
で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式と
して特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇ−コントロールド−タブルジェット法を用いることも
できる。更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化
銀溶剤を用いてもよい。

【００３１】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることができる。好ましい１つの例は、
｛１００面｝を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同第４，２２５，
６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４
２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォ
トグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｇｒ．Ｓｃ
ｉ），２１，３９（１９７３）等の文献に記載された方
法により、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有す
る粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、双
晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００３２】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。

【００３３】本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

【００３４】本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤
（以下、本発明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、
あるいは含有させたままでも良い。該塩類を除去する場
合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記
載の方法に基づいて行う事が出来る。

【００３５】本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成される粒子であっても
良く、また主として粒子内部に形成される粒子でも良い
。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子であ
る。

【００３６】本発明の乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

【００３７】本発明においては、化学増感剤として例え
ばカルコゲン増感剤を用いることができる。カルコゲン
増感剤とは硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の
総称であるが、写真用としては、硫黄増感剤、セレン増
感剤が好ましい。硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩
、アリルチオカルバジド、チオ尿素、アリルイソチオシ
アネート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、
ローダニンが挙げられる。その他、米国特許１，５７４
，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７８，
９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０１，３
１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開（ＯＬ
Ｓ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９３７号
、同５５−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増
感剤も用いることができる。硫黄増感剤の添加量はｐＨ
、温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件に
よって相当の範囲にわたって変化するが、目安としては
ハロゲン化銀１モル当り１０−７モルから１０−１モル
程度が好ましい。

【００３８】硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いるこ
とができるが、セレン増感剤としては、アリルイソセレ
ノシアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セ
レノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、セレノ
カルボン酸塩類及びエステル類、セレノホスフェート類
、ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド等のセレ
ナイド類を用いることができ、それらの具体例は米国特
許１，５７４，９４４号、同１，６０２，５９２号、同
１，６２３，４９９号明細書に記載されている。

【００３９】更に還元増感を併用することもできる。還
元剤としては特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チ
オ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。

【００４０】また金以外の貴金属化合物、例えばパラジ
ウム化合物等を併用することもできる。

【００４１】本発明に係るハロゲン化銀粒子は金化合物
を含有することが好ましい。本発明に好ましく用いられ
る金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも＋３価で
もよく、多種の金化合物が用いられる。代表的な例とし
ては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネート
、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリック
アジド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリジル
トリクロロゴールド、金サルファイド、金セレナイド等
が挙げられる。

【００４２】金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる
用い方をしてもよいし、実質的に増感には寄与しないよ
うな用い方をしてもよい。

【００４３】金化合物の添加量は種々の条件で異なるが
、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１０−８モルか
ら１０−１であり、好ましくは１０−７モルから１０−
２モルである。 またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子形
成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後の
何れの工程でもよい。

【００４４】本発明の乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に分
光増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種
以上を組み合わせても良い。

【００４５】増感色素とともにそれ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感剤
を乳剤中に含有させても良い。

【００４６】本発明において発色現像液に使用される発
色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範
囲に使用されている公知のものが包含される。これらの
現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジアミ
ン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態より
安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩又は硫酸塩の形
で使用される。又、これらの化合物は一般に発色現像液
１リットルについて約０．１ｇ〜３０ｇの濃度、好まし
くは発色現像液１リットルについて約１ｇ〜１５ｇの濃
度で使用する。

【００４７】アミノフェノール系現像剤としては、例え
ば、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５
−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−
ヒドロキシトルエン、２−ヒドロキシ−３−アミノ−１
，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。

【００４８】特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像
剤はＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化
合物であり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基
で置換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物
例としてはＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ―ト等を挙げ
ることができる。

【００４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
に適用される現像液には、前記の現像剤に加えて既知の
現像液成分化合物を添加することができる。例えば水酸
化ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカ
リ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金
属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジ
ルアルコール、水軟化剤及び増粘剤などを任意に含有せ
しめることもできる。

【００５０】現像液の温度は１５℃以上、一般的には２
０〜５０℃、３０℃〜４５℃で行うことが好ましい。現
像液のｐＨ値は通常７以上、最も一般的には約１０〜約
１３である。

【００５１】現像時間は特に制限はないが、３分以下が
好ましい。本発明の効果は処理時間が短いいわゆる迅速
処理において一層優れた効果が得られ、現像時間が９０
秒以下、特に３０秒以下の場合に大きな効果が得られる
。

【００５２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
、親水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現
像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。

【００５３】発色現像主薬プレカーサはアルカリ性条件
下、発色現像主薬を生成しうる化合物であり、芳香族ア
ルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサ、多価金
属イオン錯体プレカーサ、フタル酸イミド誘導体プレカ
ーサ、燐酸アミド誘導体プレカーサ、シュガーアミン反
応物プレカーサ、ウレタン型プレカーサ等が挙げられる
。これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサ
は、例えば米国特許３，３４２，５９９号、同２，５０
７，１１４号、同２，６９５，２３４号、同３，７１９
，４９２号、英国特許８０３，７８４　号、特開昭５３
−１８５６２８号、同５４−７９０３５号、リサーチ・
ディスクロージャ誌１５１５９号、同１２１４６号、同
１３９２４号等に記載されている。

【００５４】これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬
又はそのプレカーサは、活性化処理した場合にその量だ
けで十分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある
。この量は感光材料の種類によって大分異なるが、おお
むねハロゲン化銀１モル当たり０．１〜５モルの間、好
ましくは０．５〜３モルの範囲で用いられる。これらの
発色現像主薬又はそのプレカーサは単独で又は組み合わ
せて用いることもできる。

【００５５】感光材料に内蔵するには、水、メタノール
、エタノール、アセトン等の適当な溶媒に溶解して加え
ることもでき、又、ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート等の高沸点有機溶
媒を用い乳化分散液として加えることもでき、リサーチ
・ディスクロージャ誌１４８５０号に記載されているよ
うにラテックスポリマーに含浸させて添加することもで
きる。

【００５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理し次いで定着処理を施される。

【００５７】本発明において漂白液には漂白剤として好
ましくは下記一般式［Ａ］又は［Ｂ］で示される有機酸
の第２鉄錯塩が用いられる。

【００５８】

【化３】 ［式中、Ａ１〜Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ２を表す
。Ｍ、Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属又
はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置
換のアルキレン基を表す。］

【００５９】

【化４】 ［式中、Ａ１〜Ａ４は前記一般式［Ａ］で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ１及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］以下に一
般式［Ａ］で示される化合物について詳述する。

【００６０】Ａ１〜Ａ４はそれぞれ同一でも異っていて
もよく、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３Ｍ１Ｍ
２を表し、Ｍ、Ｍ１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカ
リ金属（例えばナトリウム、カリウム）又はアンモニウ
ムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレ
ン基（例えばプロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等
）を表す。置換基としては水酸基、炭素数１〜３のアル
キル基が挙げられる。

【００６１】以下に、前記一般式［Ａ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００６２】

【化５】

【００６３】

【化６】

【００６４】

【化７】 これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄錯塩
としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ、こ
れらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩及びカリウム塩が好
ましく用いられる。

【００６５】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、
（Ａ−４）、（Ａ−５）、（Ａ−９）である。

【００６６】次に一般式［Ｂ］で示される化合物につい
て詳述する。

【００６７】Ａ１〜Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜
８の整数を表す。Ｂ１及びＢ２は同一でも異っていても
よく、それぞれ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレ
ン基（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタ
メチレン等）を表す。置換基としては水酸基、炭素数１
〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル
基）等が挙げられる。

【００６８】以下に、前記一般式［Ｂ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【００６９】

【化８】

【００７０】

【化９】 これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物の第２鉄錯塩は
、これらの化合物の第２鉄錯塩のナトリウム塩、カリウ
ム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができる。

【００７１】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、
（Ｂ−７）である。

【００７２】上記一般式［Ａ］または［Ｂ］で示される
有機酸第２鉄錯塩は漂白液１リットル当り０．１モル以
上、好ましくは０．２モル以上含有することが好ましく
、より好ましくは０．２〜１．５モル／リットルの範囲
で含有することである。

【００７３】漂白液において、上記一般式［Ａ］又は［
Ｂ］で示される化合物と共に併用できる漂白剤としては
下記化合物の第２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナトリ
ウム、カリウム、トリエタノールアミン等の塩）が例示
される。 ［Ａ′−１］エチレンジアミン四酢酸 ［Ａ′−２］トランス−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸 ［Ａ′−３］ジヒドロキシエチルグリシン酸［Ａ′−４
］エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸 ［Ａ′−５］ニトリロトリスメチレンホスホン酸［Ａ′
−６］ジエチレントリアミンペンタキスメチレンホスホ
ン酸 ［Ａ′−７］ジエチレントリアミン五酢酸［Ａ′−８］
エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸 ［Ａ′−９］ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸
［Ａ′−１０］エチレンジアミンジプロピオン酸［Ａ′
−１１］エチレンジアミンジ酢酸［Ａ′−１２］ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸［Ａ′−１３］ニトリロトリ酢
酸 ［Ａ′−１４］ニトリロ三プロピオン酸［Ａ′−１５］
トリエチレンテトラミン六酢酸［Ａ′−１６］エチレン
ジアミン四プロピオン酸有機酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は錯塩
の形で使用してもよいし、鉄（ＩＩＩ）塩、例えば硫酸
第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニ
ウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸またはそ
の塩を用いて溶液中で鉄（ＩＩＩ）イオン錯塩を形成さ
せてもよい。また錯塩の形で使用する場合は、１種類の
錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を用いて
もよい。さらに第２鉄塩とアミノポリカルボン酸を用い
て溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類また
は２種類以上使用してもよい。 更にまたアミノポリカルボン酸を１種類または２種類以
上使用してもよい。また、いずれの場合にもアミノポリ
カルボン酸を鉄（ＩＩＩ）イオン錯塩を形成する以上に
過剰に用いてもよい。

【００７４】また上記の鉄（ＩＩＩ）イオン錯体を含む
漂白液には鉄以外のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の
金属イオン錯塩が入っていてもよい。

【００７５】漂白液には、特願昭６３−４８９３１号明
細書に記載のイミダゾール及びその誘導体又は同明細書
記載の一般式［Ｉ］〜［ＩＸ］で示される化合物及びこ
れらの例示化合物の少なくとも一種を含有することによ
り迅速性に対して効果を奏しうる。

【００７６】上記の漂白促進剤の他、特願昭６０−２６
３５６８号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例
示化合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２
頁から第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５
６３０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も
同様に用いることができる。

【００７７】これらの漂白促進剤は単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよく、添加量は一般に漂白液
１リットル当り約０．０１〜１００ｇの範囲が好ましく
、より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特に好まし
くは０．０５〜１５ｇである。

【００７８】漂白促進剤を添加する場合には、そのまま
添加溶解してもよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め
溶解して添加するのが一般的であり、必要に応じてメタ
ノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶
解して添加することもできる。

【００７９】漂白液のｐＨは５．５以下が好ましく、よ
り好ましくは２．５〜５．５である。

【００８０】なお、漂白液のｐＨはハロゲン化銀感光材
料の処理時の処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐ
Ｈとは明確に区別されうる。

【００８１】漂白液の温度は２０℃〜５０℃で使用され
るのがよいが、望ましくは２５℃〜４５℃である。

【００８２】漂白液による処理時間はカラーペーパー処
理の場合、４０秒以下が好ましく、より好ましくは３０
秒以下であり、最も好ましくは２５秒以下であり、迅速
処理においても本発明の効果が顕著に表われる。ここで
漂白液による処理時間というのは、感光材料の先端が漂
白浴内の漂白液に浸漬を開始してから、その先端が漂白
液から出るまでの時間を意味する。

【００８３】漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリ
ウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物を通常添加し
て用いる。又、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【００８４】漂白液の好ましい補充量は、カラーペーパ
ーについては感光材料１ｍ２当り５０ミリリットル以下
であり、好ましくは３０ミリリットル以下であり、また
カラーネガティブフィルムの場合は感光材料１ｍ２当り
１８０ミリリットル以下が好ましく、より好ましくは１
４０ミリリットル以下であり、低補充量になればなる程
、本発明の効果がより顕著となる。

【００８５】前記漂白液の補充液は、種類の異なるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を処理した漂白液のオーバ
ーフロー液の一部または全部からなることが好ましい。

【００８６】即ち、漂白浴ＡとＢを用い、二系列処理し
ている場合、漂白浴Ａの漂白液のオーバーフロー液を漂
白浴Ｂの補充液として利用することである。漂白浴Ａと
Ｂで処理される感光材料は、種類を異にするものであれ
ばよく、例えばカラーネガフィルムとカラーペーパー；
カラーネガフィルムまたはカラーペーパーとカラーリバ
ーサル（反転）フィルムまたはペーパー；ＡｇＣｌ濃度
、ＡｇＢｒ濃度または感度等を異にするカラーネガフィ
ルム同志；ＡｇＣｌ濃度、ＡｇＢｒまたは感度等を異に
するカラーペーパー同志；等、各種組合せが挙げられる
が、カラーネガフィルムとカラーペーパーの組合せが本
発明の実施態様において特に好ましい。

【００８７】本発明においては漂白液の活性度を高める
為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により
空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或
いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫
酸塩等を適宜添加してもよい。

【００８８】次に漂白工程後に採用される定着工程にお
ける定着液に用いられる定着剤としては、チオ硫酸塩及
び／またはチオシアン酸塩が好ましく用いられる。チオ
硫酸塩の添加量は０．４モル／リットル以上が好ましく
、またチオシアン酸塩の添加量としては０．５モル／リ
ットル以上が好ましい。

【００８９】定着液には、これら定着剤の他に更に硼酸
、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の
各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含む
ことができる。

【００９０】更にアルカリハライドまたはアンモニウム
ハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化
ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多
量に含有させることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、
酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキルアミ
ン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常定着液に添加
することが知られている化合物を適宜添加することがで
きる。

【００９１】又、定着液においては、アンモニウムイオ
ンが全カチオンの５０モル％以下が好ましく、より好ま
しくは２０モル％以下、特に好ましくは０〜１０モル％
が漂白液から直接定着処理される場合のステインを防止
でき、且つアンモニウムイオンの減少等により、低公害
化がはかれる上で好ましい実施態様である。アンモニウ
ムイオンを減少させると定着性に影響がでることもあり
、好ましくはチオシアン酸塩を０．５モル／リットル〜
３．０モル程度併用して使用するか、又はチオ硫酸塩の
濃度を０．４モル／リットル以上、好ましくは１．０モ
ル／リットル以上、特に好ましくは１．２モル／リット
ル〜２．５モル／リットルとすることが好ましい実施態
様である。

【００９２】なお、定着液から公知の方法で銀回収して
もよい。例えば電気分解法（仏国特許２，２９９，６６
７号明細書記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号
公報記載、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）
、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、
独国特許２，５４８，２３７号明細書記載）及び金属置
換法（英国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が
有効に利用できる。

【００９３】これら銀回収はタンク液中から電解法又は
アニオン交換樹脂を用いてインラインで銀回収すると、
迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好ましいが
、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用してもよ
い。

【００９４】定着液の補充量は感光材料１ｍ２当り１２
００ミリリットル以下が好ましく、より好ましくは感光
材料１ｍ２当り２０ミリリットル〜１０００ミリリット
ルであり、特に好ましくは５０ミリリットル〜８００ミ
リリットルである。

【００９５】定着液のｐＨは４〜８の範囲が好ましい。

【００９６】定着液に、特願昭６３−４８９３１号明細
書第５６頁に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及
びこの例示化合物を添加してもよく、定着液を用いて、
少量感光材料を長期間にわたって処理する際に発生する
スラッジが極めて少ないという別なる効果がえられる。

【００９７】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国
特許３，２６０，７１８号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式［ＦＡ
］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、ま
た２種以上組合せて用いてもよい。

【００９８】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は処理液１リットル当り０．１ｇ〜２００
ｇの範囲で好結果が得られる。

【００９９】定着液には亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物
を用いてもよい。これらの具体的例示化合物としては、
亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げら
れる。さらに特願昭６３−４８９３１号明細書第６０頁
記載の一般式［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示される化合
物も包含される。

【０１００】これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は
、定着液１リットル当り亜硫酸イオンとして少なくとも
０．０５モル含有していることが好ましく、０．０８モ
ル／リットル〜０．６５モル／リットルの範囲がより好
ましく０．１０モル／リットル〜０．５０モル／リット
ルの範囲が特に好ましい。とりわけ特に０．１２モル／
リットル〜０．４０モル／リットルの範囲が好ましい。

【０１０１】定着液による処理時間は任意であるが、６
分３０秒以下であることが好ましく、より好ましくは５
秒〜４分２０秒、特に好ましくは１０秒〜３分２０秒の
範囲である。

【０１０２】本発明の処理方法においては、漂白液、定
着液に強制的攪拌を付与することが本発明の実施態様と
して好ましい。この理由は本発明の目的の効果をより良
好に奏するのみならず迅速処理適性の観点からである。 ここに強制的液攪拌とは、通常の液の拡散移動ではなく
、攪拌手段を付加して強制的に攪拌することを意味する
。強制的攪拌手段としては、特願昭６３−４８９３０号
及び特開平１−２０６３４３号に記載の手段を採用する
ことができる。

【０１０３】又、本発明においては、発色現像槽から漂
白槽等、各槽間のクロスオーバー時間が１０秒以内、好
ましくは７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白カ
ブリに対して効果があり、更にはダックヒル弁等を設置
して感光材料により持ち込まれる処理液を少なくする方
法も本発明を実施する上で好ましい態様である。

【０１０４】本発明においては定着処理の後には、水洗
もしくは安定化処理されるが安定液による安定化処理が
採用されることが好ましい。

【０１０５】安定液には鉄イオンに対するキレート安定
度定数が８以上であるキレート剤を含有することが、本
発明の目的のために好ましい。ここにキレート安定度定
数とは、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌ
ｌ著、“Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏ
ｆ　Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ
（１９６４）．Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒ
ｔｅｌｌ著“Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎ
ｇ　Ａｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により
一般に知られた定数を意味する。

【０１０６】鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレー
ト剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、
ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。なお上記鉄イオ
ンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ３＋）を意味する。

【０１０７】上記キレート剤の使用量は安定液１リット
ル当り０．０１〜５０ｇが好ましく、より好ましくは０
．０５〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【０１０８】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。こ
れらは単用でも２以上の併用でもよい。アンモニウム化
合物の添加量は安定液１リットル当り０．００１モル〜
１．０モルの範囲が好ましく、より好ましくは０．００
２〜２．０モルの範囲である。

【０１０９】更に安定液には、亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出する
ものであれば、有機物、無機物いかなるものでもよいが
、好ましくは無機塩である。好ましい具体的化合物とし
ては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイド
ロサルファイトが挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中
に少なくとも１×１０−３モル／リットルになるような
量が添加されることが好ましく、更に好ましくは５×１
０−３モル／リットル〜１０−１モル／リットルになる
ような量が添加されることであり、特にステインに対し
て防止効果がある。添加方法としては安定液に直接添加
してもよいが、安定補充液に添加することが好ましい。

【０１１０】この他に一般に知られている安定液に添加
できる化合物としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ
Ｋ−１５，Ｋ−３０，Ｋ−９０）、有機酸塩（クエン酸
、酢酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整
剤（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（
フェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体
、有機ハロゲン化合物、その他紙−パルプ工業のスライ
ムコントロール剤として知られている防カビ剤等）ある
いは蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ等の金属塩等がある
。これらの化合物は本発明の効果を損なわない範囲で任
意に１又は２以上を選択使用できる。

【０１１１】安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

【０１１２】安定液に可溶性鉄塩が存在することが好ま
しい。

【０１１３】可溶性鉄塩は安定液に少なくとも５×１０
−３モル／リットルの濃度で用いられることが好ましく
、より好ましくは８×１０−３〜１５０×１０−３モル
／リットルの範囲であり、さらに好ましくは１２×１０
−３〜１００×１０−３モル／リットルの範囲である。 また、これら可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加するこ
とで、安定液（タンク液）に添加してもよいし、感光材
料から安定液中で溶出させることで安定液（タンク液）
に添加してもよいし、さらに前浴から処理する感光材料
に付着させ持ち込むことで安定液（タンク液）に添加し
てもよい。

【０１１４】また、本発明においては、イオン交換樹脂
処理を行ないカルシウムイオン及びマグネシウムイオン
を５ｐｐｍ以下にした安定液を使用してもよいし、更に
これに前記防バイ剤やハロゲンイオン放出化合物を含有
させる方法を用いてもよい。

【０１１５】本発明において、安定液ｐＨは、５．５〜
１０．０の範囲が好ましい。安定液に含有することがで
きるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤また
は酸剤のいかなるものでもよい。

【０１１６】安定化処理に際しての処理温度は１５℃〜
７０℃が好ましく、より好ましくは２０℃〜５５℃の範
囲である。また処理時間は１２０秒以下であることが好
ましいが、より好ましくは３秒〜９０秒であり、最も好
ましくは６秒〜５０秒である。

【０１１７】安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像
の保存性の点から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着
液）の持込量の０．１〜５０倍が好ましく、特に０．５
〜３０倍が好ましい。

【０１１８】安定化槽は複数の槽より構成されることが
好ましく、好ましくは２槽以上６槽以下にすることであ
り、特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽とし
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることが好ましい。

【０１１９】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料には種々の色素形成物質を用いるが、代表的なもの
として色素形成カプラーがある。

【０１２０】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である
。

【０１２１】用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特
許１，０７７，８７４号、特公昭４５−４０７５７号、
特開昭４７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同４
８−９４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−３
６３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３
３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号
、米国特許２，８７５，０５７号、同３，２５３，９２
４号、同３，２６５，５０６号、同３，４０８，１９４
号、同３，５５１，１５５号、同３，５５１，１５６号
、同３，６６４，８４１号、同３，７２５，０７２号、
同３，７３０，７２２号、同３，８９１，４４５号、同
３，９００，４８３号、同３，９２９，４８４号、同３
，９３３，５００号、同３，９７３，９６８号、同３，
９９０，８９６号、同４，０１２，２５９号、同４，０
２２，６２０号、同４，０２９，５０８号、同４，０５
７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４，１３３
，９５８号、同４，２６９，９３６号、同４，２８６，
０５３号、同４，３０４，８４５号、同４，３１４，０
２３号、同４，３３６，３２７号、同４，３５６，２５
８号、同４，３８６，１５５号、同４，４０１，７５２
号等に記載されたものである。

【０１２２】本発明の感光材料に用いられる耐拡散性イ
エローカプラーは、好ましくは、下記一般式［Ｙ］で表
わされる。

【０１２３】

【化１０】 式中、Ｒ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有していても
よいアルコキシ基を表す。Ｒ３は置換基を有していても
よいアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アリ
ールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリール
ウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基、又はア
リールオキシ基を表す。Ｚ１は発色現像主薬の酸化体と
のカップリングによる際離脱しうる基を表す。

【０１２４】本発明において、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、下記一般式［Ｍ］及び［Ｍ−Ｉ］で示され
るカプラーを用いることができ、特に［Ｍ−Ｉ］を好ま
しく用いることができる。

【０１２５】

【化１１】 式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒａ１は水素原子又は
置換基を表し、Ｒａ２は置換基を表す。Ｙは水素原子又
は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる置換
基を、Ｗは−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子はビラゾロ
ン核の炭素原子に結合）又は−ＮＨＣＯＮＨ−を表し、
ｍは１又は２の整数である。

【０１２６】

【化１２】 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。又、Ｒは水素原子又は置換
基を表す。

【０１２７】Ｒの表す置換基としては特に制限はないが
、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ
、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが
、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキ
ニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル
、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオ各基、ならびにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【０１２８】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【０１２９】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【０１３０】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【０１３１】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【０１３２】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【０１３３】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。

【０１３４】Ｒで表されるシクロアルケニル基としては
、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【０１３５】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としては
アルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイル
オキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ
基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはト
リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチル
ブチルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド
基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド
基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはス
ピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化
合物残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１
−イル、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−
１−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］
ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

【０１３６】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、

【０１３７】

【化１３】 （Ｒ１′は前記Ｒと同様であり、Ｚ′は前記Ｚと同様で
あり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【０１３８】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。

【０１３９】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ
］により表される。

【０１４０】

【化１４】 前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ］においてＲ１
〜Ｒ８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

【０１４１】又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいの
は、下記一般式［Ｍ−ＶＩＩＩ］で表されるものである
。

【０１４２】

【化１５】 式中、Ｒ１，Ｘ及びＺ１は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ
，Ｘ及びＺと同義である。

【０１４３】前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ］
で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは
一般式［Ｍ−ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーである
。

【０１４４】一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形成さ
れる環及び一般式［Ｍ−ＶＩＩＩ］におけるＺ１により
形成される環が有していてもよい置換基、並びに一般式
［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩ］におけるＲ２〜Ｒ８として
は下記一般式［Ｍ−ＩＸ］で表されるものが好ましい。

【０１４５】

【化１６】 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

【０１４６】Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖，分岐を問わない。

【０１４７】Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。

【０１４８】又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環
上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいのは、下記一
般式［Ｍ−Ｘ］により表されるものである。

【０１４９】

【化１７】 式中、Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義
である。

【０１５０】又、前記Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１の中の２
つ例えばＲ９とＲ１０は結合して飽和又は不飽和の環（
例えばシクロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形
成してもよく、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水
素化合物残基を構成してもよい。

【０１５１】一般式［Ｍ−Ｘ］の中でも好ましいのは、
（ｉ）Ｒ９〜Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基
の場合、（ｉｉ）Ｒ９〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１１
が水素原子であって、他の２つＲ９とＲ１０が結合して
根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、で
ある。

【０１５２】更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜
Ｒ１１の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水
素原子又はアルキル基の場合である。

【０１５３】又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環
上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいのは、下記一
般式［Ｍ−ＸＩ］により表されるものである。

【０１５４】

【化１８】 式中Ｒ１２は前記Ｒと同義である。Ｒ１２として好まし
いのは、水素原子又はアルキル基である。

【０１５５】以下にこの化合物の代表的具体例を示す。

【０１５６】

【化１９】

【０１５７】

【化２０】

【０１５８】

【化２１】

【０１５９】

【化２２】

【０１６０】

【化２３】

【０１６１】

【化２４】

【０１６２】

【化２５】

【０１６３】

【化２６】

【０１６４】

【化２７】

【０１６５】

【化２８】

【０１６６】

【化２９】

【０１６７】

【化３０】

【０１６８】

【化３１】

【０１６９】

【化３２】

【０１７０】

【化３３】

【０１７１】

【化３４】

【０１７２】

【化３５】

【０１７３】

【化３６】

【０１７４】

【化３７】

【０１７５】

【化３８】 以上の化合物の代表的具体例の他に、化合物の具体例と
しては特開昭６２−１６６３３９号明細書の（１８）頁
〜（３２）頁に記載されている化合物の中で、Ｎｏ．１
〜４，６，８〜１７，１９〜２４，２６〜４３，４５〜
５９，６１〜１０４，１０６〜１２１，１２３〜１６２
，１６４〜２２３で示される化合物を挙げることができ
る。

【０１７６】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ），パーキン
（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０５２
、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６
０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７号及び同６
３−３０７４５３号等を参考にして合成することができ
る。

【０１７７】このカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１×１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２
モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。

【０１７８】又、このカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。

【０１７９】シアン色素形成カプラーとしては、フェノ
ール系、ナフトール系４当量もしくは２当量型シアン色
素形成カプラーが代表的であり、米国特許２，３０６，
４１０号、同２，３５６，４７５号、同２，３６２，５
９８号、同２，３６７，５３１号、同２，３６９，９２
９号、同２，４２３，７３０号、同２，４７４，２９３
号、同２，４７６，００８号、同２，４９８，４６６号
、同２，５４５，６８７号、同２，７２８，６６０号、
同２，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同
２，９７６，１４６号、同３，００２，８３６号、同３
，４１９，３９０号、同３，４４６，６２２号、同３，
４７６，５６３号、同３，７３７，３１６号、同３，７
５８，３０８号、同３，８３９，０４４号、英国特許４
７８，９９１号、同９４５，５４２号、同１，０８４，
４８０号、同１，３７７，２３３号、同１，３８８，０
２４号、同１，５４３，０４０号、特開昭４７−３７４
２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号
、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、
同５０−１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５１
−３７６４７号、同５１−５２８２８号、同５１−１０
８８４１号、同５３−１０９６３０号、同５４−４８２
３７号、同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３１
号、同５５−３２０７１号、同５９−１４６０５０号、
同５９−３１９５３号、同６０−１１７２４９号等に記
載されている。

【０１８０】シアン色素形成カプラーとしては、下記一
般式［Ｅ］、［Ｆ］で示されるカプラーを好ましく用い
ることができる。

【０１８１】

【化３９】 式中、Ｒ１Ｅはアリール基、シクロアルキル基又は複素
環基を表す。Ｒ２Ｅはアルキル基、シクロアルキル基又
は複素環基を表す。Ｒ２Ｅはアルキル基又はフェニル基
を表す。Ｒ３Ｅは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
又はアルコキシ基を表す。

【０１８２】Ｚ１Ｅは水素原子、ハロゲン原子、又は芳
香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

【０１８３】

【化４０】 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ノニル等）を表し、Ｒ５Ｆはアルキル
基（例えばメチル、エチル等）を表す。

【０１８４】Ｒ６Ｆは水素原子、ハロゲン原子（例えば
弗素、塩素、臭素等）又はアルキル基（例えばメチル、
エチル等）を表す。

【０１８５】Ｚ２Ｆは水素原子、ハロゲン原子又は芳香
族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。

【０１８６】本発明には、下記一般式［Ｃ−１］で表わ
されるシアンカプラーを用いることが特に好ましく、本
発明の効果をより一層優れたものとする。

【０１８７】

【化４１】 式中、Ｒ１はバラスト基を表し、Ｒ２は炭素数２以上の
アルキル基を表す。Ｚ１は水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる原子又は基を表す。

【０１８８】前記一般式［Ｃ−１］で示されるシアンカ
プラーにおいて、Ｒ２で表されるアルキル基は直鎖でも
分岐でもよく、置換基を有するものも包含する。

【０１８９】Ｒ２は好ましくは炭素原子数２〜６のアル
キル基である。

【０１９０】Ｒ１で表されるバラスト基は、カプラーが
適用される層からカプラーを実質的に他層は拡散できな
いようにするのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与える
ところの大きさと形状を有する有機基である。

【０１９１】該バラスト基として好ましいものは下記一
般式で表されるものである。

【０１９２】

【化４２】 ＲＢ１は炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒ
は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基
は置換基を有するものを包含する。

【０１９３】次に一般式［Ｃ−１］で表されるカプラー
の具体例を示す。

【０１９４】

【化４３】

【０１９５】

【化４４】

【０１９６】

【化４５】 これらを含め、本発明において用いることのできるシア
ンカプラーの具体例は特公昭４０−１１５７２号、特開
昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９
６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６
号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５４５号な
どに記載されている。

【０１９７】前記一般式［Ｃ−１］で示されるシアン色
素形成カプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２モル〜８
×１０−１モルの範囲で用いることができる。

【０１９８】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料には、種々の公知の写真用添加剤を含有せしめるこ
とができる。そのような例としては、紫外線吸収剤（例
えばベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系
化合物等）、色素画像安定剤（例えばフェノール系化合
物、ビスフェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化
合物、スピロビクロマン系化合物、ヒダントイン系化合
物及びジアルコキシベンゼン系化合物等）、ステイン防
止剤（例えばハイドロキノン誘導体等）、界面活性剤（
例えばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル琥珀酸エ
ステルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコー
ル等）、水溶性イラジエーション防止染料（例えばアゾ
系化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合
物等）、硬膜剤（例えばハロゲノ−ｓ−トリアジン系化
合物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物
、エチレンイミン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、
エポキシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物
性改良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類
、重合体分散物（ラテックス）、固体又は液体パラフィ
ン及びコロイド状シリカ等）、蛍光増白剤（例えばジア
ミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙
げることができる。

【０１９９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成
する写真層としては、各乳剤層の他に下引層、中間層、
黄色フィルタ層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション
防止層等の各層を必要に応じて適宜設けることができる
。

【０２００】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る親水性バインダーとしては、ゼラチン有用であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも使用することができる。

【０２０１】親水性バインダーの総重量が７．８ｇ／ｍ
２以下であることが特に好ましい。

【０２０２】上記の色素形成化合物や画像安定剤等の疎
水性写真有用化合物のハロゲン化銀写真感光材料への添
加方法としては、固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、
これは疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。

【０２０３】水中油滴型乳化分散法は、疎水性化合物を
分散させる種々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０
℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び
／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
性などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。

【０２０４】疎水性化合物やそれを溶解する高沸点溶媒
からなる油相成分と親水性バインダーの重量比（以下Ｏ
／Ｂと表す）が０．８以下であることが特に好ましい。

【０２０５】本発明に含まれる油相成分とは下記のこと
を意味する。即ち、一般に前述したような添加方法によ
り有機溶媒に溶解された状態で含有され、写真構成層中
ではいわゆる油滴の状態で存在するが、該油滴には色素
形成化合物、画像安定剤、色濁り防止剤、紫外線吸収剤
等の疎水性化合物が含まれている場合があり、この場合
、本発明でいう油滴の総重量とは有機溶媒の重量及び前
記疎水性化合物の重量の総てを合計した重量を意味する
。又、別の油滴（例えば疎水性写真有用化合物を含有せ
ずに単に有機溶媒のみ、あるいは有機溶媒中に異なった
疎水性化合物が溶解されている油滴、あるいは、室温で
油状の紫外線吸収剤の様な疎水性化合物が有機溶媒に溶
解されることなく油滴として存在する場合）が存在する
場合には、総ての油滴の総重量を加算したものが本発明
でいう油相成分の総重量である。

【０２０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セル
ロースナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフ
ィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）との
ラミネート体等の２種以上の基質の貼合せ体等、目的に
応じて適宜使用することができる。

【０２０７】そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層
に対する接着性を改良するために、一般に種々の表面処
理が行われ、例えば、機械的又は適当な有機溶媒により
表面を粗くしたり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表
面処理、あるいは下引層を設ける下引処理を施したもの
を用いることもできる。

【０２０８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２０９】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に表−
１に示す量の酸化チタンを含有するポリエチレンをラミ
ネートした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チ
タンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料１〜４を作製した。塗布液
は下記のごとく調製した。

【０２１０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ
−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇおよ
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６
０ミリリットルを加え溶解し、この溶液を２０％界面活
性剤（ＳＵ−１）７ミリリットルを含有する１０％ゼラ
チン水溶液２２０ミリリットルに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調
製した。

【０２１１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
に準じて調製した。

【０２１２】また、硬膜剤として第２層及び第４層に（
Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤
としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添
加し、表面張力を調整した。

【０２１３】 　　　　　　　　　　層　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　構　　　　成　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　添加量　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ
／ｍ２）　　　　　　　　第７層　　　　　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．２０　　　　　　（保護層）
　　　　　　ステイン防止剤　　ＨＱ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．００２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤　　ＨＱ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン防
止剤　　ＨＱ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．００４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ステイン防止剤　　ＨＱ−５　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＤＩＤＰ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　防黴剤（
Ｆ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００２　　　　　　　　第６層　　　　　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．６０　　（紫外線
吸収剤層）　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイ
ン防止剤（ＨＱ−５）　　　　　　　　　　　　　　　
０．０４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＤＮＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４５　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＰＶＰ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）　　　
　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　イラジエーション防止染料（ＡＩ−４）　　　　
　０．０１　　　　　　　　第５層　　　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３０　　　　　　（赤感層
）　　　　　　赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）　　　
　　　　　　　　０．２１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイ
ン防止剤（ＨＱ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＤＯＰ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．４０　　　　　　　　第４層　　　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．１０　　（紫外線吸収剤層
）　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０９　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−３）
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３８　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤
（ＨＱ−５）　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＮＰ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．８０　　　　　　　　第３層
　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０　
　　　　　（緑感層）　　　　　　緑感性塩臭化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）　　　　　　　　　　　０．３０　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　色素画
像安定化剤（ＳＴ−３）　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
色素画像安定化剤（ＳＴ−４）　　　　　　　　　　　
　　０．１７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＤＩＤＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＢＰ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）　　
　　　０．０１　　　　　　　　第２層　　　　　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．３０　　　　　　（中
間層）　　　　　　ステイン防止剤（ＨＱ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤（ＨＱ−３
）　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤（
ＨＱ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン
防止剤（ＨＱ−５）　　　　　　　　　　　　　　　０
．２３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＤＩＤＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　防黴剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００２　　　　　　　　第１層　　　　　　　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．２０　　　　　　（青感
層）　　　　　　青感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）　　
　　　　　　　　　０．２６　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　０．８０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　色素画像安定化剤（ＳＴ
−１）　　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）　　　　　　　　　　　　　０．２０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ステイン防
止剤（ＨＱ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　イ
ラジエーション防止染料（ＡＩ−３）　　　　　０．０
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＮ
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４０　　　　　　　　支持
体　　　　　　　　ポリエチレンラミネート紙ハロゲン
化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

【０２１４】

【化４６】

【０２１５】

【化４７】

【０２１６】

【化４８】

【０２１７】

【化４９】

【０２１８】

【化５０】

【０２１９】

【化５１】

【０２２０】

【化５２】 （青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００ミリリットル中に下記（
Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に
制御しつつ３０分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液
）、及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時ｐＡｇの
制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い
、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を
用いて行った。 （Ａ液） 　　　　　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．４２ｇ　　　　　　　　臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３ｇ　　　　　　　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ミリリッ
トル（Ｂ液） 　　　　　　　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　　　　　　　　
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００ミリリットル（Ｃ液） 　　　　　　　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０２．７ｇ　　　　　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ　　　　　　　　水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ミリリッ
トル（Ｄ液） 　　　　　　　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ　　　　　　　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６００ミリリットル添加終了後、花王アトラ
ス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２
０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と
混合して平均粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０２２１】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．８ｍｇ／モル　ＡｇＸ塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−１
　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モル　Ａ
ｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−２　　　　　　　　　　　　
２×１０−４モル／モル　ＡｇＸ増感色素　　ＢＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モル
　ＡｇＸ増感色素　　ＢＳ−２　　　　　　　　　　　
　　　１×１０−４モル／モル　ＡｇＸ（緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間
及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥ
ＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３μｍ、変動係
数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０２２２】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５ｍｇ／モル　ＡｇＸ塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−１
　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モル　Ａ
ｇＸ増感色素　　ＧＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　４×１０−４モル／モル　ＡｇＸ（赤感性ハロゲン化
銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．５０μｍ、変動係数（
σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０２２３】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８ｍｇ／モル　ＡｇＸ塩化金酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−１
　　　　　　　　　　　　６×１０−４モル／モル　Ａ
ｇＸ増感色素　　ＲＳ−１　　　　　　　　　　　　　
　１×１０−４モル／モル　ＡｇＸ

【０２２４】

【化５３】

【０２２５】

【化５４】 尚、支持体のポリエチレン中に含まれる酸化チタン量は
表−１に示す。更に下記のごとく、ゼラチン量を変化し
、かつＯ／Ｂを調整した試料−５を作成した。このとき
Ｏ／Ｂを調整するとき各層の高沸点溶媒（ＤＮＰ，ＤＢ
Ｐ，ＤＯＰ，ＤＩＤＰ及びＨＢＳ−１）を同じ比率で減
少した。 　　得られた感光材料１〜５を常法に従って露光後、下
記処理条件Ａ及びＢ並びにＣ及びＤにてランニング処理
した。

【０２２６】（処理条件Ａ） 　　　　　　処理工程　　　　　　　　　　　　温　　
度　　　　　　時　　間　　　　　　　　補充量　　（
１）発色現像　　　　　　　　３５．０±０．３℃　　
　　４５秒　　　　１６０ミリリットル　　（２）漂白
定着　　　　　　　　３５．０±０．５℃　　　　６０
秒　　　　１６０ミリリットル　　（３）安　　　　定
　　　　　　　　　　３０〜３４℃　　　　　９０秒　
　　　２４０ミリリットル　　　　（３槽カスケード） 　　（４）乾　　　　燥　　　　　　　　　　６０〜８
０℃　　　　　３０秒　　　　　　　　　　　−補充量
は感光材料１ｍ２あたりの値。 発色現像タンク液 トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　ｇジエチレングリコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　
ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　
　　５．０　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２　ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　
ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ発色現像主薬（３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２　ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５　ｇ炭酸水素カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５　ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸
化カリウム又は硫酸でｐＨ１０．１０に調整する。 発色現像補充液 トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４．０　ｇジエチレングリコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０　
ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　
　　６．０　ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　ｇジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．５　ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３　ｇ
発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７．８　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ
炭酸水素カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　ｇ水を加えて全量を１リ
ットルとし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０．６０
に調整する。 漂白定着タンク液及び補充液 エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム塩　１００
　ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０　ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％溶液）　　　　　　　　　　　１５０　ｇ亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　　　　　　　　　　
５１．０　ｇアンモニア水又は氷酢酸でｐＨ６．０に調
整するとともに水を加えて全量を１リットルとする。 安定タンク液及び補充液 　　　　オルトフェニルフェノール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　　　ユビテックス
ＣＫ（チバガイギー社製）　　　　　　　１．０　ｇ　
　　　ＺｎＳＯ４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇ　　　
　亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　　　　
　　　　　５．０ミリリットル　　　　１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン　　　　酸（６０％溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０　ｇ　　　　エチレンジアミン四酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
　ｇ　　　　ベンツイソチアゾリン−３−オン　　　　
　　　　　　　　　０．２　ｇアンモニア水又は硫酸で
ｐＨ７．８とすると共に水で１リットルとする。

【０２２７】（処理条件Ｂ） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　温　　
度　　　　　　処理時間　　　　　　　　　　補　充　
量　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ミリ
リットル／ｍ２）　　　　（１）発色現像　　　　　３
５℃　　　　　　　　　４５秒　　　　　　　　　　　
　　　　６１　　　　（２）漂　　　　白　　　　　３
８℃　　　　　　　　　２０秒　　　　　　　　　　　
　　　　３０　　　　（３）定　　　　着　　　　　３
８℃　　　　　　　　　２０秒　　　　　　　　　　　
　　　　３０　　　　（４）安　　　　定※　　　３０
℃　　　　　　　　　４０秒　　　　　　　　　　　　
　　１０１　　　　（５）乾　　　　燥　　　　６０〜
８０℃　　　　　　３０秒　　　　　　　　　　　　　
　　−※安定化槽は３槽カスケード 発色現像タンク液 　　　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５　ｇ　　　　臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２ｇ　　　　塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０　ｇ　　　　亜硫酸カリウム（５０％溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ミリリ
ットル　　　　発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エ　　　　チル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）　　　　−アニリン硫酸塩）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６　ｇ　　
　　ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　　　　　
　　　　　　５　ｇ　　　　トリエタノールアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　
ｇ　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ　　　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２　ｇ　　　　蛍光増白剤（日曹
社製　　ＰＫ−Ｃｏｎｃ）　　　　　　　　　　２　ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウム又は
硫酸でｐＨ１０．１５に調整した。 発色現像補充液 　　　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１７　ｇ　　　　塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３　ｇ　　　　亜硫酸カリウム（
５０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ミリリットル　　　　発色現像主薬（３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エ　　　　チル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）　　　　−アニリン硫酸塩）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．８
　ｇ　　　　ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）　
　　　　　　　　　　７　ｇ　　　　トリエタノールア
ミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０　ｇ　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　
ｇ　　　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２　ｇ　　　　蛍光増白
剤（日曹社製　　ＰＫ−Ｃｏｎｃ）　　　　　　　　２
．５　ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリ
ウムまたは硫酸でｐＨ１１．０に調整した。 漂白タンク液 　　　　有機酸第２鉄ナトリウム塩（Ａ−１）　　　　
　　　　１００　ｇ　　　　エチレンジアミンテトラ酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　ｇ　　　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１７８　ｇ　　　　氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０ミリリットル水を加えて１リッ
トルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨが表
１になるように適宜調整する。 漂白補充液 　　　　有機酸第２鉄ナトリウム塩（Ａ−１）　　　　
　　　　１２０　ｇ　　　　エチレンジアミンテトラ酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　ｇ　　　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１７８　ｇ　　　　氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０ミリリットル水を加えて１リッ
トルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨが表
１になるように適宜調整する。定着タンク液及び定着補
充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１８０　ｇチオシアン酸アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０　ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３　ｇエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　０．８　ｇ水を加えて１リッ
トルとし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６．５に調
整する。 安定タンク液及び安定補充液 　　　　オルトフェニルフェノール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１５ｇ　　　　ＺｎＳＯ４
・７Ｈ２Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２　ｇ　　　　亜硫酸アンモニウム（
４０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　５．０ミリ
リットル　　　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸　　　　（６０％溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．５　ｇ　　　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ　　　　
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ　　チバガイギ社）２．
０　ｇアンモニア水または硫酸でｐＨ７．８とすると共
に水で１リットルとする。

【０２２８】（処理条件Ｃ）発色現像液の温度を３８℃
とし、現像時間を２０秒とする以外は処理条件Ａと同じ
。

【０２２９】（処理条件Ｄ）発色現像液の温度を３８℃
とし、現像時間を２０秒とする以外は処理条件Ｂと同じ
。

【０２３０】＜鮮鋭度の評価＞各試料に解像力テストチ
ャートを青色露光、緑色露光、赤色露光で焼き付けて、
前記処理工程に従って処理した後、得られたイエロー画
像、マゼンタ画像、シアン画像をマイクロフォトメータ
にて濃度測定して、下記式で示される値を鮮鋭度とした
。

【０２３１】

【式２】 　　　　　　　　　　　　　　　５本／ｍｍ密線プリン
ト画像の（最高濃度−最低濃度）鮮鋭度（％）＝───
──────────────────────×１０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　大
面積部での（最高濃度−最低濃度）　　　　　　　　　
　 　　この値の大きい程、鮮鋭度が優れていることを示す
。

【０２３２】＜膜面品質の評価＞視覚的に最も影響の大
きいマゼンタを均一に濃度１．０となるように全面露光
し、現像処理して、処理済試料の膜面を目視判断し、ム
ラの発生状況を評価した。非常に優れる（１）〜著しく
劣る（５）の５段階にグレード評価した。結果を併せて
表１に示す。

【０２３３】

【表１】 表１の結果より次のことが判る。 １．酸化チタンの含有量が多くなると鮮鋭性はよくなる
が、膜面品質は低下する。本発明の処理条件に従って処
理することによって鮮鋭性を劣化させることなく膜面品
質を向上できる。 ２．ゼラチン量を少くし、かつＯ／Ｂを低下させること
によって本発明の効果が更に向上する。 ３．現像処理時間が短いとき、本発明の改良効果が大き
い。

【０２３４】実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料を作製した。 （感光材料試料） 　　第１層；ハレーション防止層 　　　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２　　　　　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−５）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
３　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
８　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．４　　第２層；第１中間層 　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３　　第３層；低感度赤感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、Ａｇ
Ｉ２．０モル％）　　　　１．０　　　　　　増感色素
（ＳＤ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　１．８
×１０−５（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（
ＳＤ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　２．８×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（Ｓ
Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　３．０×１
０−４（モル／銀１モル）　　　　　　シアンカプラー
（Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．７０　　　　　　カラードシアンカプ
ラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０６６　　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０３　　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６４　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．２　　第４層；中感度赤感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、Ａｇ
Ｉ８．０モル％）　　　　０．８　　　　　　増感色素
（ＳＤ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　２．１
×１０−５（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（
ＳＤ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　１．９×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（Ｓ
Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　１．９×１
０−４（モル／銀１モル）　　　　　　シアンカプラー
（Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２８　　　　　　カラードシアンカプ
ラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２７　　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２６　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．６　　第５層；高感度赤感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ、Ａｇ
Ｉ８．０モル％）　　　　１．７０　　　　　　増感色
素（ＳＤ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　１．
９×１０−５（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素
（ＳＤ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　１．７
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（
ＳＤ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　１．７×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　シアンカプラ
ー（Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０５　　　　　　シアンカプラー（
Ｃ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　　　　　カラードシアンカプラ
ー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２　　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
２５　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１７　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．２　　第６層；第２中間層 　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８　　第７層；低感度緑感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、Ａｇ
Ｉ２．０モル％）　　　　１．１　　　　　　増感色素
（ＳＤ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　６．８
×１０−５（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（
ＳＤ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　６．２×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　マゼンタカプ
ラー（Ｍ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５４　　　　　　マゼンタカプラー（
Ｍ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１９　　　　　　カラードマゼンタカプラー
（ＣＭ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．０６　
　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１７　
　　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　
　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８１　　
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．８　　第８層；中感度緑感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ、Ａｇ
Ｉ８．０モル％）　　　　０．７　　　　　　増感色素
（ＳＤ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　１．９
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（
ＳＤ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　１．２×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（Ｓ
Ｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×１
０−５（モル／銀１モル）　　　　　　マゼンタカプラ
ー（Ｍ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７　　　　　　マゼンタカプラー（Ｍ
−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０３　　　　　　カラードマゼンタカプラー（
ＣＭ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　
　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８　　
　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　　
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．８　　第９層；高感度緑感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍ、Ａｇ
Ｉ８．０モル％）　　　　１．７　　　　　　増感色素
（ＳＤ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（
ＳＤ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×
１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（Ｓ
Ｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　３．４×１
０−６（モル／銀１モル）　　　　　　マゼンタカプラ
ー（Ｍ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０９　　　　　　マゼンタカプラー（Ｍ
−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４　　　　　　カラードマゼンタカプラー（
ＣＭ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　
　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３１　　
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．２　　第１０層；イエローフィルター層 　　　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０５　　　　　　色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．７　　　　　　ホルマリンスカベンジャー（Ｈ
Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．０９　　　
　　　ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２）　　　　
　　　　　　　　　　０．０７　　第１１層；低感度青
感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、Ａｇ
Ｉ２．０モル％）─┐　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均
粒径０．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　│０．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　（平
均粒径０．７μｍ、ＡｇＩ８．０モル％）─┘　　　　
　　増感色素（ＳＤ−９）　　　　　　　　　　　　　
　　　５．２×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　
　増感色素（ＳＤ−１０）　　　　　　　　　　　　　
　　　１．９×１０−５（モル／銀１モル）　　　　　
　イエローカプラー（Ｙ−３）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．６５　　　　　　イエ
ローカプラー（Ｙ−４）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２４　　　　　　ＤＩＲ化合
物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３　　　　　　高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．１８　　　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　　　　　ホ
ルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）　　　　　　　　
　　　　　　０．０８　　第１２層；高感度青感性乳剤
層 　　　　　　沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍ、Ａｇ
Ｉ８．０モル％）　　　　１．０　　　　　　増感色素
（ＳＤ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　１．８
×１０−４（モル／銀１モル）　　　　　　増感色素（
ＳＤ−１０）　　　　　　　　　　　　　　　　７．９
×１０−５（モル／銀１モル）　　　　　　イエローカ
プラー（Ｙ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５　　　　　　イエローカプラー
（Ｙ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０７４　　　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．３０　　　　　　ホルマリ
ンスカベンジャー（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　
　　　０．０５　　　　　　ホルマリンスカベンジャー
（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．１２　
　第１３層；第１保護層 　　　　　　微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μ
ｍ、ＡｇＩ１モル％）０．４　　　　　　紫外線吸収剤
（ＵＶ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０７　　　　　　紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７　　　　　　ホルマリンスカベンジ
ャー（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．１
３　　　　　　ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２）
　　　　　　　　　　　　　　０．３７　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　
第１４層；第２保護層 　　　　　　アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ
）　　　　　　　　　　　０．１３　　　　　　ポリメ
チルメタクリレート（平均粒径３μｍ）　　　　　　　
　　０．０２　　　　　　滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０４　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６尚上記組成物の他に、塗布助剤
Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−
３、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１１、かぶり防止剤ＡＦ−１
、Ｍｗ：１０，０００及びＭｗ：１，１００，０００の
２種のＡＦ−２を添加した。

【０２３５】上記試料に用いた乳剤は実施例１と同様に
調製した。各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。尚
平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。

【０２３６】

【化５５】

【０２３７】

【化５６】

【０２３８】

【化５７】

【０２３９】

【化５８】

【０２４０】

【化５９】

【０２４１】

【化６０】

【０２４２】

【化６１】

【０２４３】

【化６２】 このように作成した試料を白色光を用いてウェッジ露光
した後、下記の条件で処理を行った。

【０２４４】 　　　　処理工程Ｅ　　　　処理時間　　　　処理温度
　　　　　　　　補充量※　　　　発色現像　　　　　
　３分１５秒　　　　　　３８℃　　　　　　５３６ミ
リリットル　　　　漂　　　　白　　　　　　　　　　
４５秒　　　　　　３８℃　　　　　　１３４ミリリッ
トル　　　　定　　　　着　　　　　　１分３０秒　　
　　　　３８℃　　　　　　５３６ミリリットル　　　
　安　　　　定※※　　　　　　９０秒　　　　　　３
８℃　　　　　　５３６ミリリットル　　　　乾　　　
　燥　　　　　　　　　　１分　　　　４０〜７０℃※
　　補充量は感光材料１ｍ２当りの値である。※※安定
は３槽のカウンターカレント方式を採用し、補充液は安
定の最終槽に補充した。

【０２４５】上記処理工程に用いた処理液組成は以下の
通りである。発色現像液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ炭酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．５　ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　ｇ
臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３　ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６　ｇ４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリ
ン硫酸塩　　　　４．５　ｇジエチレントリアミン五酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．２　ｇ水を加えて１リット
ルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ
１０．０６に調整する。 発色現像補充液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３５　ｇ炭酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３　ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　ｇ
臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．４ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　
　　　５．８ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　ｇジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．０ｇ水を加えて１リットルとし、水酸
化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０．１２に
調整する。

【０２４６】漂白タンク液、定着タンク液、安定タンク
液及び各補充液は実施例１処理条件Ｂで用いた各処理液
を使用した。

【０２４７】以上の処理工程Ｅと平行して下記試料Ｎｏ
．６〜１０を露光後、漂白液の補充液として上記処理工
程Ｅの漂白液のオーバーフロー液を使用する以外は、実
施例１処理条件Ｄと同じ処理工程に従って処理をした。 実施例１と同様に鮮鋭性と膜面品質を評価した。ただし
膜面品質の評価は、イエロー、マゼンタ、シアンともに
濃度１．０となるように均一露光し、現像して目視判断
した。

【０２４８】＜実験２−１＞処理工程Ａ（カラーネガフ
ィルム） （発色現像液）−（漂白液）−（定着液）−（安定液）
処理工程Ｂ（カラーペーパー） （発色現像液）−（漂白液）−（定着液）−（安定液）
各工程には各々補充液が追加される。処理工程Ａの漂白
液のオーバーフロー液はすべて処理工程Ｂの補充液とし
てランニング処理を行った。

【０２４９】即ち、カラーペーパー用漂白補充液として
は、カラーネガフィルムの漂白液のオーバーフロー液は
全てカラーペーパー用漂白液に流入する（補充する）よ
うに配管を行い、ランニング処理を行った。ランニング
処理は流入する漂白液量がカラーペーパー用漂白液のタ
ンク容量の２倍（これを２Ｒという）になるまで、連続
的に行った。またカラーペーパーの処理量とカラーネガ
フィルムの処理量は、カラーネガフィルム（１３５サイ
ズ２４枚撮り）を１本処理した際に、カラーペーパーＥ
版（８．２ｃｍ×１１．７ｃｍ）を２４枚処理する比率
でランニング処理を行った。 試料Ｎｏ．６：試料Ｎｏ．５の緑感層（第３層）のマゼ
ンタカプラーをＭ−１からＭ−２に、銀量を０．１６ｇ
／ｍ２に変更した以外は試料Ｎｏ．５と同じ。 試料Ｎｏ．７：Ｍ−２をＭ−３とした以外は試料Ｎｏ．
６と同じ。 試料Ｎｏ．８：支持体のポリエチレン層に含まれる白色
顔料を酸化チタン（８）＋酸化亜鉛（２）に変更した以
外はＮｏ．６と同じ。 試料Ｎｏ．９：ハロゲン化銀乳剤製造時に用いられるＳ
ＴＡＢ−２をＳＴＡＢ−３に変更した以外は試料Ｎｏ．
６と同じ。 試料Ｎｏ．１０：下記構成の多層カラー写真感材。

【０２５０】

【化６３】 試料Ｎｏ．１０ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に二酸
化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持
体上に、以下に示す構成の各層を二酸化チタンを含有す
るポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作製した。塗布液は以下のごとく調製
した。

【０２５１】第一層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−２）１９．１ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−５）４．４ｇ、酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび高沸点有機溶媒（ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ
ｃに乳化分散させイエローカプラー分散液を作製した。 この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤と混合し第一層塗布液を調製した。

【０２５２】第２層〜第７層塗布液も上記第一層塗布液
と同様に調製した。また、各層のゼラチン硬化剤として
はＨ−２を用いた。

【０２５３】 　　　　　　層　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　構　　成　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　添加量　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ｇ／ｍ２）　　　　第７層　　　　　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０６　　（保護
層）　　　　　　ポリビニルアルコールのアクリル変性
共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　　（変性
度１７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　流動パラフィン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３　　　　第６層　　　　　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４２（紫外線吸収層）　
　紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　高沸点有機溶媒（ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　
　　第５層　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０６　　（赤感層）　　　　　　赤感
性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．５％）　　　　　
　　０．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　シ
アンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０７　　　　　　　　　　　　
　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　
　　　　　　　　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−４）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１４　　　　　　　　　　　　　　　　　　シアンカプ
ラー（Ｃ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７　　　　　　　　　　　　　　　　
　　色素画像安定化剤（ＳＴ−６）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ポリマー（Ｐｌｙ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　高沸点有機溶媒（
ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
イラジエーション防止染料（ＡＩ−６）　　　　　　　
　　　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　イラジエーション防止染料（ＡＩ−７）　　　　　　
　　　　　０．０２　　　　第４層　　　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５（紫外線
吸収層）　　紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．６２　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ステイン防止剤（ＨＱ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　高沸点有機溶
媒（ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２４　　　　第３層　　　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４２　　（緑
感層）　　　　　　緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率
９８．５％）　　　　　　　０．１３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　マゼンタカプラー（Ｍ−４）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像安定化剤（
ＳＴ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　色素画像
安定化剤（ＳＴ−８）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０２　　　　　　　　　　　　　　　　　
　色素画像安定化剤（ＳＴ−９）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　色素画像安定化剤（ＳＴ−１０）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　高沸点有機溶剤（ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
６５　　　　　　　　　　　　　　　　　　イラジエー
ション防止染料（ＡＩ−５）　　　　　　　　　　　０
．０１　　　　第２層　　　　　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．７９　　（中間層）　　　
　　　ステイン防止剤（ＨＱ−５）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　　　　　　
　　　　　　　　　高沸点有機溶剤（ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　
　　　第１層　　　　　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．４５　　（青感層）　　　　　　青
感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．６％）　　　　
　　　０．２６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．８３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　色素画像安定化剤（ＳＴ−５）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１９　　　　　　　
　　　　　　　　　　　高沸点有機溶媒（ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　イラジエーシ
ョン防止染料（ＡＩ−４）　　　　　　　　　　　０．
０１　　　　支持体　　　　　　　　ポリエチレンラミ
ネート紙（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）５８℃
に保温した２．５％ゼラチン水溶液１０００ミリリット
ル中に（Ａ液）および（Ｂ液）を添加した後、（Ｃ液）
及び（Ｄ液）を４５分かけて同時添加し、１０分後、（
Ｅ液）と（Ｆ液）を１５分かけて同時添加した。さらに
、（Ｇ液）を添加し、１０分後（Ｈ液）と（Ｉ液）を２
０分かけて同時添加した。添加５分後、温度を下げ脱塩
した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に合わせ
て平均粒径０．９２μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．１
０、塩化銀含有率９９．６％の単分散塩臭化銀乳剤ＥＭ
Ｐ−４を得た。 （Ａ液） 硫酸（１Ｎ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０ｃｃ（Ｂ液） 下記のハロゲン化銀溶剤（１％）　　　　２ｃｃ

【０２
５４】

【化６４】 （Ｃ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．７　ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４０ｃｃ（Ｄ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５．０　ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４０ｃｃ（Ｅ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４１．１ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｆ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１１９．５ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｇ液） ＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　４×１０
−４モルエチルアルコ−ル　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０ｃｃ（Ｈ液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３５ｇＫ２ＩｒＣｌ６　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０１２ｇＨ２Ｏを加えて　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｃｃ（Ｉ液
） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５　ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ｃｃ上記ＥＭＰ−４に対し、
下記化合物を用い５８℃にて最適に化学熟成を行い、青
感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ−　　）を得た。 トリエチルチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−４　　　
　　　３．８×１０−４モル／モル　ＡｇＸ増感色素　
　ＢＳ−３ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更し、（Ｅ液）、（Ｆ液）、（Ｇ液
）、（Ｈ液）、及び（Ｉ液）をそれぞれ（Ｊ液）、（Ｋ
液）、（Ｌ液）、（Ｍ液）、および（Ｎ液）に変更する
以外はＥＭＰ−４と同様にして平均粒径０．５１μｍ、
変動係数（σ／ｒ）＝０．７８％、塩化銀含有率９８．
５％の単分散塩臭化銀乳剤ＥＭＰ−５を得た。 （Ｊ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０．６ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｋ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１８．１ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｌ液） ＧＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
×１０−４モルＧＳ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５×１０−５モルエチルアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｃｃ（Ｍ液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３ｇＫ２ＩｒＣｌ６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２４ｇＨ２Ｏ
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０ｃｃ（Ｎ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．９ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｃｃ上記ＥＭＰ
−５に対し、下記化合物を用い５８℃にて最適に化学熟
成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＧ−　　）を
得た。 トリエチルチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−２　　　
　　　５．３×１０−４モル／モル　ＡｇＸ増感色素　
　ＧＳ−２ 増感色素　　ＧＳ−３ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更し、（Ｅ液）、（Ｆ液）、（Ｇ液
）、（Ｈ液）、及び（Ｉ液）をそれぞれ（Ｏ液）、（Ｐ
液）、（Ｑ液）、（Ｒ液）、および（Ｓ液）に変更する
以外はＥＭＰ−４と同様にして平均粒径０．６０μｍ、
変動係数（σ／ｒ）＝０．７２％、塩化銀含有率９９．
５％の単分散塩臭化銀乳剤ＥＭＰ−６を得た。 （Ｏ液） ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４１．０６ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｐ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１１９．４ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３２０ｃｃ（Ｑ液） ＲＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
×１０−５モルエチルアルコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０ｃｃ（Ｒ液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４４ｇＫ２ＩｒＣｌ６　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇＨ２Ｏ
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０ｃｃ（Ｓ液） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．６３ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｃｃ上記ＥＭＰ
−６に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学熟
成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＲ−　　）を
得た。 トリエチルチオ尿素　　　　　　　　　　　　　　　１
ｍｇ／モル　ＡｇＸ安定剤　　ＳＴＡＢ−２　　　　５
．３×１０−４モル／モル　ＡｇＸ強色増感剤　　ＳＳ
−１　　　　２．６×１０−３モル／モル　ＡｇＸ増感
色素　　ＲＳ−２

【０２５５】

【化６５】

【０２５６】

【化６６】

【０２５７】

【化６７】

【０２５８】

【化６８】

【０２５９】

【化６９】

【０２６０】

【化７０】

【０２６１】

【化７１】

【０２６２】

【化７２】

【０２６３】

【化７３】

【０２６４】

【化７４】

【０２６５】

【化７５】

【０２６６】

【化７６】

【０２６７】

【化７７】

【０２６８】

【表２】 表２から本発明の感光材料と処理工程のいずれの組み合
わせによっても優れた効果が得られ、特にマゼンタカプ
ラーとして一般式［Ｍ−Ｉ］で示されるカプラーが好ま
しい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも１層のハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料をカラ
   ー現像液で処理して色素画像を形成する方法において、
   該ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層には感光
   性ハロゲン化銀として塩化銀含有率が９０モル％以上の
   ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感
   光材料に３．５ｇ／ｍ２以上の白色顔料を含有し、該ハ
   ロゲン化銀写真感光材料をカラー現像液で現像後、漂白
   液で処理し、次いで定着液で処理することを特徴とする
   色素画像形成方法。
2. 【請求項２】　　ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
   に下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーを
   含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることを特徴
   とする請求項１記載の色素画像形成方法。 【化１】 （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反
   応により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置
   換基を表す。）