JP2000305218A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 鮮鋭性、迅速処理適性、及び色再現性に優れ
るとともに、乳剤面側からの圧力耐性と反射支持体裏面
からの圧力耐性が改善され、更に良好な切断適性を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設す
る側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシ
ートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシート
の厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該２軸延伸ポリマ
ーシートが白色顔料を少なくとも１０重量％含有してい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは鮮鋭性、迅速処理適性及び光沢
性に優れるとともに、乳剤面側からの圧力耐性と反射支
持体裏面からの圧力耐性が改善され、更に良好な切断適
性を有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料の普及ととも
に、カラー現像処理は益々簡易迅速化されてきており、
迅速処理が可能であり、かつ処理において安定であるこ
とが望まれている。

【０００３】カラー印画紙においては、プリント工程お
よび現像処理工程の短縮、迅速化、高感度化、処理安定
性、色再現性、調子再現性、鮮鋭性向上、光沢等のため
の研究が従来より広く行われてきた。

【０００４】現像処理時間の迅速化の観点から、カラー
印画紙に適用されるハロゲン化銀乳剤としては、実質的
にヨウ化銀を含まない臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀が用
いられてきた。そして塩化銀含有率が高いハロゲン化銀
乳剤ほど現像性が高く、迅速処理には有利であることが
知られている。

【０００５】また銀現像をより迅速化したり、発色効率
を高める等の手段を用いて感光材料に塗設される銀量を
減少させたり、バインダー量を減らして乳剤膜厚を薄く
することにより現像性を上げる方法が行われている。

【０００６】これらによって発色現像処理時間自体の迅
速化が進むにつれ、処理工程全体に対する乾燥工程の時
間の割合が増大しており、現像処理後の乾燥の迅速化も
求められている。写真感光材料の各写真構成層のバイン
ダーとしてゼラチンが用いられているが、写真感光材料
に含有されているゼラチン量が多いと、乾燥工程に持ち
込まれる感光材料中の水分量が増大するために、乾燥時
間がかかったり、梅雨時など高湿条件下においては乾燥
不良を引き起こす、等の問題があり、ゼラチン量の低減
が望まれている。

【０００７】しかしながら、塩化銀含有率の高いハロゲ
ン化銀乳剤の使用、銀量の減少、ゼラチン塗設量の減少
等の現像処理効率、乾燥効率を上げる方法では、一方で
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が爪折れや突起物で引
っかかれる等の圧力を受けた場合や支持体裏面から強く
印字された場合に未露光部のハロゲン化銀粒子が現像さ
れてしまう、いわゆる圧力カブリと称される現象が出易
くなることが分かった。

【０００８】ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤面側から
圧力（以降、表面プレッシャーと称する）を受ける場合
としては、プリンターや現像処理機のローラー等搬送ラ
インに付着した固形物の影響によることが多くあるが、
搬送ライン上に付着した固形物を取り除く作業を頻繁に
行うこと等の必要に迫られたり、圧力が加わることを避
けるためには取り扱いを慎重に行うことになり、生産性
の低下を招くことになってしまう。特に現像処理液にお
いては、処理の迅速化に伴って感光材料の処理面積当た
りの処理液の補充量が低下することは、処理液中に溶解
する成分の析出等による、現像処理機のローラー上への
固形物の付着を促進する方向であり、したがって感光材
料の圧力耐性の重要度は処理の迅速化の進行に伴い増加
傾向にあるといえる。

【０００９】また近年非常に小型で安価なカラーネガフ
ィルム自動現像機とプリンター・ペーパー自動現像機と
の一体型のミニラボシステムが開発され、カメラ店、写
真店にも導入されるようになり一般ユーザーが前記店に
撮影したフィルムを持ち込み僅か数十分後にカラープリ
ントが仕上がることも可能となってきた。そのためカラ
ーフィルムの現像からカラープリントが仕上がるまでの
所要時間は短い程好ましく、その傾向は益々高まってお
り、更にミニラボシステムで露光処理される際、ネガか
らの露光条件等のデータをカラーペーパーの裏面へ印字
するミニラボ機器が増えている。ミニラボ機器による、
カラーペーパー裏面への印字圧力により、カラーペーパ
ー乳剤面側で減感やカブリが発生し（以降、裏印字プレ
ッシャーと称す）、画質上大きな支障を来たすことにな
るため、裏印プレッシャーの発生がない感光材料が求め
られている。

【００１０】一方でハロゲン化銀カラー写真感光材料は
色再現性、調子再現性等の画質に優れることが望まれて
いる。

【００１１】色再現性に関しては、得られる色素画像の
吸収特性が非常に重要であるため、最近、良好な吸収特
性を有するカプラーの研究が盛んに行われている。

【００１２】プリント用感光材料においては、イエロ
ー、マゼンタ及びシアン色素を形成する、いわゆる色素
形成カプラーとして、活性メチレン又はメチレン位を分
子内に有する化合物が常用され、具体的には、例えばイ
エローカプラーとしてピバロイルアセトアニリド類、マ
ゼンタカプラーとして５−ピラゾロン類或いはピラゾロ
トリアゾール類、シアンカプラーとしてフェノール類或
いはナフトール類を挙げることが出来る。

【００１３】イエローカプラーに用いられるピバロイル
アセトアニリド類は、一般に青色光領域の光吸収プロフ
ァイルがやや長波長で、又ブロードである。このため得
られた色相がオレンジ色を帯びており、イエロー色素を
用いた色再現が充分得られないという欠点を有してい
た。

【００１４】この欠点を改良するイエローカプラーとし
て、特開昭６３−１２３０４７号、特開平４−９０５１
号、同４−１２４６６１号等に記載のアニライド部にア
ルコキシ基を有するピバロイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラー、特開平４−２１８０４２号記載のアシル部
にシクロアルキル基を有するピバロイルアセトアニリド
系イエローカプラー及び特開平４−１７４４２８号、同
４−１８４４３４号、同５−１１４１６号等に記載の非
対称型マロンジアニリド系イエローカプラーが提案させ
ており、これらのカプラーの発色色素の吸収はシャープ
であり色再現性が向上する。

【００１５】しかし前記イエローカプラーを用いた感光
材料では、裏印プレッシャーが悪化する問題点が見られ
た。

【００１６】またシアン色素画像を形成するカプラーと
しては、一般的にはフェノール系またはナフトール系の
シアンカプラーが用いれる。しかしこれらのカプラーが
形成されるシアン色素が緑色光領域及び青色光領域に好
ましくない吸収を持っているために、特に緑と青の色再
現性を著しく低下させてしまうという大きな問題点を有
している。従ってこれを解決されることが強く望まれて
いる。

【００１７】この欠点を改良するシアンカプラーとし
て、特開昭６４−５５２号、同６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号、同
６４−５５７号及び特開平１−１４４０５２号等に記載
されるピラゾロアゾール系シアンカプラー、特開平４−
１７４４２９号、同４−２３０７４６号、同５−１６５
１７２号、同５−２０４１０７号、同５−３１３３２４
号及び同５−３１３３２５号等に記載されるピロロアゾ
ール系シアンカプラー、及び特開平４−１３３０５５
号、同５−２３２６４８号等に記載されるシアンカプラ
ーが提案されている。これらのシアンカプラーの発色色
素は、光吸収プロファイルがシャープで副吸収が少ない
シアン発色画像が得られるという点で優れている。しか
しながら、これらのシアンカプラーは現像主薬の酸化体
とのカップリング反応活性が高く、更に形成させた色素
の吸光係数が高いことから現像された銀当たりのシアン
発色濃度が従来のカプラーに比べて高いため、このシア
ンカプラーを用いた感光材料は、露光前の感光材料に乳
剤最上層側から圧力が加わった場合での被りの発生（以
降、表面プレッシャーと称す。）が目立ちやすくなると
いう欠点を有しており、この圧力耐性の悪化が実用に際
して大きな問題であった。

【００１８】ところで迅速化に対しては支持体の改良も
検討されてきた。カラープリント感光材料の支持体とし
て、近年は現像処理の迅速化のためにポリエチレン樹脂
を基紙の両面にラミネートした耐水性支持体を用いられ
ており、鮮鋭性、白地性のために写真乳剤側のポリエチ
レン層には酸化チタン等の白色顔料が分散させている。
鮮鋭性向上のためには、特開昭５４−４６０３５号、同
６４−１８１４４号、特開平２−７１２５６号等に示さ
れている様に、写真乳剤を塗布する側のポリエチレン樹
脂層に白色顔料を多く充填した紙支持体を使用する技術
を組み合わせることが有効である。しかしながらこれら
のラミネート紙支持体では、前記の表面プレッシャーや
裏面プレッシャーが悪くなる傾向にあり、鮮鋭性を向上
させようと更に写真乳剤側のポリオレフィン層の白色顔
料含有率を多くすると、表面プレッシャーや裏面プレッ
シャーに対する欠点が助長されてしまう。

【００１９】また写真印画紙では、現像所においてネガ
から焼き付けられ、次いで現像処理されてポジ画像を持
つプリントとなり、次にカッターなどにより規定のサイ
ズに裁断される。またミニラボの機種によっては焼き付
ける前にカッターなどによって規定のサイズに裁断され
た後、焼き付けと現像処理を施してプリント材料が得ら
れるものがある。一般に写真印画紙や写真印画紙から得
られたプリントは、裁断の際にカッターの上下の刃の間
でせん断力を受ける。

【００２０】この時に前記のポリエチレン樹脂を基紙の
両面に溶融押し出しラミネートした紙支持体を用いた写
真印画紙では、切断性が劣るカッターを用いた場合に、
切断時にポリエチレン樹脂被覆層が鋭利な切断面を示さ
ず、ポリエチレン樹脂被覆層が引き伸ばされた形状にな
ることが多い。この様な切断面を有する印画紙またはプ
リントは外観不良のため当然その商品価値は低下してし
まう。

【００２１】またポリエチレン樹脂層が厚かったり、特
開平５−１２７３１０号、同５−２０４０９１号、同６
−１６７７６８号、同６−１６７７７２号、同１０−３
３３２７７号、同１０−３３３２７８号等に記載された
ポリエチレン樹脂以外の樹脂を用いた紙支持体では、切
断時に大きな力が必要となるため、切断部にプレッシャ
ーカブリが発生することがあり、この様な場合も外観不
良による商品価値低下に繋がる。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明はハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは鮮鋭性、迅速処理適性、
及び色再現性に優れるとともに、乳剤面側からの圧力耐
性と反射支持体裏面からの圧力耐性が改善され、更に良
好な切断適性を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供
することを目的とするものである。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、本発明の
上記目的が、以下のハロゲン化銀写真感光材料によって
達成されることを見いだした。

【００２４】１．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設
する側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマー
シートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシー
トの厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該２軸延伸ポリ
マーシートが白色顔料を少なくとも１０重量％含有して
いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２５】２．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設
する側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマー
シートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシー
トの厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該ハロゲン化銀
乳剤層及び該非感光性親水性コロイド層に含まれるゼラ
チンの総量が６．５ｇ／ｍ²以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００２６】３．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持
体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくと
も１層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設
する側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマー
シートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシー
トの厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ
−II〕又は〔Ｙ−III〕で表されるイエローカプラーの
少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００２７】

【化５】

【００２８】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリル基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロア
ルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₃は水素原子、ハロ
ゲン原子又はアシルアミノ基を表す。Ｘ₁は発色現像主
薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子を表す。〕

【００２９】

【化６】

【００３０】〔式中、Ｒ₁₁は水素原子を除く１価の置換
基を表し、ＱはＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成す
るか、又はＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の
少なくとも一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁₂は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基又はアミノ基を表し、Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可能な
基を表す。Ｘ₂は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱
する基又は原子を表す。〕

【００３１】

【化７】

【００３２】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₂₃はアリール基
又は複素環基を表す。Ｘ₃は発色現像主薬の酸化体との
反応で離脱する基又は原子を表す。又、Ｒ₂₁とＲ₂₂が互
いに結合し、Ｎと共に含窒素複素環を形成してもよ
い。〕 ４．基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体上に少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感
光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該反射支持体の乳剤層を塗設する側の樹脂
層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシートを含む
樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシートの厚さが１
０〜３０μｍであり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕、〔Ｃ
−III〕又は〔Ｃ−IV〕で表されるシアンカプラーの少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。

【００３３】

【化８】

【００３４】〔式中、Ｒ₄₁は水素原子又は置換基を表
し、Ｒ₄₂は置換基を表す。ｍは置換基Ｒ₄₂の数を示す。
ｍが０の時、Ｒ₄₁はハメットの置換基定数σｐが０．２
０以上の電子吸引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、
Ｒ₄₁及びＲ₄₂の少なくとも一つはハメットの置換基定数
σｐが０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ₁はベン
ゼン環等が縮合していてもよい含窒素５員複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表す。

【００３５】Ｒ₄₃は水素原子又は置換基を表し、Ｚ₂は
−ＮＨ−と共にピラゾール環と縮合して、含窒素６員複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員
複素環は置換基を有してもよく、該ピラゾール環以外に
ベンゼン環等と縮合環を形成してもよい。

【００３６】Ｒ₄₄及びＲ₄₅はハメットの置換基定数σｐ
が０．２０以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₄₄と
Ｒ₄₅のσｐ値の和は０．６５以上である。Ｚ₃は含窒素
５員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該５員複素環は置換基を有してもよい。

【００３７】Ｒ₄₆及びＲ₄₇は水素原子又は置換基を表
し、Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、該６員複素環は置換基を有していても
よい。

【００３８】Ｘ₃₁，Ｘ₃₂，Ｘ₃₃及びＸ₃₄は各々、発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基
又は原子を表す。〕 以下、本発明の詳細を説明する。

【００３９】本発明に用いられる支持体は、紙を基本と
し、基紙の両面に樹脂層を有し、かつハロゲン化銀乳剤
層が塗設される側に白色顔料を含有する２軸延伸ポリマ
ーシートを含む樹脂層（以下、表樹脂層という）を有す
る紙支持体であり、ハロゲン化銀乳剤層が塗設される側
とは反対側の樹脂層（以下、裏樹脂層という）が２軸延
伸ポリマー樹脂シートを含む樹脂層でもかまわない。

【００４０】本発明の紙支持体で用いられる原紙は一般
に写真用印画紙に用いられる原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることが
できる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天
然パルプが広く応用できる。中性紙、酸性紙他いかなる
ものでも良いが、写真用印画紙グレードの原紙を使用す
ることが好ましく、特に写真用グレードの中性紙が好ま
しい。 紙の厚さは４０μｍから２５０μｍが望まし
い。

【００４１】さらに、前記支持体中には一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯電防
止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていて
も良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等
を適宜表面に塗布したものであっても良い。

【００４２】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマー樹脂シートは、白色顔料を含有する２軸延伸に
適した熱可塑性ポリマーを１９０℃〜３５０℃の条件下
で溶融押出法により無延伸フィルムを形成した後、２軸
延伸処理を行ってシート作成することが出来る。

【００４３】２軸延伸に適した熱可塑性ポリマーとして
は、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド
類、ポリカーボネート類、セルロースエステル類、ポリ
スチレン、ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、ポリスル
ホンアミド類、ポリエーテル類、ポリイミド類、ポリウ
レタン類、ポリビニリデン類、ポリアセタール類、等の
熱可塑性ポリマーが挙げられるが、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステル類、ポリスチレン等が好ましい。

【００４４】２軸延伸法については、チューブラー法、
逐次２軸延伸のフラットフィルム法、同時２軸延伸のフ
ラットフィルム法、及びオクトバス法が知られており、
これらの方法を用いて本発明の２軸延伸ポリマーシート
を作成することが出来る。

【００４５】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートに含
有する白色顔料は、例えば、ルチル型二酸化チタン、ア
ナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸
バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオ
リン等を用いることが出来るが、種々の理由から、中で
も二酸化チタンが好ましい。

【００４６】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型のどちらでも良いが、白色度を優先する場合はア
ナターゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を重視する場合
はルチル型二酸化チタンが好ましい。白色度と鮮鋭度の
両方を考慮してアナターゼ型二酸化チタン、ルチル型二
酸化チタンをブレンドして用いても良い。

【００４７】使用される二酸化チタンは、一般に二酸化
チタンの活性を抑え黄変を防止する為、その表面に含水
酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処
理したもの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、
アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表
面を処理したもの、及び無機、有機の処理剤を併用して
表面処理したものを使用出来る。表面処理量は二酸化チ
タンに対して無機物質で０．２重量％〜２．０重量％、
有機物質で０．１重量％〜１．０重量％が好ましい。二
酸化チタンの粒径としては、０．１μｍ〜０．４μｍが
好ましい。

【００４８】表樹脂層中の２軸延伸ポリマーシートが含
有する白色顔料の含有率はプリントの鮮鋭性の観点から
５重量％以上であり、１０重量％以上が望まれる。上限
については製造適性から３０重量％以上は困難である。

【００４９】白色顔料をポリマー樹脂中に分散混合する
には３本のロールミル（スリーロールミル）、２本ロー
ルミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホ
モミキサー、サンドグラインダー及び超音波分散機など
を使用することができる。

【００５０】表樹脂層中の白色顔料を含有する延伸ポリ
マーシートの厚さは、圧力耐性と切断性の両立から１０
〜３０μｍであり、好ましくは１０〜２０μｍである。

【００５１】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマーシートは、基紙と接着層を介して接着させる。
接着層を用いた接着方法としては、ポリオレフィン類、
ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、
セルロースエステル類、ポリスチレン、ポリビニル樹
脂、ポリエーテル類、ポリスルホンアミド類、ポリエー
テル類、ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリビニリデ
ン類、ポリアセタール類、等の熱可塑性ポリマーを溶融
して２軸延伸ポリマーシートと基紙の間に塗布しニップ
して接着させる方法、紫外線硬化樹脂モノマーを２軸延
伸ポリマーシートと基紙の間に塗布した後に紫外線を照
射して紫外線硬化樹脂を硬化させて接着させる方法、電
子線硬化樹脂モノマーを２軸延伸ポリマーシートと基紙
の間に塗布した後に電子線を照射して電子線硬化樹脂を
硬化させて接着させる方法が挙げられる。

【００５２】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマーシートと乳剤層の間に新たな樹脂層を設けても
構わない。これらの樹脂層としてはポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類、ポリエステル類、ポ
リアミド類、ポリカーボネート類、セルロースエステル
類、ポリスチレン、ポリビニル樹脂、ポリエーテル類、
ポリスルホンアミド類、ポリエーテル類、ポリイミド
類、ポリウレタン類、ポリビニリデン類、ポリアセター
ル類、等の熱可塑性ポリマーを溶融押出法により白色顔
料を含有する２軸延伸ポリマーシート上にラミネートす
る方法、白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシート上
に紫外線硬化樹脂モノマーを塗布した後に紫外線を照射
して紫外線硬化樹脂を硬化させる方法、白色顔料を含有
する２軸延伸ポリマーシート上に電子線硬化樹脂モノマ
ーを塗布した後に電子線を照射して電子線硬化樹脂を硬
化させる方法が挙げられる。

【００５３】白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシー
トと乳剤層の間の樹脂層には白色顔料を含有しなくても
かまわないが、白色顔料を含有する方が好ましい。

【００５４】表樹脂層中の白色顔料を含有する２軸延伸
ポリマーシートやこのシートと乳剤層の間の樹脂層に
は、白色性を改良するため群青、油溶性染料等の微量の
青味付剤や赤味付剤を添加してもかまわない。

【００５５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて本発明の紙支持体の表樹脂層表面にコロナ放
電、紫外線照射、火炎処理、プラズマ処理等を施した
後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するため
の１層または２層以上の下塗層）を介して塗布されてい
てもよい。

【００５６】本発明の紙支持体の裏樹脂層としては、従
来の紙支持体に用いられるポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィンが用いられるが、他に２軸延伸ポ
リマーシートを含有する樹脂層を用いても構わない。

【００５７】これらのポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン類は、溶融押出法により基紙上にラミ
ネートされる。厚さに特に制限は無いが、１５〜５０μ
ｍが好ましい。

【００５８】裏面樹脂層が２軸延伸ポリマーシートを含
有する樹脂層では、２軸延伸ポリマーシートは前記の表
樹脂層の２軸延伸ポリマーシートと同様の方法によりシ
ートを形成させたのち、前記と同様の方法により基紙を
接着させることが出来る。裏面樹脂層の２軸延伸ポリマ
ーシートのポリマー樹脂は、表樹脂層の２軸延伸ポリマ
ーシートのポリマー樹脂と異なっていてもかまわない
が、同じ樹脂の方が好ましい。裏面樹脂層中の２軸延伸
ポリマーシート裏面樹脂層の厚さは特に制限は無いが、
１０〜３０μｍが好ましい。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有
される親水性コロイドは主にゼラチンである。本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料に含有されるゼラチン量の総
和は、処理工程の迅速化、乾燥工程の迅速化からは少な
い方が好ましく、本発明の紙支持体を用いたハロゲン化
銀写真感光材料において、本発明の効果はゼラチン量の
総和が本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有される
ゼラチン量の総和は、処理工程の迅速化、乾燥工程の迅
速化からは少ない方が好ましく、本発明の紙支持体を用
いたハロゲン化銀写真感光材料において、本発明の効果
はゼラチン量の総和が６．５ｇ／ｍ²以下のとき特に顕
著である。

【００６０】ハロゲン化銀写真感光材料に含有されるゼ
ラチン量の総和の下限については特に制限はないが、一
般的には物理特性もしくは写真性能の面から４．０ｇ／
ｍ²以上であることが好ましい。ゼラチンの量は、パギ
イ法に記載された水分の測定法で、１１．０％の水分を
含有したゼラチンの重量に換算して求められる。

【００６１】本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度
（パギイ法による）は、好ましくは２５０ｇ以上であ
り、特に好ましくは２７０ｇ以上である。

【００６２】本発明に用いられるゼラチンのカルシウム
含有量（パギイ法による）は、好ましくは１０００ｐｐ
ｍ以下である。ゼラチン中のカルシウム量を低減させる
には、一般にイオン交換樹脂カラムによる処理が好まし
く用いられる。

【００６３】本発明に用いられるゼラチンの分子量とし
ては特に制限は無いが、好ましくは平均分子量で１万〜
２０万である。

【００６４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、酸処
理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛皮、豚皮など
のいずれを原料として製造されたゼラチンでもよいが、
好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンで
ある。

【００６５】次に本発明のイエローカプラーについて説
明する。本発明の請求項３の発明に用いられるイエロー
カプラーは、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−II〕又は
〔Ｙ−III〕で表される化合物の少なくとも一種であ
る。

【００６６】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーについて詳述する。

【００６７】Ｒ₁で表されるアルキル基としては、直鎖
又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ−プ
ロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘキシルノニル等
の基が挙げられる。又、Ｒ₁で表されるシクロアルキル
基としては、シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダ
マンチル等の基が挙げられる。Ｒ₁で表されるアリル基
としては、置換基を有することのできるフェニル等の基
が挙げられる。

【００６８】これらＲ₁で表されるアルキル基及びシク
ロアルキル基は更に置換基を有することもでき、置換基
として、ハロゲン原子（塩素、臭素等）、シアノ基、ニ
トロ基、アリール基（フェニル、ｐ−ｔ−オクチルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、２−エトキシエトキ
シ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ等）、複素環オキシ基（４−ピ
リジルオキシ、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ等）、
カルボニルオキシ基（アセチルオキシ、ピバロイルオキ
シ等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ
等のアリールオキシ基等）、スルホニルオキシ基（メタ
ンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ、ドデカンスルホニルオキシ等のアルキルスルホニ
ルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエン
スルホニルオキシ等のアリールスルホニルオキシ基）、
カルボニル基（アセチル、ピバロイル等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾイル等のアリールカルボニル基等）、
オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、シクロヘキ
シルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等の
アルコキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基、２
−ピリジルオキシカルボニル、１−フェニルピラゾリル
−５−オキシカルボニルなどの複素環オキシカルボニル
基等）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイル、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカ
ルボニル等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル、１−ナフチルカルバモイル等のアリールカルバ
モイル基）、スルホニル基（メタンスルホニル、トリフ
ルオロメタンスルホニル等のアルキルスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル等のアリールスルホニル基）、ス
ルファモイル基（ジメチルスルファモイル、４−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニ
ル等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル等のアリールスルファモイル基及びアセチルスルフ
ァモイル、エチルカルボニルアミノスルホニル等のアシ
ルスルファモイル基）、アミノ基（ジメチルアミノ、シ
クロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ等のアルキルアミ
ノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ等のアリー
ルアミノ基等）、スルホンアミド基（メタンスルホンア
ミド、ヘプタフルオロプロパンスルホンアミド、ヘキサ
デシルスルホンアミド等のアルキルスルホンアミド基、
ｐ−トルエンスルホンアミド、ペンタフルオロベンゼン
スルホンアミド等のアリールスルホンアミド基）、アシ
ルアミノ基（アセチルアミノ、ミリストイルアミノ等の
アルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ等のア
リールカルボニルアミノ基）、アルキルチオ基（メチル
チオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリールチオ基（フェニ
ルチオ、ｐ−トリルチオ等）及び複素環チオ基（１−フ
ェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチル−１，３，
４−オキサジアゾール−２−チオ等）等が挙げられる。

【００６９】Ｒ₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好まし
い。

【００７０】Ｒ₂で表されるアルキル基及びシクロアル
キル基としては、例えばＲ₁で表されるアルキル基及び
シクロアルキル基と同義の基を挙げることができる。
又、Ｒ₂で表されるアリール基としては、例えばフェニ
ル基及び１−ナフチル基等が挙げられる。これらＲ₂で
表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基
は置換基を有することもでき、置換基としては、例えば
Ｒ₁で表されるアルキル基及びシクロアルキル基と同義
の基及びＲ₁で表されるアルキル基及びシクロアルキル
基の置換基として挙げた基と同義の基を挙げることがで
きる。

【００７１】Ｘ₁で表される現像主薬の酸化体との反応
で離脱しうる基又は原子としては、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基、
水素原子又はハロゲン原子が挙げられる。

【００７２】Ｘ₁がカップリング位と窒素原子で結合す
る含窒素複素環基を表す時、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である。５〜６員
環の、置換若しくは無置換、飽和若しくは不飽和、並び
に単環若しくは縮合環の複素環基であることが好まし
い。ヘテロ原子として、窒素原子以外に酸素原子又は硫
黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例とし
ては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、
１，２，３−トリアゾール−２−イル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイ
ミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３−イル、２
−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホ
リノ又は１−インダゾリル等が挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有する時、その置換基は特に制約され
ないが、好ましい置換基としては、置換基の１個がアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール基、
ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基又はスルホニル基
である。

【００７３】Ｘ₁がアリールオキシ基を表す時、好まし
くは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールオキシ
基である。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ
基である。アリールオキシ基が置換基を有する時、好ま
しい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子吸
引性基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基又はア
シル基が挙げられる。

【００７４】Ｘ₁がアリールチオ基を表す時、好ましく
は炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールチオ基で
ある。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有する時、好ましい置換基としては、
少なくとも１個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基
である。

【００７５】Ｘ₁が複素環オキシ基を表す時、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換若しくは無置換、飽和若しくは不飽
和、並びに単環若しくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ、ピラゾリル
オキシ又はフリルオキシ基が挙げられる。複素環オキシ
基が置換基を有する時、好ましい置換基としては、置換
基１個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基又はスルホニル基である。

【００７６】Ｘ₁が複素環チオ基を表す時、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換若しくは無置換、飽和若しくは不飽
和、並びに単環若しくは縮合環の複素環基である。複素
環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ、１，３，４
−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリル
チオ、１，３，４−トリアゾリルチオ、ベンゾイミダゾ
リルチオ、ベンゾチアゾリルチオ又は２−ピリジルチオ
基が挙げられる。複素環チオ基が置換基を有する時、好
ましい置換基としては、置換基の少なくとも１個がアル
キル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、複素環基
又はスルホニル基である。

【００７７】Ｘ₁がアシルオキシ基を表す時、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環若しくは縮合環である。置換若しくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、又は炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２０である置換若しくは無置換の脂肪族アシルオキシ
基である。これらは更に置換基を有してもよい。

【００７８】Ｘ₁がカルバモイルオキシ基を表す時、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換若しくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ又は１−
ピロロカルボニルオキシ基が挙げられる。

【００７９】Ｘ₁がアルキルチオ基を表す時、このアル
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
直鎖、分岐、飽和若しくは不飽和、並びに置換若しくは
無置換のアルキルチオ基である。これらは更に置換基を
有してもよい。

【００８０】Ｘ₁の中、好ましいものとして下記一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される基が挙げられる。

【００８１】一般式（Ｉ） −ＯＲ₄ 一般式（II） −ＯＣＯＲ₄

【００８２】

【化９】

【００８３】上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ
₄はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複
素環基を表す。これらＲ₄で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基としては、例えば前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基及びアリール基と同義の基を挙げることがで
きる。又、Ｒ₄で表される複素環基としては、４−ピリ
ジル及び２−ヘキサヒドロピラニル等の基が挙げられ
る。これらＲ₄で表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及び複素環基は置換基を有することもで
き、置換基として例えば、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におい
てＲ₂で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基の置換基として挙げた基と同義の基を挙げること
ができる。

【００８４】これらＲ₄で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基の中ではアリール
基が好ましい。又、Ｒ₄の置換基としては、電子吸引性
基（カルボキシル、メトキシカルボニル又はｉ−プロピ
ルオキシカルボニル等のオキシカルボニル基、アセチル
又はベンゾイル等のアシル基、トリフルオロメタンスル
ホニル基又は４−ヒドロキシフェニルスルホニル等のス
ルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ジメ
チルスルファモイル等のスルファモイル基、アセチルア
ミノ又はペンタフルオロベンゾイルアミノ等のアシルア
ミノ基、メタンスルホンアミド等のスルホンアミド基な
ど）が好ましい。

【００８５】上記一般式（III）において、Ｚ₁₁は窒素
原子と共同して５又は６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために
必要な原子群としては、例えばメチレン、メチン、置換
メチン、−ＣＯ−，−Ｎ（Ｒ₅）−（Ｒ₅は水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表す）、−Ｎ＝、
−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）_u−（ｕは０〜２の整数を表す）
等が挙げられる。

【００８６】Ｘ₁として特に好ましくは、下記一般式（I
V）で表される基である。

【００８７】

【化１０】

【００８８】上記一般式（IV）において、Ｙ₁は−Ｎ
（Ｒ₆）−（Ｒ₆は前記一般式（III）においてＲ₅で表さ
れる基と同義の基を表す）、−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）_r−
（ｒは０〜２の整数を表す）等で表されるヘテロ原子、
又は−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ₇）（Ｒ₈）−（Ｒ₇及びＲ₈は、
水素原子又は前記一般式（Ｉ）においてＲ₄で表される
アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基
として挙げた基と同義の基を表す）及び−Ｃ（Ｒ₉）−
（Ｒ₉は水素原子又は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂
で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール
基の置換基として挙げられた基と同義の基を表す）等で
表される炭素原子を表す。

【００８９】又、Ｚ₁₂は−Ｙ₁−Ｎ−ＣＯ−と共同して
５又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで、非金属原子群を形成するのに必要な原子群
としては、例えば前記一般式（III）においてＺ₁₁で表
される原子群と同義の原子群を挙げることができる。

【００９０】Ｒ₃で表される置換基としては、水素原
子、ハロゲン原子又はアシルアミノ基を表すが、アシル
アミノ基として好ましくは、炭素数１１〜２１の無置換
アシルアミノ基であり、直鎖状アシルアミノ基が更に好
ましい。

【００９１】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される２当量イエロ
ーカプラーは、何れかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体或いはポリマー体を形成し
てもよい。

【００９２】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開昭６３−１２３０
４７号、特開平４−９０５１号、同４−１２４６６１号
等に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。

【００９３】以下に〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラーはこ
れらに限定されない。

【００９４】

【化１１】

【００９５】

【化１２】

【００９６】

【化１３】

【００９７】次に一般式〔Ｙ−II〕のイエローカプラー
について述べる。

【００９８】一般式〔Ｙ−II〕において、Ｒ₁₁は好まし
くはハロゲン原子、シアノ基又は何れも置換されてもよ
い総炭素数１〜３０の１価の脂肪族基（アルキル基、ア
ルコキシ基等）又は炭素数６〜３０の１価の芳香族基
（アリール基、アリールオキシ基等）であって、その置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アシル基等が挙げられる。

【００９９】Ｑは好ましくはＣと共に３〜５員の、何れ
も置換されてもよい炭素数３〜３０の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群である。又、ＱがＣと共に作る環は環
内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと共に形成
する環の例として、シクロプロパン、シクロブタン、シ
クロペンタン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロ
ペンテン、オキセタン、オキソラン、１，３−ジオキソ
ラン、チエタン、チオラン、ピロリジン等の環がある。
有してもよい置換基の例として、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられ
る。

【０１００】Ｒ₁₂は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３
０のアリールオキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基又
は炭素数０〜３０のアミノ基を表し、その置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基が挙げられる。

【０１０１】Ｒ₁₃は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０
のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数
２〜３０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜３０の
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０のアシル
アミノ基、炭素数１〜３０のスルホンアミド基、炭素数
１〜３０のカルバモイル基、炭素数０〜３０のスルファ
モイル基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニル基、炭素数１〜３０
のウレイド基、炭素数０〜３０のスルファモイルアミノ
基、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、
炭素数１〜３０の複素環基、炭素数１〜３０のアシル
基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表し、そ
の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイ
ド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
挙げられる。

【０１０２】一般式〔Ｙ−II〕におけるＲ₁₃の置換位置
は、アニライドのベンゼン環において

【０１０３】

【化１４】

【０１０４】に対してメタ位又はパラ位が好ましい。

【０１０５】Ｘ₂は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におけるＸ₁と
同様の基を表す。

【０１０６】次に一般式〔Ｙ−II〕において特に好まし
い置換基について説明する。

【０１０７】Ｒ₁₁として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基であって、最も好ましくはメチル基であ
る。

【０１０８】Ｑは、特に好ましくはＣと共に３〜５員の
炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例えば、

【０１０９】

【化１５】

【０１１０】である。

【０１１１】ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は
アルキル基を表す。ただし、複数のＲは同一でも異なっ
てもよい。

【０１１２】Ｑとして最も好ましくは、結合するＣと共
に３員環を形成する

【０１１３】

【化１６】

【０１１４】である。

【０１１５】Ｒ₁₂として特に好ましくは、塩素原子、弗
素原子、炭素数１〜６のアルキル基（メチル、トリフル
オロメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル等）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ、ブトキシ等）又は炭素数６〜２４のア
リールオキシ基（フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシ等）であり、最も好ましくは塩素原
子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基である。

【０１１６】Ｒ₁₃として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基又はスルファモイル基であり、最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基又はスルホンアミド基である。

【０１１７】Ｘ₂として特に好ましくは、前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕において述べた一般式（IV）で表される基で
ある。

【０１１８】一般式〔Ｙ−II〕で表されるイエローカプ
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開平４−２１８０４
２号等に記載される方法に従い容易に合成することがで
きる。

【０１１９】以下に一般式〔Ｙ−II〕で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラ
ーはこれらに限定されない。

【０１２０】

【化１７】

【０１２１】

【化１８】

【０１２２】

【化１９】

【０１２３】

【化２０】

【０１２４】次に、一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプ
ラーについて詳しく述べる。

【０１２５】一般式〔Ｙ−III〕のＲ₂₁及びＲ₂₂がアル
キル基を表す時、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換又は無置換の
アルキル基である。アルキル基の例としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ
−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシ
ル等が挙げられる。

【０１２６】Ｒ₂₁及びＲ₂₂が複素環基を表す時、この複
素環基は炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２員環、好ま
しくは５〜６員環の、飽和若しくは不飽和、置換若しく
は無置換、並びに単環若しくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル又はピ
ラニル等が挙げられる。

【０１２７】Ｒ₂₁及びＲ₂₂がアリール基を表す時、炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換又は無置換のア
リール基を表す。アリール基の例としては、フェニル、
ナフチルが代表例である。

【０１２８】Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成しても
よい含窒素複素環基は、炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子以外に、例え
ば酸素原子又は硫黄原子を含んでもよい、３〜１２員
環、好ましくは５〜６員環の、置換若しくは無置換、飽
和若しくは不飽和、並びに単環若しくは縮合環の複素環
基である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−インド
リニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１−
イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピ
ロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−１
−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−インドリ
ル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−
４−イル又はベンズオキサジン−４−イルが挙げられ
る。

【０１２９】Ｒ₂₁及びＲ₂₂が置換基を有するアルキル
基、同アリール基若しくは同複素環基を表す時、及びＲ
₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成する含窒素複素環基が
置換基を有する時、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。

【０１３０】ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキ
シカルボニル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０
のメトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘ
キサデシルオキシカルボニル等）、アシルアミノ基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０のアセトアミド、テ
トラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド等）、スルホンア
ミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のメタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、カル
バモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ
−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０のＮ−メシルカルバモイル、Ｎ
−ドデシルスルホニルカルバモイル等）、スルファモイ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ−ブチ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−
ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０のメトキシ、ヘキサデシル
オキシ、ｉ−プロポキシ等）、アリールオキシ基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル基
（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１のフェノキシカ
ルボニル等）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０の例えばＮ−プロパノイル
スルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル
等）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０のメタンスルホニル、オクタンスルホニル、４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスルホニル
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０のエトキシカルボニルアミノ
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０のメチルチオ、ドデシルチオ、ドデ
シルカルバモイルメチルチオ等）、ウレイド基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ−フェニルウレイ
ド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド等）、アリール基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェニル、ナフチ
ル、４−メトキシフェニル等）、複素環基（炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０で、ヘテロ原子として、例え
ば窒素、酸素又は硫黄を少なくとも１個以上含み、３〜
１２員環、好ましくは５〜６員環の、単環若しくは縮合
環の２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル
等）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐若しくは環状、並びに飽和若しくは不
飽和アルキル、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシル等）、アシル基（炭素数１〜３０、好
ましくは２〜２０のアセチル、ベンゾイル等）、アシル
オキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０のプロ
パノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ等）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェ
ニルチオ、ナフチルチオ等）、スルファモイルアミノ基
（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０のＮ−ブチルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等）又はＮ−ス
ルホニルスルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０のＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンス
ルホニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル等）等。

【０１３１】上記の置換基は更に置換基を有してもよ
く、その置換基の例としては、ここで挙げた置換基が挙
げられる。

【０１３２】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基又はアリール基が挙げられる。

【０１３３】一般式〔Ｙ−III〕においてＲ₂₃が表すア
リール基としては、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０の置換又は無置換のアリール基である。例えばフェニ
ル基及びナフチル基がその代表的な例である。

【０１３４】Ｒ₂₃が表す複素環基としては、上述のＲ₂₁
又はＲ₂₂が複素環基を表す場合の説明と同じ意味を有す
る。

【０１３５】Ｒ₂₃が置換アリール基又は置換複素環基を
表す時、置換基の例としては、例えば前記Ｒ₂₁が置換基
を有する時の例として列挙した置換基が挙げられる。Ｒ
₂₃が有する置換基として好ましい例は、その置換基の１
個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−スル
ホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルカ
ルバモイル基、スルホンアミド基又はアルキル基であ
る。

【０１３６】Ｒ₂₃として特に好ましくは、少なくとも１
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【０１３７】一般式〔Ｙ−III〕においてＸ₃で示される
基としては、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＸ₁と同様の基が
挙げられ、特に好ましくは一般式（IV）で表される基で
ある。

【０１３８】次に一般式〔Ｙ−III〕で表されるカプラ
ーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【０１３９】Ｒ₂₁で示される基は、好ましくはアルキル
基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基
である。

【０１４０】Ｒ₂₃で示される基は、好ましくは芳香族基
である。特に好ましくは、オルト位に置換基を少なくと
も１個有するフェニル基である。置換基としては、前に
Ｒ₂₃がアリール基である時、有してもよい置換基として
列挙したものが挙げられる。好ましい置換基の例も同様
である。

【０１４１】Ｘ₃で示される基は、好ましくは５〜６員
の窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環
基、アリールオキシ基、５〜６員の複素環オキシ基又は
５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【０１４２】一般式〔Ｙ−III〕で表されるカプラーの
内、特に好ましいカプラーは下記一般式〔Ｙ−III
ａ〕、〔Ｙ−IIIｂ〕又は〔Ｙ−IIIｃ〕で示されるカプ
ラーである。

【０１４３】

【化２１】

【０１４４】式中、Ｘ₃は一般式〔Ｙ−III〕におけるＸ
₃と同義であり、Ｒ₂₄はアルキル基を表し、Ｒ₂₅はアル
キル基又は芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくと
も１個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｚ₁₃は−Ｃ
（Ｒ₂₆）（Ｒ₂₇）−Ｎ＜と共に含窒素複素環基（単環又
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｚ₁₄は−Ｃ（Ｒ
₂₈）＝Ｃ（Ｒ₂₉）−Ｎ＜と共に含窒素複素環基（単環又
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ
₂₈及びＲ₂₉は各々、水素原子又は置換基を表す。

【０１４５】上記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₉、Ｚ₁₃、Ｚ₁₄及びＡｒで示
される基の詳しい説明及び好ましい範囲については、前
記一般式〔Ｙ−III〕で述べた説明の中で、該当する基
の説明と同じ意味である。Ｒ₂₆〜Ｒ₂₉が置換基を表す
時、前記Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成する含窒素
複素環基が有してもよい置換基として列挙したものが例
として挙げられる。

【０１４６】一般式〔Ｙ−IIIａ〕〜〔Ｙ−IIIｃ〕の中
で特に好ましいカプラーは、一般式〔Ｙ−IIIｂ〕又は
〔Ｙ−IIIｃ〕で表されるカプラーである。

【０１４７】一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプラー
は、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＸ₃で示される基において２
価又はそれ以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体（例えばテロマー又はポリマー）を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【０１４８】一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプラーは
耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型カプ
ラーとは、添加した層に分子を不動化させるために、十
分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中に有す
るカプラーである。耐拡散基としては、通常、総炭素数
８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基又は総炭
素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用いられ
る。これらの耐拡散基は分子中の何れに置換されていて
もよく、又、複数個有していてもよい。

【０１４９】一般式〔Ｙ−III〕で表されるイエローカ
プラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料と
して用い、従来公知の方法、例えば特開平４−１７４４
２８号、同４−１８４４３４号、同５−１１４１６号等
に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。

【０１５０】以下に一般式〔Ｙ−III〕で表されるイエ
ローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

【０１５１】

【化２２】

【０１５２】

【化２３】

【０１５３】

【化２４】

【０１５４】

【化２５】

【０１５５】本発明の一般式〔Ｙ−I〕〜〔Ｙ−III〕で
表されるイエローカプラーの内、最も好ましくは一般式
〔Ｙ−I〕で表されるイエローカプラーである。

【０１５６】本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕〜〔Ｙ−III〕
で表されるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当
たり１．０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用すること
ができる。好ましくは５．０×１０^-1〜５．０×１０^-2
モルであり、より好ましくは４．０×１０^-1〜２．０×
１０^-2モルの範囲である。又、イエローカプラーの添加
量としては０．７０ｇ／ｍ²以下が好ましく、０．６５
ｇ／ｍ²以下が特に好ましい。

【０１５７】続いて本発明のシアンカプラーについて説
明する。本発明の請求項４の発明に用いられるシアンカ
プラーは、前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕、〔Ｃ−
III〕又は〔Ｃ−IV〕で表される化合物の少なくとも一
種である。

【０１５８】前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるシアンカ
プラーについて詳述する。

【０１５９】本発明に係るＨａｍｍｅｔｔによって定義
された置換基定数σｐが＋０．２０以上の置換基は、具
体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニルオキ
シ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、アシ
ル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置
換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及
びハロゲン原子等が挙げられる。

【０１６０】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルファモイル等；ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等；カル
バモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールカルバモイル等；アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等；アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等；オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等；ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等；ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等；ピロリル基とし
ては１−ピロリル等；テトラゾリル基としては、１−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。

【０１６１】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
ｔ−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。

【０１６２】一般式〔Ｃ−Ｉ〕において、Ｒ₄₁又はＲ₄₂
が表す置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基として
は、種々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的な
ものとして、アルキル、アリール、アニリノ、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アル
キニル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、
ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チ
オ、チオウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各
基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
等が挙げられる。

【０１６３】上記アルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。

【０１６４】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【０１６５】アルケニル基としては炭素数２〜３２のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２、
特に５〜７のものが好ましい。

【０１６６】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、
３−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【０１６７】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【０１６８】一般式〔Ｃ−Ｉ〕において、Ｘ₃₁の表す発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基又は原
子としては、例えば水素原子、ハロゲン原子（塩酸、臭
素、弗素等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシ
カルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキ
ルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルコキシチ
オカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ
原子で結合した含窒素複素環、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル
等の各基が挙げられるが、これらのうち好ましくは、水
素原子及びアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオの各基、Ｎ原子で結合した含窒素複素
環基である。

【０１６９】一般式〔Ｃ−Ｉ〕において、Ｚ₁により形
成される含窒素５員複素環としては、ピラゾール、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール等の各環が挙げられる。ｍは好ましくは０〜５で
ある。

【０１７０】一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表される化合物を更に
具体的に記すと、下記一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７に
より表される。

【０１７１】

【化２６】

【０１７２】上記一般式において、〔Ｉ〕−１中のＲ₄₁
及びＲ₅₁の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−２中のＲ₄₁及
びＲ₅₂の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−３中のＲ₄₁、Ｒ
₅₃及びＲ₅₄の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−４中の
Ｒ₄₁、Ｒ₅₅及びＲ₅₆の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−５
中のＲ₄₁及びＲ₅₇の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−６中
のＲ₄₁、〔Ｉ〕−７中のＲ₄₁及びＲ₅₈の内の少なくとも
一つはσｐが０．２０以上の電子吸引性基である。

【０１７３】Ｘ₃₁は一般式〔Ｃ−Ｉ〕におけるＸ₃₁と同
義であり、ｐは０〜４の整数を表す。

【０１７４】又、一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７におい
て、Ｒ₄₁及びＲ₅₁〜Ｒ₅₈の内、σｐが０．２０以上の電
子吸引性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、
Ｒ₅₈の内、電子吸引性基でないものは、置換基として特
に制限はなく、具体的には一般式〔Ｃ−Ｉ〕において、
Ｒ₄₁又はＲ₄₂が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ₄₁又
はＲ₄₂が表す置換基として述べたものが挙げられる。

【０１７５】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５７号、特開平１−１０５２５１号等に
記載の方法に従って容易に合成することができる。

【０１７６】次に一般式〔Ｃ−II〕で表されるシアンカ
プラーについて説明する。

【０１７７】一般式〔Ｃ−II〕のシアンカプラーは、ピ
ラゾール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有す
るもので、Ｒ₄₃の表す置換基としては特に制限はなく、
代表的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、
アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファ
モイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カ
ルボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スル
ホン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。

【０１７８】Ｒ₄₃で表されるアルキル基としては炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。

【０１７９】Ｒ₄₃で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基アリールカルボニルアミノ
基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキルチ
オ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール
成分は上記Ｒ₄₃で表されるアルキル基、アリール基が挙
げられる。

【０１８０】Ｒ₄₃で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【０１８１】Ｒ₄₃で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１
−ピロリル基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基
としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例
えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキ
シ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複
素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、３−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］
ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシ
クロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、７，７
−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。これらの各基は、更に長鎖炭化水素
基やポリマー残基などの耐拡散性基等の置換基を有して
いてもよい。

【０１８２】Ｘ₃₂の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｃ−Ｉ〕のＸ₃₁
と同様の基を挙げることができる。

【０１８３】一般式〔Ｃ−II〕において、Ｚ₂が形成す
る含窒素複素６員環は、好ましくは６π電子系又は８π
電子系であり、少なくとも一つの−ＮＨ−を含んで１〜
４個の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なく
とも一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基
を表す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニ
ル基とは−ＳＯ₂−の基を表す。

【０１８４】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−６で表
される化合物が挙げられる。

【０１８５】

【化２７】

【０１８６】式中、Ｒ₄₃，Ｒ₆₁，Ｒ₆₂，Ｒ₆₃，Ｒ₆₄，Ｒ
₆₅，Ｒ₆₆，Ｒ₆₇及びＲ₆₈は、一般式〔Ｃ−Ｉ〕における
Ｒ₄₁と同義であり、Ｘ₃₂は一般式〔Ｃ−Ｉ〕におけるＸ
₃₁と同義であり、一般式〔II〕−５において、ｎは０〜
４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ₆₆は同じで
も異なってもよい。

【０１８７】一般式〔II〕−４及び〔II〕−６における
Ｒ₆₄，Ｒ₆₅，Ｒ₆₇及びＲ₆₈は一般式〔Ｃ−Ｉ〕における
Ｒ₄₁と同義であるが、Ｒ₆₄及びＲ₆₇がヒドロキシル基で
あることはない。

【０１８８】一般式〔Ｃ−III〕において、Ｒ₄₄及びＲ
₄₅はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸
引性基を表し、これらの電子吸引性基としては、一般式
〔Ｃ−Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂の電子吸引性基と同様
の基を挙げることができる。ただし、Ｒ₄₄とＲ₄₅のσｐ
値の和は０．６５以上である。

【０１８９】Ｚ₃により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール、イミダゾール又はテトラゾール等
の環が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換基
を有していてもよい。

【０１９０】一般式〔Ｃ−III〕で表される化合物を更
に具体的に記すと、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−
８により表される。

【０１９１】

【化２８】

【０１９２】式中、Ｒ₄₄，Ｒ₄₅及びＸ₃₃は、一般式〔Ｃ
−III〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₇₁は水素原
子又は置換基を表し、Ｒ₇₂はハメットの置換基定数σｐ
が０．２０以上の電子吸引性基を表す。

【０１９３】Ｒ₇₁の表す置換基としては、一般式〔Ｃ−
II〕のＲ₄₃と同様の基を挙げることができ、Ｒ₇₂の表す
電子吸引性基としては、一般式〔Ｃ−Ｉ〕におけるＲ₄₁
及びＲ₄₂の電子吸引性基と同様の基を挙げることができ
る。

【０１９４】一般式〔Ｃ−III〕で表されるシアンカプ
ラーは、一般式〔III〕−１，〔III〕−２又は〔III〕
−３で表されるシアンカプラーが好ましく、特に一般式
〔III〕−２で表されるシアンカプラーが好ましい。

【０１９５】一般式〔Ｃ−IV〕において、Ｒ₄₆及びＲ₄₇
は水素原子又は置換基を表し、これらの置換基として
は、一般式〔Ｃ−II〕のＲ₄₃と同様の基を挙げることが
できる。

【０１９６】一般式〔Ｃ−IV〕におけるＺ₄は、含窒素
６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
ただし、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。
含窒素６員複素環を構成するための四つの２価の連結基
としては、例えば−ＮＨ−，−Ｎ（Ｒ）−，−Ｎ＝，−
ＣＨ（Ｒ）−，−ＣＨ＝，−Ｃ（Ｒ）＝，−ＣＯ−，−
Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−が挙げられる（Ｒは置換基
を表し、その例としてはＲ₇₁で挙げた置換基が挙げられ
る）。

【０１９７】解離基としては、例えば−ＮＨ−，−ＣＨ
（Ｒ）−のような酸性プロトンを有するものが挙げら
れ、好ましくは水中のｐＫａが３〜１２の値を持つもの
である。

【０１９８】一般式〔Ｃ−IV〕で表されるカプラーの
内、好ましい具体例としては下記一般式〔IV〕−１〜
〔IV〕−６で表される化合物が挙げられる。

【０１９９】

【化２９】

【０２００】式中、Ｒ₄₆，Ｒ₄₇及びＸ₃₄は、一般式〔Ｃ
−IV〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₈₁及びＲ₈₂は
各々、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₈₃はハメットの置
換基定数σｐ値が０．２０以上の電気吸引性基を表す。

【０２０１】Ｒ₈₁及びＲ₈₂の置換基の具体例は、一般式
〔Ｃ−II〕のＲ₄₃と同様であり、Ｒ₈₃の表す電子吸引性
基の具体例は、一般式〔Ｃ−Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂
の電子吸引性基と同様である。

【０２０２】Ｘ₃₄の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｃ−Ｉ〕のＸ₃₁
と同様の基を挙げることができる。

【０２０３】以下、一般式〔Ｃ−Ｉ〕〜〔Ｃ−IV〕で表
されるシアンカプラー（以下、本発明のシアンカプラー
と呼ぶ）の具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

【０２０４】

【化３０】

【０２０５】

【化３１】

【０２０６】

【化３２】

【０２０７】

【化３３】

【０２０８】

【化３４】

【０２０９】

【化３５】

【０２１０】

【化３６】

【０２１１】

【化３７】

【０２１２】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１
×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。又、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラー
と併用することもできる。

【０２１３】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜１００モル％の塩化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい。

【０２１４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【０２１５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【０２１６】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０２１７】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボ
ニル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シ
アン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【０２１８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【０２１９】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【０２２０】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２
１、３９（１９７３）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。

【０２２１】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【０２２２】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【０２２３】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【０２２４】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【０２２５】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【０２２６】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０２２７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０２２８】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【０２２９】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許２９２１１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０
１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、
限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の
距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置などを用
いてもよい。

【０２３０】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０２３１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【０２３２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０２３３】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【０２３４】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【０２３５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０２３６】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いること
のできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６
０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０２３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々
の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。こ
の目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る
が、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平
３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１
〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報明細書記
載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３ペー
ジ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【０２３８】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【０２３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に、
蛍光増白剤を添加する事が白地性を改良でき好ましい。
好ましく用いられる化合物としては、特開平２−２３２
６５２号公報記載の一般式IIで示される化合物が挙げら
れる。

【０２４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料をカラ
ー写真感光材料として用いる場合には、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【０２４１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０２４２】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０２４３】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０２４４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーとしては、前記のイエローカプラー及び
シアンカプラーの他に、発色現像主薬の酸化体とカップ
リング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大
波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかなる
化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物とし
ては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を
有する前記以外のイエロー色素形成カプラー、波長域５
００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ
色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸
収極大波長を有する前記以外のシアン色素形成カプラー
として知られているものが代表的である。

【０２４５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報４ページ右上欄に記載の一
般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報４ページ左
下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として記
載されているものを挙げることができる。上記マゼンタ
カプラーのうちより好ましいのは、同号公報４ページ右
上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラーであ
り、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アル
キル基であるカプラーが耐光性に優れ特に好ましい。同
公報５ページ上欄に記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１
１は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテ
ールの描写力にも優れており好ましい。

【０２４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水
中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５
０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、また
は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。カプラーを溶解して分散するために用いるこ
との出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、が好ま
しく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電率としては
３．５〜７．０である事が好ましい。また二種以上の高
沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０２４７】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【０２４８】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子
を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの
分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加
されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、およ
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がよ
り好ましい。

【０２４９】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報３ページ記載の一般式
ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢで示され
るフェノール系化合物特開平６４−９０４４５号公報記
載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−
１８２７４１号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで
示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。また特開平１−１９６０４９号公報記載の一般式
Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４１７号公
報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シ
アン色素用として好ましい。

【０２５０】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許４，７
７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いるこ
とも出来る。

【０２５１】本発明のハロゲン化銀感光材料には、現像
主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層
に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳剤層
に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。このため
の化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、さ
らに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記載の一般
式IIで示される化合物であり、同号公報１３〜１４ペー
ジ記載の化合物II−１〜II−１４および１７ページ記載
の化合物１が挙げられる。

【０２５２】本発明のハロゲン化銀感光材料中には紫外
線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素
画像の耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線
吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に
好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号公報
記載の一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−
６６６４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、
特開昭６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜Ｕ
Ｖ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉ
で示される化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載
の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられ
る。

【０２５３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
バインダーとして前記のゼラチンを用いることが有利で
あるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以
外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

【０２５４】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報明細書記載の滑り剤を添加する事が好ましい。

【０２５５】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０２５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を用い
て、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画像
を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材料上
に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦
デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極線
管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハロ
ゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０２５７】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０２５８】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を上げるこ
とができる。

【０２５９】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記は発色現像液を任意のｐＨ域で
使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜
１２．０の範囲で用いられる。

【０２６０】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０２６１】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０２６２】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０２６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形成し
て、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を
搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処
理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘
性処理液による方式なども用いることができる。大量に
処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処理
されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技法９４−１６９３５に記載の方法が最も好ま
しい。

【０２６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２６５】実施例１ 〈白色原紙〉写真グレード用印画紙用硫酸塩法晒広葉樹
パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩法晒針葉樹パル
プ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる坪量１７０ｇ／
ｍ²、厚み１７５μｍの白色原紙を用意した。

【０２６６】〈紙支持体Ａ〜Ｃの作製〉該白色原紙の裏
樹脂層としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出し
ラミネートを行って２７ｇ／ｍ²のバックラミネート層
を被覆させた。

【０２６７】次に表樹脂層として、ポリエチレン９５重
量％、アナターゼ型酸化チタン５重量％を混練した後に
３００℃にて溶融押出ラミネートにより３０ｇ／ｍ²の
耐水性樹脂層を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する紙
支持体Ａを作製した。

【０２６８】紙支持体Ａから表樹脂層の酸化チタンの組
成を表１の如く変えた以外は全て紙支持体Ａと同様にし
て、紙支持体Ｂ、Ｃを作製した。

【０２６９】

【表１】

【０２７０】〈紙支持体Ｄ〜Ｉ〉該白色原紙の裏樹脂層
としてポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネ
ートを行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆
させた。

【０２７１】ポリプロピレン９５重量％、アナターゼ型
酸化チタン５重量％を混練した後に３００℃にて溶融押
出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用い
て、厚み２０μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂シート
を作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチレ
ンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シートの
間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成させ、
紙支持体Ｄを作製した。

【０２７２】紙支持体Ｄから表樹脂層の２軸延伸ポリプ
ロピレン樹脂シートの厚さ、酸化チタン含有率を表２に
示す如く変えた以外は全て支持体Ｄと同様にして、支持
体Ｅ〜Ｉを作製した。

【０２７３】

【表２】

【０２７４】〈紙支持体Ｊ〜Ｎ〉クリアポリプロピレン
を３００℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐
次２軸延伸装置を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリ
プロピレン樹脂シートを作製した後、５μｍの厚さで溶
融押出したポリエチレンを該白色原紙と該シートの間に
積層させた後ニップして積層裏樹脂層を形成させた。

【０２７５】続いてポリプロピレン９５重量％、アナタ
ーゼ型酸化チタン５重量％を混練した後に３００℃にて
溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置
を用いて、厚み１５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂
シートを作製した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリ
エチレンを該白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シ
ートの間に積層させた後ニップして積層表樹脂層を形成
させ、紙支持体Ｊを作製した。

【０２７６】紙支持体Ｊから表樹脂層の２軸延伸ポリプ
ロピレン樹脂シートの厚さ、酸化チタン含有率を表３に
示す如く変えた以外は全て支持体Ｊと同様で、支持体Ｋ
〜Ｎを作製した。

【０２７７】

【表３】

【０２７８】〈紙支持体Ｏ〉該白色原紙の裏樹脂層とし
てポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネート
を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆させ
た。

【０２７９】ポリスチレン８９重量％、アナターゼ型酸
化チタン１１重量％を混練した後に３３０℃にて溶融押
出した後、フラットフィルム法逐次２軸延伸装置を用い
て、厚み２０μｍの２軸延伸スチレン樹脂シートを作製
した後、５μｍの厚さで溶融押出したポリエチレンを該
白色原紙の裏樹脂層を設けた反対面と該シートの間に積
層させた後ニップして積層表樹脂層を形成させ、紙支持
体Ｏを作製した。

【０２８０】〈紙支持体Ｐ〉該白色原紙の裏樹脂層とし
てポリエチレンを３００℃にて溶融押し出しラミネート
を行って２５ｇ／ｍ²のバックラミネート層を被覆させ
た。

【０２８１】ポリエチレンテレフタレート８９重量％、
アナターゼ型酸化チタン１１重量％を混練した後に３３
０℃にて溶融押出した後、フラットフィルム法逐次２軸
延伸装置を用いて、厚み２０μｍの２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂シートを作製した後、５μｍの厚
さで溶融押出したポリエチレンを該白色原紙の裏樹脂層
を設けた反対面と該シートの間に積層させた後ニップし
て積層表樹脂層を形成させ、紙支持体Ｐを作製した。

【０２８２】前記支持体Ａ〜Ｐの表面樹脂層側にコロナ
放電処理（出力電流値２アンペア）を施したのち、ゼラ
チン下塗層をゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ²になるように
塗布乾燥して設けた。

【０２８３】次にゼラチン下塗層を設けた支持体Ａ〜Ｐ
に下記表４、５の写真構成層を塗布して表６に示す多層
カラー印画紙試料１０１〜１１６を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

【０２８４】尚、層順は支持体に最も近い層が第１層
で、支持体から最も遠い層が第７層である。

【０２８５】第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＡ−１）２３．４ｇ、色素画像安
定剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−
２）３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−５）３．３４
ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定
剤Ａ ５．０ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及
び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６
０ｍｌを加えて溶解し、１０％界面活性剤（ＳＵ−１）
５ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液３２０ｍｌに超音
波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプ
ラー分散液５００ｍｌを作製した。この分散液を、下記
条件で調製した青感性乳剤と混合し第１層塗布液を調製
した。

【０２８６】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表４及び表５の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０２８７】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０２８８】

【表４】

【０２８９】

【表５】

【０２９０】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ〔（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０２９１】

【化３８】

【０２９２】

【化３９】

【０２９３】

【化４０】

【０２９４】

【化４１】

【０２９５】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記
（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０
に制御し、かつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇ
の制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行
い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用
いた。

【０２９６】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、再びゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１
μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０２９７】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０２９８】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。

【０２９９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０３００】次に、ＥＭＰ−２と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０３０１】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。

【０３０２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、ＥＭＰ−３と同様
にして平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化
銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを
得た。

【０３０３】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。

【０３０４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3モル添加した。

【０３０５】

【化４２】

【０３０６】

【化４３】

【０３０７】この様にして作製した試料１０１〜１１６
について、下記の評価を行った。

【０３０８】〈鮮鋭性の評価〉各試料に解像力テストチ
ャートを赤色光で焼き付けて、下記の現像処理工程を行
った後、得られたシアン画像をマイクロデンシトメータ
ーＰＤＭ−５Ｄ（コニカ株式会社製）にて濃度測定し
て、下記式で示される値を鮮鋭性とした。

【０３０９】鮮鋭性（％）＝（５本／ｍｍの密線プリン
ト画像のＤｍａｘ−Ｄｍｉｎ）／（大面積部でのＤｍａ
ｘ−Ｄｍｉｎ） ここで、Ｄｍａｘ：最高濃度 Ｄｍｉｎ：最低濃度 この値が大きい程、鮮鋭性が優れていることになり、５
０％以上あることが好ましい。

【０３１０】〈乳剤面圧力耐性〉未露光の試料をスクラ
ッチメーター（新東科学株式会社製）を使用し、それぞ
れ１０ｇ、１５ｇ、２０ｇ、２５ｇ、３０ｇ、３５ｇ、
４０ｇ、４５ｇ、５０ｇの荷重をかけたφ０．１ｍｍの
ダイヤ針を用いて引掻いた後、下記の現像処理工程Ａに
したがって現像し、シアンの圧力カブリが生じる荷重を
調べた。

【０３１１】荷重が高いほどプレッシャーカブリが発生
しにくく、プレッシャー故障に対し優れることになる。

【０３１２】実用上、２０ｇ以下は問題であり、３０ｇ
以上であることが好ましい。

【０３１３】〈裏面圧力耐性〉現像処理後のイエローの
発色濃度が０．１〜０．３になるように均一露光を行っ
た試料に裏面上から球直径０．３ｍｍのボールポイント
針を１ｃｍ／秒の速さで１０ｃｍ平行移動させつつ同時
にボールポイント針に０〜４００ｇの荷重を連続的に変
化させ加える。前記処理組成の液及び現像処理工程にて
発色現像処理後、試料乳剤面での試料裏面からの圧力に
よるイエロー濃度の上昇が起こった時のボールポイント
の荷重を記録する。荷重の値が大きいほど裏面圧力耐性
が優れると評価する。

【０３１４】実用上、２００ｇ以下は問題であり、２５
０ｇ以上あることが好ましい。

【０３１５】〈切断面評価〉各試料をギロチンカッター
で切断し、その切断面において、表裏樹脂層が引き伸ば
され変形した状態を観察して、その結果を次の４段階に
評価した。

【０３１６】Ａ：切断面が極めて平滑で表裏樹脂層に変
形が認められないもの Ｂ：切断面において表裏樹脂層が部分的にわずかに引き
伸ばされ変形するもの Ｃ：切断面のほぼ全体にわたり表裏樹脂層が引き伸ばさ
れ変形するもの Ｄ：切断面全体にわたり表裏樹脂層が大きく引き伸ばさ
れ変形の大きなもの 〈切断部圧力カブリ〉各試料をギロチンカッターで切断
し、切断時の圧力によるカブリ度合いを３段階で評価し
た。切断時に大きな力が必要だと、カブリ易くなる。

【０３１７】Ａ：切断部で殆どカブリが認められない Ｂ：切断部にカブリが認められるが、実用上問題無いレ
ベル Ｃ：切断部のカブリが明らかで、実用上問題となるレベ
ル。

【０３１８】 〔現像処理工程Ａ〕 処理工程 処理温度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を以下に示す。

【０３１９】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０３２０】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０３２１】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・２ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０３２２】

【表６】

【０３２３】表６から、本発明の試料は優れた鮮鋭性を
有するとともに、乳剤面側及び裏面からの圧力耐性にも
優れ、更に良好な切断性を有していることが分かる。

【０３２４】実施例２ 実施例１の試料１０２の写真構成層の各層から平均的に
ゼラチンのみを減量して、ゼラチン総付量を６．８ｇ／
ｍ²とした試料２０１を作製した。

【０３２５】次に試料２０１から、支持体を表７に示す
如く変更し、写真構成層の各層から平均的にゼラチンの
みを減量し、ゼラチン総付量を表７に示す如く変えた以
外は全て試料２０１と同じとした試料２０２〜２１３を
作製した。

【０３２６】次に試料２０１〜２１３について、下記に
示す迅速処理適性の評価を行い、更に実施例１と同様に
〈乳剤面圧力耐性〉、〈裏面圧力耐性〉、〈切断面評
価〉、〈切断部圧力カブリ〉の評価を行った。

【０３２７】得られた結果を表７に示す。

【０３２８】〈迅速処理適性の評価〉常法に従って白色
光にてウエッジ露光した後、実施例１の現像処理工程Ａ
と下記現像処理工程Ｂを行った。得られた試料を、コニ
カ株式会社製ＰＤＡ−６５濃度計にて青色光にて反射濃
度測定を行い、各々の階調（特性曲線の濃度０．８０と
１．８０の２点を結び直線の傾き（γ）を用いる）を求
めた。

【０３２９】迅速処理性については、以下の式で求め
た。

【０３３０】迅速処理性＝γ_B（現像処理工程Ｂの処理
での階調）／γ_A（現像処理工程Ａの処理での階調） この値が１に近いほど迅速処理性に優れ、０．９５以上
が好ましい。

【０３３１】〔現像処理工程Ｂ〕実施例１と同様に評価
し、本発明の効果が有効に得られることを確認した。

【０３３２】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２５秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２５秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０３３３】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０３３４】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０３３５】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０３３６】

【表７】

【０３３７】表７から、本発明外の試料は迅速処理適性
を上げる目的でゼラチン付量が少なくすると、乳剤面側
及び裏面側からの圧力耐性に悪影響するが、本発明の試
料はゼラチン付量を減らしても、乳剤面側及び裏面側の
圧力耐性について優れた性能を有することが分かる。

【０３３８】実施例３ 実施例１の試料１０２から、イエロー画像の色再現を向
上する目的で、第１層のイエローカプラー（ＹＡ−１）
を表８に示す本発明のイエローカプラーに同モル量で変
更した以外は、全て試料１０２と同様にして、試料３０
１を作製した。

【０３３９】次に試料３０１から、支持体を表８に示す
如く変更し、第１層の本発明のイエローカプラーを表８
に示す本発明のＹカプラーに変更した以外は、全て試料
３０１と同じとした試料３０２〜３１７を作製した。

【０３４０】次に試料３０１〜３１７について、実施例
１と同様に〈裏面圧力耐性〉、〈切断面評価〉、〈切断
部圧力カブリ〉の評価を行った。

【０３４１】得られた結果を表８に示す。

【０３４２】

【表８】

【０３４３】表８から、本発明外の試料はイエロー画像
の色再現を向上する目的で本発明のイエローカプラーを
用いると、裏印圧力耐性が大きく劣化するのに対し、本
発明の試料は、優れた裏印圧力耐性を有することが分か
る。

【０３４４】実施例４ 実施例１の試料１０２から、シアン画像の色再現を向上
する目的で、第５層のシアンカプラー（ＣＡ−１、ＣＡ
−２）を表９に示す本発明のシアンカプラーに同モル量
で変更した以外は、全て試料１０１と同様にして、試料
４０１を作製した。

【０３４５】次に試料４０１から、支持体を表９に示す
如く変更し、第１層の本発明のシアンカプラーを表９に
示す本発明のシアンカプラーに変更した以外は、全て試
料４０１と同じとした試料４０２〜４１６を作製した。

【０３４６】次に試料４０１〜４１６について、実施例
１と同様に〈乳剤面圧力耐性〉、〈切断面評価〉、〈切
断部圧力カブリ〉の評価を行った。

【０３４７】得られた結果を表９に示す。

【０３４８】

【表９】

【０３４９】表９から、本発明外の試料はシアン画像の
色再現を向上する目的で本発明のシアンカプラーを用い
ると、裏印圧力耐性が大きく劣化するのに対し、本発明
の試料は、優れた乳剤面圧力耐性を有することが分か
る。

【０３５０】

【発明の効果】本発明によれば、鮮鋭性、迅速処理適性
に優れるとともに、乳剤面側からの圧力耐性と反射支持
体裏面からの圧力耐性が改善され、更に良好な切断適性
を有するハロゲン化銀写真感光材料を得ることが出来
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設す
   る側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシ
   ートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシート
   の厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該２軸延伸ポリマ
   ーシートが白色顔料を少なくとも１０重量％含有してい
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設す
   る側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシ
   ートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシート
   の厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該ハロゲン化銀乳
   剤層及び該非感光性親水性コロイド層に含まれるゼラチ
   ンの総量が６．５ｇ／ｍ²以下であることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設す
   る側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシ
   ートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシート
   の厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該ハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−
   II〕又は〔Ｙ−III〕で表されるイエローカプラーの少
   なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
   ル基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基又は
   アリール基を表し、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子又は
   アシルアミノ基を表す。Ｘ₁は発色現像主薬の酸化体と
   の反応で離脱する基又は原子を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子を除く１価の置換基を表し、Ｑ
   はＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成するか、又は
   Ｎ、Ｓ、Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の少なくとも
   一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表す。Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミ
   ノ基を表し、Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可能な基を表す。
   Ｘ₂は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は
   原子を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を表し、Ｒ₂₃はアリール基又は複素環基を
   表す。Ｘ₃は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する
   基又は原子を表す。又、Ｒ₂₁とＲ₂₂が互いに結合し、Ｎ
   と共に含窒素複素環を形成してもよい。〕
4. 【請求項４】 基紙の両面に樹脂層を有する反射支持体
   上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層と少なくとも
   １層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、該反射支持体の乳剤層を塗設す
   る側の樹脂層が白色顔料を含有する２軸延伸ポリマーシ
   ートを含む樹脂層からなり、該２軸延伸ポリマーシート
   の厚さが１０〜３０μｍであり、かつ該ハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−
   II〕、〔Ｃ−III〕及び〔Ｃ−IV〕で表されるシアンカ
   プラーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ₄₁は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₄₂は置換
   基を表す。ｍは置換基Ｒ₄₂の数を示す。ｍが０の時、Ｒ
   ₄₁はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸
   引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₄₁及びＲ₄₂の
   少なくとも一つはハメットの置換基定数σｐが０．２０
   以上の電子吸引性基を表す。Ｚ₁はベンゼン環等が縮合
   していてもよい含窒素５員複素環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表す。Ｒ₄₃は水素原子又は置換基を表
   し、Ｚ₂は−ＮＨ−と共にピラゾール環と縮合して、含
   窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   し、該６員複素環は置換基を有してもよく、該ピラゾー
   ル環以外にベンゼン環等と縮合環を形成してもよい。Ｒ
   ₄₄及びＲ₄₅はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上
   の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₄₄とＲ₄₅のσｐ値の
   和は０．６５以上である。Ｚ₃は含窒素５員複素環を形
   成するのに必要な非金属原子群を表し、該５員複素環は
   置換基を有してもよい。Ｒ₄₆及びＲ₄₇は水素原子又は置
   換基を表し、Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表し、該６員複素環は置換基を有し
   ていてもよい。Ｘ₃₁，Ｘ₃₂，Ｘ₃₃及びＸ₃₄は各々、発色
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する
   基又は原子を表す。〕