JPH05165169A - 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】シアンおよびイエローの発色性、感材の保存
性、色像堅牢性、色再現性さらに処理性を改良したハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】反射系のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、
２位にウレイド基、５位に特定のアゾリル基を置換した
アシルアミノ基を有するフェノール系シアンカプラーと
１−置換シクロアルカンのアシル基を有するアシルアセ
トアミド型イエローカプラーを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のシアンカプラー
および特定のイエローカプラーにより、発色性が改良さ
れ安定した写真性能を与え、かつ、色像堅牢性、色濁り
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】現行のネガ−ポジ方式におけるポジ系の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下単に感光材料と
略称する）に用いられているシアンカプラーは色再現上
フェノール系カプラーが主流をなしている。このフェノ
ール系カプラーは２−アシルアミノ−５−アルキルフェ
ノール系、２，５−ジアシルアミノ系のカプラーに大別
される。これらの代表的なカプラーとしては、例えば米
国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
７号、同第３，７７２，００２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号に記載されているカプラーを
挙げることができる。しかし、２−アシルアミノ−５−
アルキルフェノール系カプラーから形成されるシアン色
素像はその堅牢性、特に高温又は高温高湿の条件下に保
存されたときその退色が大きいという欠点がある。２，
５−ジアシルアミノフェノール系カプラーは同じくその
色像の堅牢性が高温及び高温高湿の条件下では前者のカ
プラーに比べ改善されるものの光に対しては前者のカプ
ラーに比べやや劣り、さらにカップリング活性が低いと
いう欠点を有する。さらに両者のカプラーから形成され
るシアン色素の分子吸光係数はそれほど高いものではな
く、感光材料に要求されるシアン濃度を得るにはカプラ
ーの塗布量を多くしなければならない不利を有する。

【０００３】これに対し、同じフェノール系カプラーに
２−ウレイド−５−アシルアミノ系フェノールカプラー
がある。代表的なカプラーとして例えば米国特許第３，
４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第
４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号、特開昭６１−４２６５８号に
記載されているカプラーを挙げることができる。しか
し、この２−ウレイド−５−アシルアミノ系フェノール
カプラーにおいても得られる発色々素の吸収濃度は上述
のフェノール系カプラーに比べわずかに高い程度であ
る。米国特許第４，３３３，９９９号記載の２位にｐ−
シアノフェニルウレイド基を有し、５位に置換したアル
キルアシルアミノ基を有するカプラーのように形成した
色素が会合して深色シフトし、色像堅牢性が良化するカ
プラーが中にはあるが、いずれもその分光吸収極大波長
（λmax ）が長波長吸収のため、ネガ系感光材料には使
用され始めているが、ポジ系、特にカラーペーパー系へ
の利用は全くなされていないのが現状である。この形成
色素の会合を利用してさらに高い吸収濃度を得るため
に、例えば欧州公開特許第２７１，３２３号、同第２７
１，３２４号、同第２７１，３２５号では２位にｐ−シ
アノフェニルウレイド基を有し、５位のアシルアミノ基
を特定したカプラーが開示されているが、これらはいず
れもネガ系感光材料用にカップリング活性、分光吸収特
性の改良を目的としたものである。しかも、これらのカ
プラーをカラーペーパー系に適用した場合、これらのカ
プラーから得られる色像の吸収濃度の一部は確かに高い
値を示すものがあるが得られる発色々像のλmax は長波
長吸収で色再現上好ましいものではなく、薄層化したと
きの発色濃度の変化、処理後の保存条件による分光吸収
特性や色像堅牢性の変動、それに感光材料の保存時の写
真性変動などの問題のあることは判明した。

【０００４】さらに、２位にウレイド基を有するフェノ
ール系カプラーのカラーペーパー系への使用は、例えば
特開昭６０−２５６１４２号、同６２−２７３４４号、
同６２−４３５４０号、同６２−１１５１５７号、同６
２−１５３９５３号、同６２−１７４７５７号、同６２
−２３７４５１号、特開平１−１７７５４６号、同１−
１１７５４７号、同２−２７３４４号にウレイド基を有
するフェノール系カプラーの記載はあるが、しかしこれ
らのカプラーについての効果を裏付ける記載は全く見ら
れない。しかも実際にこれら記載のウレイド基を有する
フェノール系カプラーをカラーペーパーに使用したとき
はカップリング活性、色再現性、色像堅牢性が十分でな
かったり、感光材料の保存時や連続処理時の写真性の安
定性、特に露光してからカラー現像処理するまでの経時
によりその写真性の変動が大きいという問題のあること
が明らかになった。一方、２位にウレイド基、５位に複
素環基としてイミダゾリジン−２，４−ジオン−１−イ
ル基を置換したアルキルアシルアミノ基を有するフェノ
ール系カプラーが特開昭６０−２４９１５０号の化合物
例に記載されているが、カラーペーパー系での具体的な
効果は記載がない。これらのカプラーの使用例はカラー
ネガ系の単層であって色像堅牢性の改良は示されている
ものの発色性に関しては殆ど改良効果のないことが示さ
れているが、これらからカラーペーパーの重層系におけ
る効果や重層系での他層とのかかわり合いなどは類推す
ることはできない。また、特開平３−１９６０３７号に
は本発明にかかわるカプラーの記載がある。しかし本発
明にかかわる２位にウレイド基、５位にアゾリル基を置
換したアルキルアシルアミノ基を有するカプラーのカラ
ーペーパー系での実施は上記と同様にその記載がなく具
体的な効果は不明である。記載されているカラーペーパ
ー系での実施は２位にアシルアミノ基、５位にアゾリル
基を置換したアルキルアシルアミノ基あるいは２位にア
ゾリル基を置換したアルキルアシルアミノ基、５位にア
ルキル基を有するカプラー等であって本発明にかかわる
カプラーとはその基本母核構造が異っていて、しかも単
層系で実施されているものである。したがってこれらか
ら類推することはできないし、ましてカラーペーパーの
重層系に対しては全く不明である。

【０００５】一方、イエローカプラーとしては、ベンゾ
イルアセトアリニド系およびピバロイルアセトアニリド
系に代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般に用
いられている。前者は後者に比べ、一般にカラー現像主
薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成するイ
エロー色素の分子吸収係数がやや大きいので高感度を必
要とする撮影用感光材料に主として用いられ、後者はイ
エロー色素の分光吸収特性および色像堅牢性が前者に優
るため主としてカラーペーパーやカラーリバーサル系に
用いられている。しかし、ピバロイルアセトアニリド型
カプラーにおいては、イエロー色像の分光吸収特性や色
像の堅牢性に優れるものの、発色現像時のカラー現像主
薬酸化体とのカップリング活性が低く、生成するイエロ
ー色素の分子吸光係数が小さいという欠点を有する。こ
こでカプラーの高いカップリング反応性と生成する色素
の大きい分子吸光係数は、高い感度、高い階調及び高い
発色濃度を可能にし、いわゆる高い発色性をもたらす。
またイエロー色画像における優れた分光吸収特性とは、
例えば分光吸収の長波長側の吸収濃度が低く、緑領域の
不要吸収の少ない吸収特性を意味する。したがって、生
成する色素の高い分子吸光係数による高い発色濃度を与
え、色画像の優れた分光吸収特性、優れた色画像の堅牢
性を兼備したイエローカプラーの開発が望まれていた。

【０００６】一方、アシルアセトアニリド型カプラーの
アシル基として、米国特許第３，２６５，５０６号には
ピバロイル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カ
ルボニル基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニ
ル基などが、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロ
パン−１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボ
ニル基などが開示されている。しかし、これらのカプラ
ーはカップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸
光係数が小さかったり、色画像の分光吸収特性が劣って
いたり、あるいは色画像の堅牢性に劣るなどいずれかの
点で劣っていた。さらに、アシルアセトアニリド型カプ
ラーを代表するベンゾイルアセトアニリド型及びピバロ
イルアセトアニリド型カプラーでは油溶性耐拡散基を分
子内に有するカプラーを高沸点有機溶媒と混合、溶解
し、微細に分散した分散物をハロゲン化銀と混合してカ
ラー感光材料を作製するとき、カプラーの単位重量当り
の高沸点有機溶媒の添加量が低くなると前述の発色性が
低下するという欠点もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は第１は高いシアンおよびイエロー発色濃度と高い色
像堅牢性を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。目的の第２はシアンカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層のシアンカプラー塗布量を低減し薄
層化しても発色濃度、処理後の保存による色相の変動が
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。目的の第３は発色現像処理時間を短縮した処理や
連続処理を実施しても処理変動の小さい安定した写真性
能の得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の述べ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成でき
た。すなわち、反射支持体上に、シアンカプラーを含む
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン
化銀乳剤層、イエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
層からなる多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該シアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層にシア
ンカプラーとして一般式(1) で表わされるカプラーを含
有し、該イエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層に
イエローカプラーとして一般式（Ａ）で表わされる基を
アシル基として有するアシルアセトアミド型カプラーを
含有することを特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式(1)

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、ＹはＮとともに３ないし８員の複素
環を形成するに必要な非金属原子群を、Ｌはアルキレン
基を、Ｒ¹ はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップ
リング離脱基を、それぞれ表わす。ただし、前記複素環
においてカルボニル基がＮに直接結合することはない。 一般式（Ａ）

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと
共に、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから
選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３
〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、また
Ｑと結合して環を形成することはない。

【００１３】以下に一般式（１）で表わされるシアンカ
プラーについて詳しく説明する。ただし以下の説明にお
いて、

【００１４】

【化５】

【００１５】で表わされる複素環基を便宜上Ｘで表わ
す。一般式（１）においてＸで表わされる複素環基は、
総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０（好ましくは
１〜２４）の、３〜８員（好ましくは５〜７員）の、環
内にさらにＮ、Ｏ、Ｓ、ＳｅまたはＴｅを含んでよい複
素環基であり、置換基を有していても（置換可能な場
合）、縮環していても（縮環可能な場合）よい。Ｘが単
環の場合の例として１−ピロリル、１−イミダゾリル、
１−ピラゾリル、１，２，３−トリアゾール−１−イ
ル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，２，４
−トリアゾール−４−イル、１，２，３−トリアゾール
−１−イル、１，２，３，４−テトラゾール−１−イ
ル、１，２，３，４−テトラゾール−２−イル、４−ピ
リドン−１−イルなどがあり、Ｘが縮合環の場合の例と
してインドール−１−イル、インダゾール−１−イル、
ベンズイミダゾール−１−イル、ベンゾトリアゾール−
１−イル、ベンゾトリアゾール−２−イル、カルバゾリ
ル、プリン−１−イル、キサンチン−１−イルなどがあ
る。

【００１６】Ｘで表わされる複素環基は置換されていて
もよく、置換基の例として、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、ア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
アミノ基などがある。

【００１７】Ｘは好ましくは１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、１，
２，３，４−テトラゾール−１−イル、１，２，３，４
−テトラゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−１−
イル、ベンゾトリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
ール−２−イルまたは１，２，３−トリアゾール−１−
イルであり、より好ましくは１−ピラゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、１，２，３，４−テトラ
ゾール−２−イル、ベンゾトリアゾール−２−イルまた
は１，２，３−トリアゾール−１−イルである。

【００１８】一般式（１）においてＬはＣ数１〜３０
（好ましくは１〜１８）のアルキレン基を表わし、置換
基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基）を有して
いてもよい。

【００１９】Ｌは好ましくは下記一般式（２）で表わさ
れる。

【００２０】

【化６】

【００２１】一般式（２）において、Ｒ² 及びＲ³ はそ
れぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基またはアルコキシカルボニ
ル基を、ｍは１〜６の整数をそれぞれ表わす。ただしｍ
が複数のとき−ＣＲ² （Ｒ³ ）−は同じでも異なってい
てもよい。一般式（２）において、Ｒ² 及びＲ³ は好ま
しくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、
ｍは好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１であ
る。

【００２２】一般式（１）において、Ｒ¹ は好ましくは
Ｃ数６〜３６、より好ましくは６〜１５のアリール基を
表わし、以下の置換基群Ａから選ばれる置換基で置換さ
れていても、縮合環であってもよい。ここで、置換基群
Ａとはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シスルホニル基、イミド基及び複素環基からなる置換基
の群をいう。さらに好ましい置換基として、ハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ニトロ基、アシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキル基（例
えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリク
ロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピルスルホニ
ル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ−トリ
ルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル）またはスルファモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が挙げ
られる。Ｒ¹ は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ばれる置
換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、さらに
好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３−ハロ
ゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、４
−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルスルホニ
ル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニル−
３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−アルキ
ルスルホニルフェニル、３，４−ジハロゲノフェニル、
４−ハロゲノフェニル、３，４，５−トリハロゲノフェ
ニル、３，４−ジシアノフェニル、３−シアノ−４，５
−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチルフェニ
ルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に好ま
しくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノ
フェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、３，４
−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニルフェ
ニルである。

【００２３】一般式（１）においてＺは水素原子または
カップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表
わす。カップリング離脱基の好ましい例として、ハロゲ
ン原子、−ＯＲ⁴ 、−ＳＲ⁴ 、−Ｏ（ＣＯ）Ｒ⁴ 、−Ｏ
ＳＯ₂ Ｒ⁴ 、−ＮＨ（ＣＯ）Ｒ⁴ 、−ＮＨ（ＣＯ）ＳＲ
⁴ 、−Ｏ（ＣＯ）ＯＲ⁴ 、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨＲ⁴ 、Ｃ数
６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ窒素
原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に結合
する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミド、
ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンズトリアゾリ
ル）などが挙げられる。ここでＲ⁴ はＣ数１〜３６のア
ルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３６
のシクロアルキル基、Ｃ数３〜３６のアリール基または
Ｃ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は前記Ａ
群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。Ｚはさ
らに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり、特
に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式（３）で
表わされる基または下記一般式（４）で表わされる基で
ある。

【００２４】

【化７】

【００２５】一般式（３）において、Ｒ⁵ はハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基またはカルボキシル基を、ｎは０〜５の整数を表わ
す。ここでｎが複数のときＲ⁵ は同じでも異なっていて
もよい。

【００２６】

【化８】

【００２７】一般式（４）において、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はそ
れぞれ独立に水素原子または一価の基を、Ｔは−ＣＯ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −または−（ＰＯ）Ｒ⁹ −を表
わす。ただし、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそれぞれヒドロキシル
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を、ｐは
１〜６の整数を表わす。ここでｐが複数のとき−Ｃ（Ｒ
⁶ ）Ｒ⁷ −は同じでも異なっていてもよい。

【００２８】一般式（３）において、Ｒ⁵ は好ましくは
ハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチ
ル、ｔ−オクチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベ
ンジルオキシ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基
（例えばアセトアミド、３−カルボキシプロパンアミ
ド）またはスルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、トルエンスルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベ
ンゼンスルホンアミド）であり、特に好ましくはアルキ
ル基またはアルコキシ基である。ｎは好ましくは０〜２
の整数、より好ましくは０または１の整数である。

【００２９】一般式（４）において、Ｒ⁶ 及び／または
Ｒ⁷ が一価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基
（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボ
ニルメチル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、
アリール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４
−メトキシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デ
カノイル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイ
ル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）であり、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ はさらに好ましくは
水素原子、アルキル基またはアリール基である。一般式
（４）においてＴは好ましくは−ＣＯ−または−ＳＯ₂
−であり、さらに好ましくは−ＣＯ−である。一般式
（４）においてＲ⁸ は好ましくはアルキル基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置
換もしくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはア
ルコキシ基または置換もしくは無置換アミノ基である。
一般式（４）においてｐは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくは１を表わす。

【００３０】以下に一般式（１）における各置換基の具
体例を示す。Ｘすなわち化５で表わされる基の例

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】Ｌで表わされる基の例。

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】Ｒ¹ で表わされる基の例。

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】Ｚで表わされる基の例。

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】以下に一般式（１）で表わされるカプラー
の具体例を表１および表２に示す。ただし、表における
英大文字は前記置換基Ｘの具体例に付した英大文字に対
応する。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】一般式（１）で表わされるシアンカプラー
の代表的な合成ルートを以下に示す。

【００５０】

【化２１】

【００５１】ここで、Ｒは水素原子または低級アルキル
基（例えばメチル、エチル）であり、Ｘは離脱基（例え
ばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、メシルオキシ、トシルオキシ）
である。化合物ｃは化合物ａと化合物ｂとの求核置換反
応により合成される。この時、トリエチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどの塩基を用いるのが好まし
い。反応は無溶媒で行なってもよいが、アセトニトリ
ル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾ
リン−２−オン、トルエン、テトラヒドロフランなどの
溶媒を使用してもよい。反応温度は通常−２０℃〜１５
０℃、好ましくは２０℃〜１００℃の範囲である。Ｒが
アルキル基の場合、加水分解によりｃに誘導する。水酸
化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸ナト
リウム水溶液など無機塩基の水溶液を用いるのが一般的
であり、反応溶媒として水、メタノール、エタノール、
テトラヒドロフラン等水混和性溶媒が選ばれる。反応温
度は通常−２０℃〜１００℃、好ましくは０℃〜８０℃
である。ｄからｅへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化
リン、五塩化リン、オキサゾリルクロリドなどを用い、
無溶媒か、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反
応させることにより行なう。反応温度は通常−２０℃〜
１５０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃である。化合物
ｆは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６０−３
５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２６５８
号、及び同６３−２０８５６２号明細書などに記載の合
成方法により合成することができる。ｅとｆとの反応は
無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エチル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチ
ルイミダゾリン−２−オンなどの溶媒中、通常−２０℃
〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜８０℃の温度範囲で
行なわれる。このときピリジン、イミダゾール、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いてもよい。一般
式（１）で表わされるシアンカプラーはｄとｆとの直接
の脱水縮合反応によっても合成することができ、この時
縮合剤としてＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、カルボニルジイミダゾールなどが用いられる。以下
に一般式（１）で表わされるシアンカプラーの合成例を
示す。 合成例１ 例示カプラー３の合成 ５−フェニル−１，２，３，４−テトラゾール１４．６
ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇにＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド２００mlを加え、スチームバス上で攪拌しながら
エチル２−ブロモテトラデカノエート３３．５ｇを滴下
した。滴下後３時間加熱攪拌し、冷却した。反応液に酢
酸エチル３００mlを加え、４００mlの水で３回水洗し、
抽出した。酢酸エチル溶液をエバポレーターにて濃縮
し、残渣をエタノール２００mlに溶解した。エタノール
溶液に室温で攪拌下水酸化ナトリウム１０ｇの水５０ml
溶液を滴下し、さらに５時間攪拌した。反応液に希塩酸
を加え酸性とした後、酢酸エチル３００mlを加え、４０
０mlの水で３回水洗し、抽出した。酢酸エチル溶液をエ
バポレーターにて濃縮し、残渣にアセトニトリル３００
mlを加え溶解した。アセトニトリル溶液を徐冷し、析出
した白色結晶を濾過することにより、２−（５−フェニ
ル−１，２，３，４−テトラゾール−２−イル）テトラ
デカン酸３５ｇを得た。２−（５−フェニル−１，２，
３，４−テトラゾール−２−イル）テトラデカン酸２
２．４ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２mlを
塩化メチレン６０mlに溶解し、室温で攪拌下オキザリル
クロリド７．９mlを滴下した。２時間攪拌した後、減圧
下濃縮し、油状の２−（５−フェニル−１，２，３，４
−テトラゾール−２−イル）テトラデカン酸クロリドを
得た。米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の
方法により合成した５−アミノ−４−クロロ−２−〔３
−（４−シアノフェニル）ウレイド〕フェノール１６．
１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００mlに溶解
し、窒素気流下室温で２−（５−フェニル−１，２，
３，４−テトラゾール−１−イル）テトラデカン酸クロ
リドを滴下した。滴下後２時間攪拌し、分液ロートに移
した。３００mlの酢酸エチル、５００mlの水を加え抽出
し、酢酸エチル溶液を希塩酸、次いで炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄の後、濃縮した。濃縮物にアセトニトリ
ル３００mlを加え、加熱溶解後晶析した。析出した結晶
をろ過、アセトニトリル洗浄、乾燥することにより目的
とする例示カプラー３の結晶を２９．１ｇ得た。カプラ
ーの構造は ¹Ｈ ＮＭＲスペクトル、マススペクトル及
び元素分析により確認した。融点は１７６〜１８５℃で
あった。

【００５２】本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散
法により感光材料に導入できる。本発明のシアンカプラ
ーを含めてシアンカプラーを感材に導入する際には高沸
点有機溶媒を使用しないか、またはカプラー重量に対
し、重量比で１．５以下の範囲で高沸点有機溶媒を使用
することが好ましい。より好ましくは高沸点有機溶媒を
０．１から１．０の範囲で高沸点有機溶媒が使用でき
る。本発明のシアンカプラーは高沸点有機溶媒の使用量
を低減しても高い発色性（高い感度、高い発色濃度）を
与え、得られる色像の分光吸収特性を変えることがな
く、色像堅牢性を劣化することがない利点を有する。本
発明のシアンカプラーは、感光性層またはその隣接層
（非感光性層）のいずれに添加しても良いが、通常は、
赤感性乳剤層に添加することが好ましい。この場合、前
記シアンカプラーは感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
通常０．００２ないし２モル使用し、好ましくは０．０
１ないし１モル使用する。特に好ましくは０．１ないし
０．５モルである。また１平方メートルあたりの塗布量
は０．５ミリモルを超えることはない。好ましくは０．
０１ないし０．４ミリモルである。特に好ましくは０．
０１ないし０．３ミリモルの範囲である。本発明のシア
ンカプラーは、単独で用いても良いし２種以上を混合し
て用いても良い。また本発明以外の公知のシアンカプラ
ーを混合して用いてもよい。ただし混合して用いる場合
は一般色(1) で表わされるシアンカプラーの総量が全シ
アンカプラー量の５０モル％以上であることが好まし
く、７５％以上がさらに好ましい。

【００５３】次に本発明の一般式（Ａ）で表わされる基
をアシル基として有するアシルアセトアミド型イエロー
カプラーについて説明する。本発明の上記アシルアセト
アミド型イエローカプラーは好ましくは下記一般式
（Ｙ）により表わされる。

【００５４】

【化２２】

【００５５】式（Ｙ）においてＲ₁ は水素原子を除く一
価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又
は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下式（Ｙ）の説明において同
じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基をＲ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基と
いう）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただ
しｋが複数のとき複数のＲ₃ は同じでも異なっても良
い。ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ基、
ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アミノ基、
イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シル基（以上置換基群Ａという）があり、離脱基の例と
して窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。式
（Ｙ）における置換基がアルキル基であるか、またはア
ルキル基を含むとき、特に規定のない限り、アルキル基
は直鎖状、分岐鎖状または環状の、置換されていても不
飽和結合を含んでいても良いアルキル基を意味する。式
（Ｙ）における置換基がアリール基であるか、またはア
リール基を含むとき、特に規定のない限り、アリール基
は置換されても良い単環もしくは縮合環のアリール基を
意味する。式（Ｙ）における置換が複素環基か、または
複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基は
Ｏ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少なくとも１
個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても良
い単環もしくは縮合環の複素環基を意味する。

【００５６】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式（Ｙ）においてＲ₁ は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていても良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。式（Ｙ）においてＱは好ましくはＣとともに３
〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜３０の
炭化水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選
ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、Ｑが
Ｃともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても良
い。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパン
環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロペ
ン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。式（Ｙ）においてＲ₂ は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数
１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキ
シ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。式（Ｙ）において、Ｒ₃ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０の
アルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えば前記置換基群Ａから選ばれる置
換基がある。式（Ｙ）において、ｋは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、

【００５７】

【化２３】

【００５８】に対してメタ位またはパラ位が好ましい。
式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基
を表わす。Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは
置換されても良い、５〜７員環の単環もくしは縮合環の
複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マレ
インイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、ベ
ンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジ
ン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例としては
前記置換基群Ａから選ばれる置換基がある。Ｘがアリー
ルオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６〜３０
のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環である場
合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されていても
良い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオ
ロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
またはシアノ基が好ましい。

【００５９】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ₁ は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基であって好ましくはＣ数
１〜５の直鎖アルキル基であり、最も好ましくはメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル基である。Ｑは特に好ましく
はＣとともに作る環が３〜５員の炭化水素環を形成する
非金属原子群であり、例えば、−〔ＣＲ₂ 〕₂ −、−
〔ＣＲ₂ 〕₃ −、−〔ＣＲ₂ 〕₄ −である。ここで、Ｒ
は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。
ただし、複数のＲ，ＣＲ₂ は同じでも異なっていてもよ
い。Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに３員環を
形成する−〔ＣＲ₂ 〕₂ −である。Ｒ₂ は特に好ましく
は、塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１〜６のアルキル基
（例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキ
シ）、またはＣ数６数〜２４のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ）であり最も好ましくは塩素原子、メトキシ基また
はトリフルオロメチル基である。Ｒ₃ は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基またはスルファ
モイル基であり最も好ましくはアルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルファモイル基
またはスルホンアミド基である。Ｘは特に好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する５員の複素環基
（例えばイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、
オキサゾリジン−２，４−ジオン−イル）またはアリー
ルオキシ基であり、最も好ましくはイミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基である。式（Ｙ）で表わさ
れるカプラーは、置換基Ｒ₁ 、Ｑ、Ｘまたは

【００６０】

【化２４】

【００６１】において２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。以下に式（Ｙ）における各
置換基の具体例を示す。

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】

【化２７】

【００６５】

【化２８】

【００６６】

【化２９】

【００６７】

【化３０】

【００６８】

【化３１】

【００６９】以下に式（Ｙ）で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】

【化３４】

【００７３】

【化３５】

【００７４】

【化３６】

【００７５】

【化３７】

【００７６】

【化３８】

【００７７】

【化３９】

【００７８】

【化４０】

【００７９】

【化４１】

【００８０】

【化４２】

【００８１】

【化４３】

【００８２】

【化４４】

【００８３】

【化４５】

【００８４】一般式（Ｙ）で表わされるイエローカプラ
ーは、一般式〔Ａ〕で表わされるカルボン酸を合成した
後、従来公知の合成方法（例えば特開昭５１−１０２６
３６号明細書に記載の合成方法）により合成することが
できる。 一般式〔Ａ〕

【００８５】

【化４６】

【００８６】一般式〔Ａ〕で表わされるカルボン酸は、
J.Chem.Soc.(C), 1968, 2548、J.Am.Chem.Soc., 1934,
56, 2710、Synthesis, 1971, 258、J.Org.Chem.,1978,4
3, 1729、CA, 1960, 66, 18533y等に記載の方法により
合成することができる。

【００８７】本発明の前記一般式（Ａ）で表わされる基
をアシル基として有するアシルアセトアミド型カプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲン化
銀に添加することが特に好ましい。その感光材料中への
総添加量は１×１０^-3〜１．２ｇ／m²であり、好ましく
は１×１０^-2〜１．０ｇ／m²であり、より好ましくは１
×１０^-1〜０．８ｇ／m²である。なお感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合は、ハロゲン化銀１モル当りに
換算すると５×１０^-4〜２モルであり、好ましくは１×
１０^-3〜１モルであり、より好ましくは２×１０^-2〜５
×１０^-1モルの範囲で用いることができる。また、一般
式（Ａ）で表わされる基をアシル基として有するアシル
アセトアミド型カプラーは２種以上を併用することがで
きるし、他の公知のイエローカプラーとともに使用する
ことができる。さらに、後に記載の種々の化合物とも混
合もしくは共存させて使用することができる。一般式
（Ａ）で表わされる基をアシル基として有するアシルア
セトアミド型カプラーは次に述べる高沸点有機溶媒とと
もに感光材料中に添加することができ、該カプラーを含
有する層のカプラーの総重量に対する同層の高沸点有機
溶媒の総重量比が０．５以下であることが好ましい。よ
り好ましくは０．０１〜０．３５の範囲である。本発明
の一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基として有する
アシルアセトアミド型カプラーは高い発色性を示すカプ
ラーであり、感光材料に導入したとき感光材料は保存安
定性に優れる。得られる色像は長波長側の吸収が小さく
色再現性に優れ、高い色像堅牢性を与えるカプラーであ
る。さらに、後述の高沸点有機溶媒の使用量を低減して
も高い発色性が保持されるなど先に述べた優れた特性を
示すカプラーである。

【００８８】本発明の前記一般式（1)で表わされるシア
ンカプラーと一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基と
して有するイエローカプラーの同一感光材料での使用、
特にカラーペーパー系での使用は、それぞれの色像の吸
収特性の良化による色再現性の改良、シアン、マゼン
タ、イエロー３色のバランスのとれたしかも高い色像堅
牢性、処理による写真性の変動の低減したハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供するものである。

【００８９】本発明において、前記一般式(1) で表わさ
れるシアンカプラーと一般式（Ａ）で表わされる基をア
シル基として有するイエローカプラーを感光材料の構成
層に添加するためには、公知の種々の技術を適用するこ
とができる。通常、オイルプロテクト法として公知の水
中油滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解し
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させ
る。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水ある
いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散
物としてもよい。例えば米国特許第２，３２２，０２７
号等に記載の水中油滴分散法では常圧で沸点が約１７５
℃以上の高沸点有機溶媒、例えばフタル酸エステル類、
リン酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステ
ル類、アミド類、フェノール類、アルコール類、カルボ
ン酸類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン酸、炭化水素類、
オリゴマーないしポリマー類及び／または常圧で沸点約
３０℃ないし約１６０℃の低沸点有機溶媒、例えばエス
テル類（例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、
エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート）、アルコール類（例
えばセカンダリーブチルアルコール）、ケトン類（例え
ばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン）等により前記本発明のカ
プラーを含め親油性写真有機化合物を溶解したのちゼラ
チン等親水性コロイドに乳化分散される。なお、カプラ
ー分散物から蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過など
の方法により低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と
混合してもよい。本発明においては、上述のような可塑
剤である高沸点有機溶媒に加えて水不溶性の高分子化合
物をも高沸点有機溶媒に含むものである。このような高
沸点有機溶媒は液体状、ワックス状、固体状等いずれの
形態であってもよく、物性値として誘電率（２５℃）で
は２〜２０の範囲、好ましくは３〜１５の範囲であり、
屈折率（２５℃）としては１．３０〜１．７０、好まし
くは１．３５〜１．６０の範囲にある高沸点有機溶媒で
ある。上述の高沸点有機溶媒は好ましくは下記の式〔Ｓ
−１〕〜〔Ｓ−９〕により表わされる。 式〔Ｓ−１〕

【００９０】

【化４７】

【００９１】式〔Ｓ−２〕

【００９２】

【化４８】

【００９３】式〔Ｓ−３〕 (Ar−COO)_b -R₇ 式〔Ｓ−４〕 (R₈−COO)_C -R₉ 式〔Ｓ−５〕 R₁₀-(COO-R₁₁)_d 式〔Ｓ−６〕

【００９４】

【化４９】

【００９５】式〔Ｓ−７〕

【００９６】

【化５０】

【００９７】式〔Ｓ−８〕

【００９８】

【化５１】

【００９９】 式〔Ｓ−９〕 −(A₁)_a1―(A₂)_a2―……―(An)_an

【０１００】式〔Ｓ−１〕においてＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。式〔Ｓ−２〕においてＲ₄ 及びＲ
₅ はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表わし、Ｒ₆ はハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、ａは０〜３の整数を表わす。ａが複数のとき複数の
Ｒ₆ は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−３〕にお
いてＡｒはアリール基を表わし、ｂは１〜６の整数を表
わし、Ｒ₇ はｂ価の炭化水素基またはエーテル結合で互
いに結合した炭化水素基を表わす。式〔Ｓ−４〕におい
てＲ₈ はアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、
ｃは１〜６の整数を表わし、Ｒ₉ はｃ価の炭化水素基ま
たはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わ
す。式〔Ｓ−５〕においてｄは２〜６の整数を表わし、
Ｒ₁₀はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基を除く）を表
わし、Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。式〔Ｓ−６〕においてＲ₁₂、Ｒ₁₃及び
Ｒ₁₄はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ₁₂とＲ₁₃またはＲ₁₃とＲ₁₄
は互いに結合して環を形成していてもよい。式〔Ｓ−
７〕においてＲ₁₅はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基またはシアノ基を表わし、
Ｒ₁₆はハロゲン原子、アルキル基、シクロアクキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わし、ｅは０〜３の整数を表わす。ｅが複数のとき複数
のＲ₁₆は同じでも異なっていてもよい。式〔Ｓ−８〕に
おいてＲ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立にアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ₁₉はハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基を表わし、ｆは０
〜４の整数を表わす。ｆが複数のとき複数のＲ₁₉は同じ
でも異なっていてもよい。式〔Ｓ−９〕においてＡ₁ 、
Ａ₂ 、……、Ａ_n はそれぞれ異なる非発色性エチレン様
モノマーより与えられる重合単位を表わし、ａ₁ 、
ａ₂ 、……、ａ_n はそれぞれ重合単位の重量分率を表わ
し、ｎは１〜３０の整数を表わす。本発明において用い
られる高沸点有機溶媒の具体例を以下に示す。

【０１０１】

【化５２】

【０１０２】

【化５３】

【０１０３】

【化５４】

【０１０４】

【化５５】

【０１０５】

【化５６】

【０１０６】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は、例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，５３３，５１４号、同第２，７７２，１６
３号、同第２，８３５，５７９号、同第３，６７６，１
３７号、同第３，９１２，５１５号、同第３，９３６，
３０３号、同第４，０８０，２０９号、同第４，１２
７，４１３号、同第４，１９３，８０２号、同第２３
９，８５１号、同第４，２７８，７５７号、同第４，６
３６，８７３号、同第４，４８３，９１８号、同第４，
７４５，０４９号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、特
開昭４８−４７３３５号、同５１−１４９０２８号、同
６１−８４６４１号、同６２−１１８３４５号、同６２
−２４７３６４号、同６３−１６７３５７号、同６４−
６８７４５号、特開平１−１０１５４３号等に記載され
ている。これら高沸点有機溶媒は２種以上を混合して用
いてもよく、また、上述した以外の高沸点有機溶媒と併
用することもできる。

【０１０７】次に本発明に使用する「反射支持体」につ
いて説明する。「反射支持体」とは、反射性を高めてハ
ロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にするも
のをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸化
チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等
の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したもの
や光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体とし
て用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリエ
チレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設
した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロー
スあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

【０１０８】その他の反射型支持体として、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用い
ることができる。金属表面は可視波長域における分光反
射率が０．５以上のものがよく、また金属表面を粗面化
または金属粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該
金属としてはアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまた
はその合金などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッ
キなどで得た金属板、金属箔、または金属薄層の表面で
あってもよい。なかでも、他の基質に金属を蒸着して得
るのがよい。金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可
塑性樹脂層を設けるのが好ましい。本発明の支持体の金
属表面をもつ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよ
い。このような支持体の詳細については、例えば、特開
昭６１−２１０３４６号、同６３−２４２４７号、同６
３−２４２５１号や同６３−２４２５５号などに記載さ
れている。これらの支持体は使用目的によって適宜選択
できる。

【０１０９】光反射性物質としては、界面活性剤の存在
下に白色顔料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子
の表面を２〜４価のアルコールで処理したものを用いる
のが好ましい。白色顔料微粒子の規定された単位面積当
りの占有面積比率（％）は、最も代表的には観察された
面積を、相接する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、
その単位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）
（Ｒ₁)を測定して求めることが出来る。占有面積比率
（％）の変動係数は、Ｒ₁ の平均値（Ｒ）に対するＲ₁
の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。
対象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。
従って変動係数ｓ／Ｒは次の数１によって求めることが
できる。

【０１１０】

【数１】

【０１１１】本発明において、顔料の微粒子の占有面積
比率（％）の変動係数は０．１５以下とくに０．１２以
下が好ましい。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分
散性は「均一である」ということができる。

【０１１２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、更
には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩化
銀乳剤の使用が好ましい。

【０１１３】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加させるのが好まし
い。

【０１１４】本発明に用いうる先に述べた本発明以外の
シアン、イエローまたはイエローカプラー等の写真添加
剤用高沸点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が１
４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好まし
くは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以
上である。これらの高沸点有機溶媒の詳細については、
特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右
下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。また、先に述
べた本発明以外のシアン、イエローまたはマゼンタカプ
ラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下
でローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第
４，２０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性
且つ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性
コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。好ましく
は米国特許４，８５７，４４９号及び国際公開ＷＯ８８
／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独
重合体または共重合体が用いられ、より好ましくはメタ
クリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特に
アクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で
好ましい。

【０１１５】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｃ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【０１１６】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１１７】さらに、本発明に係わる感光材料に用いら
れる支持体は、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支
持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有
する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。
更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を
支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設す
るのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレ
イが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜
０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１１８】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。

【０１１９】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【０１２０】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうる（反転系の場合には白黒現像処理も併用
できる）が、本発明においては発色現像主薬に、特に、
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン塩を用いるのが好ま
しい。迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処
理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられ
る場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から
約６．５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【０１２１】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公開、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）に記載されているものが
好ましく用いられる。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】

【表４】

【０１２４】

【表５】

【０１２５】

【表６】

【０１２６】

【表７】

【０１２７】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）と併用することも
できる。

【０１２８】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法としては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁
左上欄〜３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用され
る。以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらにより限定されるものではない。

【０１２９】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１３０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）20.5ｇおよび色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）4.4 ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）0.7
ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−９）3.75ｇに酢酸エチル2
7.2ccおよび溶媒（Ｓ−４）および（Ｓ−１４）それぞ
れ3.1 ｇを加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ccを含む10％ゼラチン水溶液
185cc に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍ
の大サイズ乳剤と0.70μｍの小サイズ乳剤との３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞ
れ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3 モル％を粒
子表面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤には
下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂが銀１モル当たり大サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×１０^-4モル、
また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０
^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫
黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分
散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０１３１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【０１３２】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０．０mg／m²とな
るように添加した。

【０１３３】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１３４】

【化５７】

【０１３５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ａに対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ
乳剤Ａに対しては各々２．５×１０^-4モル）

【０１３６】

【化５８】

【０１３７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに
対しては５．６×１０^-4モル）および、

【０１３８】

【化５９】

【０１３９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤
Ｂに対しては１．０×１０^-5モル）

【０１４０】

【化６０】

【０１４１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｃに対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤
Ｃに対しては１．１×１０^-4モル）

【０１４２】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加し
た。

【０１４３】

【化６１】

【０１４４】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×10^-5モル、７．７×10^-4モル、２．
５×１０^-4モル添加した。

【０１４５】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１４６】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１４７】

【化６２】

【０１４８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１４９】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味
染料（群青）を含む〕

【０１５０】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓ−４） ０．１３ 溶媒（Ｓ−１４） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．１６

【０１５１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 溶媒（Ｓ−６） ０．１６ 溶媒（Ｓ−１） ０．０８

【０１５２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０ ．３９μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８ モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓ−２） ０．４６

【０１５３】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．４１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓ−１３） ０．２４

【０１５４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤と、０ ．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を 粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．６０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓ−８） ０．１７５

【０１５５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓ−１３） ０．０８

【０１５６】 第七層（保護層） ゼラチン １．１０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．１７ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０３

【０１５７】

【化６３】

【０１５８】

【化６４】

【０１５９】

【化６５】

【０１６０】

【化６６】

【０１６１】

【化６７】

【０１６２】続いて以下の試料を作製した。 （試料１０２〜１０４）試料１０１の第５層（赤感性乳
剤層）に用いたシアンカプラー（ＥｘＣ）を比較カプラ
ー（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）にそれぞれ等モル量置き換
え、高沸点有機溶媒（Ｓ−８）／シアンカプラーの重量
比が試料１０１と同じになるよう調整して他は変更する
ことなしに試料を作製した。比較カプラー（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）は化６８に示す。

【０１６３】

【化６８】

【０１６４】（試料１０５〜 ）同じく試料１０１
の第５層に用いたシアンカプラー（ＥｘＣ）を本発明の
一般式（１）で表わされるカプラーに等モル量置き換
え、（Ｓ−８）／シアンカプラーの重量比を試料１０１
に合わせてから、塗布流量を調整してカプラーが試料１
０１の０．４倍モル量（０．２７５ミリモル／m²）塗布
されるようにして試料を作製した。

【０１６５】これら作製した試料１０１〜１１５はま
ず、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシ
トメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。
この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露
光量になるように行った。

【０１６６】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用し、
カラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）を実施してから処理を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 161ミリリットル 17リットル 漂白定着 30〜35℃ ４５秒 215ミリリットル 17リットル リンス１ 30〜35℃ ２０秒 − 10リットル リンス２ 30〜35℃ ２０秒 − 10リットル リンス３ 30〜35℃ ２０秒 350ミリリットル 10リットル 乾 燥 70〜80℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンス３→１への３タンク向流方式とした。）

【０１６７】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 １．５g ２．０g 臭化カリウム ０．０１５g − トリエタノールアミン ８．０g １２．０g 塩化ナトリウム １．４g − 炭酸カリウム ２５g ２５g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ５．０g ７．０g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒ ドラジン ４．０g ５．０g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキ シルアミン・１Ｎａ ４．０g ５．０g 蛍光増白剤（WHITEX 4B,住友化学製） １．０g ２．０g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５

【０１６８】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（700g／リットル) 100ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） ６．０

【０１６９】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０１７０】処理の終了した試料についてはＢ，Ｇ，Ｒ
３色の反射濃度を測定し、その特性曲線をそれぞれ得、
以下の性能を評価した。 (1) 写真性 特性曲線から最小濃度（Ｄmin ）＋０．５の濃度を与え
る露光量の逆数の対数値を求め、これを感度（Ｓ）と
し、試料１０１の感度を基準にとって各試料との差（△
Ｓ₁)を算出した。＋値が大きい程高感であることを示
す。また、各試料の感度（Ｓ）点から高露光量側へ露光
量としてlog Ｅ＝０．３の露光量に相当するところの濃
度値を求め、同じく試料１０１の濃度を基準にとってこ
れを１００とし、濃度の相対値（Ｄ₁ ％）を算出した。
１００より大きな値を示す程高い発色濃度を与えること
を意味する。これらの値について、シアン色像の結果を
表８に示す。 (2) 感材の保存安定性 各試料それぞれ２組を準備し、１つの組は５℃の冷蔵庫
保存を行い、もう１つの組は６０℃、４０％ＲＨの条件
下に７日間保存し、終了後これら２組の試料に先に記し
た露光を与え、処理、濃度測定を行ってその特性曲線を
得た。これらの特性曲線から(1) と同様の方法で感度
（Ｓ）を求め、同一試料の５℃で冷蔵庫保存した試料の
Ｓ値を基準にとってその差（△Ｓ₂)を算出した。同じく
シアン色像の結果を表８に示す。

【０１７１】(3) 色像堅牢性 処理して濃度測定の終った試料を、１つは８０℃の条件
下に１カ月間保存し、終了後再度濃度測定を行って、テ
スト開始前の濃度１．５を与える露光量のところのテス
ト終了後の濃度値を読み取った。もう１つはキセノン退
色試験機（１０万ルックス）に９日間曝光し、同じくテ
スト開始前の濃度１．５を与える露光量のところのテス
ト終了後の濃度値を読み取った。それぞれテスト開始前
の濃度１．５とテスト終了後の濃度値との比を求め色像
残存率（Ｄ₂ およびＤ₃ ％）とした。値は１００に近い
程色像が堅牢であることを示す。結果は同じく表８にシ
アン色像について示す。

【０１７２】(4) 色再現性 ３色分解露光、処理を行い、Ｒフィルターで露光して得
られたシアン色像についてＢ，Ｇ，Ｒフィルターで反射
濃度の測定を行いその特性曲線を得た。これらの特性曲
線からＲフィルターで測定した特性曲線上の最小濃度＋
０．５の濃度を与える露光量から高露光量側へlog Ｅ＝
０．３の露光量に相当するところのそれぞれＢおよびＧ
フィルターで測定した特性曲線上のＢおよびＧ濃度を読
み取った。各試料について得られたこれらの濃度値は試
料１０１を基準にとって各試料の濃度値との差（△Ｄ_B
および△Ｄ_G ）を算出した。値はマイナス値が大きい程
シアン色像の短波長側の吸収が少なく、シアン色像の彩
度が高いことを表わし色再現性に優れていることを示
す。結果は同じく表８に示す。

【０１７３】

【表８】

【０１７４】表から、本発明の前記一般式(1) で表わさ
れるシアンカプラーは、比較カプラーを用いた試料１０
１〜１０４と比べたとき、塗布流量を調整してカプラー
の塗布量を０．４倍モル量（０．２７５ミリモル／m²）
にしたにもかかわらず高い発色濃度を与えるという驚く
べき発色性を示す。さらに、感光材料の保存安定性、色
像堅牢性、色再現性においても比較カプラーのそれぞれ
最も優れている性能を示す値と比較しても本発明のカプ
ラーはこれらのどの値よりも優れていることがわかる。
なお、本発明の前記一般式(1) で表わされるカプラーか
ら得られたシアン色像の反射スペクトルの測定結果は、
例えば比較試料１０８ではその吸収極大波長は約６４１
nmであり、他の本発明の試料は試料１０８の±３nmの範
囲であった。これに対し比較試料１０１ではその吸収極
大波長は約６４６nmであり、本発明の前 色 記一般式(1) で表わされるカプラーから得られるシアン
色像は分光吸収特性から最も優れていることが明らかで
ある。これは感材中で生成した色素が会合しているため
に吸収極大波長が短波にシフトし、かつ吸収の波形もシ
ャープになり短波長側の吸収も小さくなったものと考え
られる。したがって分光吸収特性から色再現性にも優れ
ていることが明らかである。加えて色素の会合が色像の
堅牢化にも大きく寄与しているものと思われます。すな
みに本発明のカプラーと同じ２位にウレイド基を有する
比較試料１０３、１０４の反射スペクトルの吸収極大波
長は約６９０nmであり、長波長の吸収を示すことを確認
した。この吸収極大波長ではカラーペーパーの色再現上
不適格であり、さらにはカラーペーパーのプリンター適
性等にかかわる焼付条件などに不利である。また、特開
平３−１９６０３７号には本発明に係わるシアンカプラ
ーの記載があり、その実施例１および２に高い階調と最
高到達濃度（Ｄmax ）を与えることが明記されている。
しかし特開平３−１９６０３７号の実施例１における単
層試料での試料１０２、１０６と本実施例の試料１０４
（比較試料）、１０５〜１１５（本発明の試料）とを比
較したとき、本実施例の本発明の試料１０５〜１１５は
シアンカプラーの塗布量を０．４倍モル量（０．２７５
ミリモル／m²）に低減しても比較試料１０４に比べ高い
発色濃度を与えることから、本発明のシアンカプラー
（特開平３−１９６０３７号に記載のシアンカプラーも
包含する）は発色現像液、特に発色現像主薬にＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ
チル−４−アミノアニリンを用いたとき、特開平３−１
９６０３７号から類推することのできない高い発色濃度
を与えることが理解できる。

【０１７５】実施例２ 実施例１の試料１０５を基本にして第１層（青感性乳剤
層）のイエローカプラー（Ｙ−１）を化６９に示す比較
カプラー（Ａ）、（Ｂ）（Ｃ）および（Ｄ）のそれぞれ
に、また表９に示すように本発明の前記一般式（Ｙ）で
表わされる他のカプラーにそれぞれ等モル量置換し、高
沸点有機溶媒／カプラーの重量比が同じ０．３になるよ
うに調整して試料２０１〜２１５を作製した。

【０１７６】

【化６９】

【０１７７】これら作製した試料は先の試料１０５とと
もに実施例１に記載した露光条件で露光を与え、ペーパ
ー処理機を用いて下記処理工程および処理液組成の液で
カラー現像のタンク容量の３倍量補充されるまで別途像
様露光を与えた試料を連続処理（ランニング処理）を行
ってから処理を実施した。

【０１７８】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 38.5℃ ４５秒 ７３ml 10リットル 漂白定着 35℃ ４５秒 ６０ml^** 10 〃 リンス 35℃ ２０秒 − ５ 〃 リンス 35℃ ２０秒 − ５ 〃 リンス 35℃ ２０秒 360 ml ５ 〃 乾 燥 80℃ ６０秒 （＊感光材料量１m²当たりの補充量） （リンス→への３タンク向流方式とした） （**上記６０mlに加えて、リンスより感光材料１m²当
たり１２０mlを流し込んだ）

【０１７９】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ml ７００ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１g ０．１g エチレンジアミン四酢酸 ３．０g ３．０g １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５g ０．５g トリエタノールアミン １２．０g １２．０g 塩化カリウム ６．５g − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０g ２７．０g 蛍光増白剤（WHITEX 4B 住友化学製） １．０g ３．０g 亜硫酸ナトリウム ０．１g ０．１g ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチ ル）ヒドロキシルアミン １０．０g １３．０g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０g １１．５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０ １１．０

【０１８０】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ６００ml １５０ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml ２５０ml 亜硫酸ナトリウム ４０g １００g エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５g １３５g エチレンジアミン四酢酸 ５g １２．５g 臭化アンモニウム ４０g ７５g 硝酸（６７％） ３０g ６５g 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ ５．６ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０１８１】処理の終了した試料についてはＢ，Ｇ，Ｒ
３色の反射濃度を測定し、その特性曲線をそれぞれ得
た。これらの特性曲線から写真性および感材の保存安定
性に関してはイエロー色素について実施例１の(1),(2)
と同様の方法で求めた。色像堅牢性に関しては光堅牢性
のキセノン退色試験機によるテストについては同じく実
施例１の(3) と同様の方法で求め、もう１つは６０℃、
７０％ＲＨの条件下に３５日間保存し、実施例１の(3)
に記載の方法にしたがって色像残存率を算出した。色再
現性に関しては、３色分解露光のＢフィルターで露光し
て得られたイエロー色像についてＢ、Ｇの反射濃度の測
定を行いその特性曲線を得た。これらの特性曲線からＢ
フィルターで測定した特性曲線上の最小濃度＋０．５の
濃度を与える露光量から高露光量側へlogE＝０．３の露
光量のところのＧフィルターで測定した特性曲線上のＧ
濃度を読み取った。各試料について得られたこれらの濃
度値は試料２０１を基準にとって各試料との濃度差（△
Ｄ_B ) を算出した。値はマイナス値が大きい程イエロー
色像の長波長側の吸収が少なく、イエロー色像の彩度が
高いことを表わし、色再現性に優れていることを示す。
これらの結果はまとめて表９に示す。

【０１８２】

【表９】

【０１８３】表から、本発明の前記一般式（Ｙ）で表わ
されるイエローカプラーを使用した試料２０５〜２１
５、１０５は、比較試料２０１〜２０４に比べ高い発色
性（感度、発色濃度）を与え、感材の保存安定性、色像
堅牢性、色再現性に優れていることが明らかである。な
お、本発明の一般式（Ａ）で表わされる基アシル基とし
て有するアシルアセトアミド型カプラーが比較試料２０
３および２０４に引例したカプラーから類推することが
できない優れた性能を示すことも明らかである。また、
試料１０５、２１３、２１４の比較から一般式（Ａ）で
表わされる基をアシル基とするアシルアセトアミド型カ
プラーにおいてＱが炭素原子とともに環を形成する炭化
水素環はシクロピロパン環、シクロブタン環、シクロペ
ンタン環の順に上述の優れた諸性能が劣化することも明
らかであり、シクロプロパン環が最も良好な性能を示す
ことがわかる。なお、マゼンタおよびシアン色像の色像
堅牢性を上記同一条件で調べたところ、例えば試料１０
８ではマゼンタ色像のＤ₂ ＝９９（％）、Ｄ₃ ＝９６
（％）、シアン色像のＤ₂ ＝１００（％）、Ｄ₃ ＝９８
（％）であった。この結果から本発明の前記一般式(1)
および一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基として有
するアシルアセトアミド型カプラーを用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料はシアン、マゼンタ、イエロー３
色がそれぞれ高い色像堅牢性を示し、かつ３色のバラン
スのとれた良好な結果をもたらすことがわかった。

【０１８４】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１および１０８、実施例２
で作製した試料２０２および２１０を基本にし、第１層
（青感性乳剤層）の高沸点有機溶媒（Ｓ−４／Ｓ−１４
＝１／１）／イエローカプラーの重量比が１．００、
０．５０、０．２０、０．１０になるよう、また同時に
第５層（赤感性乳剤層）の高沸点有機溶媒Ｓ−８／シア
ンカプラーの重量比が２．００、１．５０、０．２５、
０．１０になるようにそれぞれ調整して試料３０１〜３
１６を作製した。これら作製した試料は実施例１に記載
した露光を与え、同様の性能評価を行った。ただし処理
は実施例２で用いたランニング処理終了後の処理液を使
用した。なお、写真性および色再現性についてはそれぞ
れの高沸点有機溶媒／カプラーの重量比が最も高い試料
を基準にとった。結果は表１０，表１１に示す。

【０１８５】

【表１０】

【０１８６】

【表１１】

【０１８７】上表から、本発明の前記一般式(1) で表わ
されるシアンカプラーと一般式（Ａ）で表わされる基を
アシル基として有するアシルアセトアミド／イエローカ
プラーを用いた試料３０５〜３０８、１０８、３１３〜
３１６、２１０は高沸点有機溶媒／カプラーの重量比を
それぞれ１．５０以下と０．５０以下にしても写真性
（感度、発色濃度）、色像堅牢性にほとんど変化がな
く、それぞれの比較カプラーに比べいずれも高い、優れ
た性能を示すことが明らかである。また色像堅牢性にお
いては高い堅牢性でかつバランスのとれた堅牢性を示す
こともわかる。しかし比較試料においても、本発明の一
般式(1) で表わされるカプラーおよび一般式（Ａ）で表
わされる基をアシル基として有するアシルアセトアミド
カプラーがそれぞれ高沸点有機溶媒／カプラーの重量比
がそれぞれ１．５０以下、０．５０以下であるときは写
真性、色像堅牢性は同様に良好な結果を示す。

【０１８８】なお、感材の保存安定性および色再現性に
関しては、本発明の一般式(1) で表わされるカプラーお
よび一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基として有す
るアシルアセトアミドカプラーともにそれぞれの比較試
料に比べ、高沸点有機溶媒／カプラーの重量比変化によ
る依存性の小さいことが確認された。これらのデータに
ついては割愛する。

【０１８９】なお、一般式(1) で表わされるカプラーに
ついては高沸点有機溶媒Ｓ−８を、Ｓ−４、Ｓ−９およ
びＳ−１５に変えて試料１０８を基本にした試料３０５
〜３０８で実施したが同様に良好な結果を得ることがで
きた。一方、一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基と
して有するアシルアセトアミドカプラーを同様にＳ−
４、Ｓ−１４に変えてＳ−１、Ｓ−６、Ｓ−８、Ｓ−１
３、Ｓ−１７の単独使用で上と同様に実施したが、これ
らについても同じく良好な性能を示す結果を得ることが
できた。

【０１９０】実施例４ 実施例１で作製した試料１０１の第１層（青感性乳剤
層）に使用した本発明の一般式（Ａ）で表わされる基を
アシル基として有するアシルアセトアミドカプラーの
（Ｙ−１）を実施例２で使用した比較カプラー（Ｂ）に
等モル量置き換え、高沸点有機溶媒／カプラーの重量比
を同じ０．３に合わせ、他は同一にして試料４０１を作
製した。この試料４０１に加え、実施例１で作製した試
料１０１、１０８、１１２および実施例２で作製した試
料２０２、２０８、２１０、２１２を用い、実施例２で
使用した処理の連続処理開始前と連続処理終了後にそれ
ぞれ実施例１に記載した露光条件で露光を与えて処理を
行った。処理済みの試料は濃度測定し、実施例１の(1)
に記載の方法に準じて発色濃度を求め、連続処理開始前
の値を基準にとってシアン色像およびイエロー色像の発
色濃度差（△Ｄ_R 、△Ｄ_B ）を算出した。さらに、実施
例２で用いた処理の処理工程のカラー現像の温度および
時間、カラー現像液のタンク液組成のカラー現像主薬
（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩）の濃度
およびｐＨを表１２に示すように変更し、実施例１に記
載の露光を与えてバッチ方式の現像を行った。

【０１９１】

【表１２】

【０１９２】なお、漂白定着液、リンス液はタンク液組
成の新液をそのまま用い同一処理温度、処理時間で処理
した。処理済みの試料は上記と同様に特性曲線から発色
濃度を求め、同じ連続処理開始前の発色濃度を基準にし
てシアン色像およびイエロー色像について発色濃度差
（△Ｄ_R 、△Ｄ_B ）を算出した。得られた結果はまとめ
て表１３に示す。

【０１９３】

【表１３】

【０１９４】表１３から、第１層（青感性乳剤層）に本
発明の前記一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基とし
て有するアシルアセトアミドカプラーを用い、かつ第５
層（赤感性乳剤層）に本発明の前記一般式(1) で表わさ
れるシアンカプラーを用いた試料１０８、１１２、２０
８、２１０、２１２は、比較試料の試料４０１，１０
１、２０２に比べ連続処理およびカラー現像の処理要因
変化（カラー現像主薬濃度、カラー現像温度と時間、ｐ
Ｈの変化）に対してシアン色像、イエロー色像ともに発
色濃度の変動の小さいことがわかる。特に、第５層に本
発明の一般式(1) で表わされるシアンカプラーを用いた
とき、最下層（最も支持体に近い層）の青感性乳剤層の
イエローカプラーの上記連続処理および処理要因変更に
よる変動が比較のイエローカプラー（Ｂ）よりも本発明
の一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基として有する
アシルアセトアミドカプラーにおいて変動がより小さく
なること試料４０１、１０１、２０２の比較試料と本発
明の試料１０８、１１２との対比からなる。このことか
ら本発明の前記一般式(1) で表わされるシアンカプラー
と本発明の前記一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基
として有するアシルアセトアミドカプラーとの組み合せ
使用の効果の優れていることが明らかである。

【０１９５】実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１９６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）60.0ｇ、褪色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１）28.0ｇおよび褪色防止剤（Ｃｐｄ−６）２０．
０ｇに酢酸エチル 150ccおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）1.
0 ccと溶媒（Ｓｏｌｖ−４）3.0 ccを加え溶解し、この
溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10
％ゼラチン水溶液450 ccに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感
色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀0.7 モル％）420
ｇに混合溶解して第一層塗布液を調製した。

【０１９７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用い
た。

【０１９８】また各層の分光増感色素としては下記のも
のを用いた。 青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ−３，
３′−ジスルホエチルチアシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルホエチルオキサカルボシア
ニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３，３′−ジエチル−５−メトキシ−
９，１１−ネオペンチルチアジカルボシアニンヨージド

【０１９９】また各乳剤層の安定剤として下記の物を用
いた。 １−（２−アセトアミノ−フェニル）−５−メルカプト
テトラゾール ２−メチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジ
アゾール １−（ｐ−カルボキシフェニル）−２−アセトアミノ−
５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール の７：２：１の混合物（モル比）

【０２００】またイラジエーション防止染料として下記
の物を用いた。 〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ，Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−ジスルホナートアンスラセン−１，５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナト）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ベンタニル）−
１−ピラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナート−ナトリ
ウム塩

【０２０１】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０２０２】支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体

【０２０３】 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ 0.9μｍ） ０．２９ ゼラチン １．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６０ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） ０．２８ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．２０ 溶媒（Ｓ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓ−１８） ０．０３

【０２０４】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．８０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３ 溶媒（Ｓ−８） ０．０３ 溶媒（Ｓ−６） ０．１５

【０２０５】 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr ０．７モル％、立方体、平均粒子サイズ0.45μm) ０．１８ ゼラチン １．８６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２６ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．１０ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−７） ０．２０ 溶媒（Ｓ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓ−８） ０．１３

【０２０６】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−８） ０．０６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．２３ 溶媒（Ｓ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓ−６） ０．０５

【０２０７】 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤(AgBr ４モル％、立方体、平均粒子サイズ０．５μｍ） ０．２１ ゼラチン １．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２６ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１２ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 溶媒（Ｓ−６） ０．１９ 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５

【０２０８】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓ−８） ０．３０ 溶媒（Ｓ−６） ０．０９

【０２０９】 第七層（保護層） ゼラチン １．０７

【０２１０】（ＥｘＹ）イエローカプラー α−ピバロイル−α−（３−ベンジル−１−ヒダントイ
ニル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニ
ル）ブチルアミド〕アセトアニリドとα−ピバロイル−
α−（３−ベンジル−１−ヒダントイニル）−２−メト
キシ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）ブチルアミ
ド〕アセトアリニドとの１：１の混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−（１−メチルシクロプロピル）−３−
ドデシルスルホニルプロピル−１Ｈ−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾールと７−クロロ−６−
tert−ブチル−３−｛３−〔（２−ブトキシ−５−tert
−オクチル）ベンゼンスルホニル｝−１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾールとの１：１
混合物（モル比） （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５〔２
−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）−３−メチ
ルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２，４−ジクロロ−３−エチル−６−〔α−（２，４−
ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノー
ル

【０２１１】（Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 ポリ−tert−ブチルアクリルアミド（平均分子量８０，
０００） （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）褪色防止剤 ７，７′−ジヒドロキシ−４，４，４′，４′−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン （Ｃｐｄ−４）褪色防止剤 Ｎ−（４−テトラデシルオキシフェニル）−チオモルホ
リン−１，１−ジオキシド （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｃｐｄ−６）褪色防止剤 ２，４−ジ−tert−アミルフェニル−３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート （Ｃｐｄ−７）褪色防止剤 ４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）（Ｃｐｄ−８）混色防止剤 ２，５−ビス（１′，１′−ジメチル−４′−ヘキシル
オキシカルボニルブチル）ハイドロキノン

【０２１２】（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール

【０２１３】以上のようにして作製した試料を試料５０
１とする。次に、試料５０２は第１層（青感性乳剤層）
のイエローカプラーＥｘＹを（Ｙ−４）と（Ｙ−８）の
１：１モル比の混合物に等モル量置き換え、第５層（赤
感性乳剤層）のシアンカプラーＥｘＣを一般式(1) の
(4) と(8) の１：１モル比混合物の等モル量に置き換
え、それぞれ高沸点有機溶媒／カプラーの重量比を試料
５０１と同じに調整して、第５層のみ塗布流量を調節し
てカプラーの塗布量が０．３５倍モル量（０．２２ミリ
モル／m²に相当）になるように塗布して試料を作製し
た。試料５０３は第１層のＥｘＹを（Ｙ−２０）に、第
５層のＥｘＣを一般式(1)の(25)にそれぞれ等モル量置
換し、高沸点有機溶媒／カプラーの重量比を同じにして
試料５０２と同様にして試料を作製した。

【０２１４】これらの試料５０１〜５０３に実施例１に
記載した方法で露光を与え、別途上記感光材料に像様露
光を与えた試料をペーパー処理機を使用して、下記処理
工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続
処理（ランニングテスト）を行ってから、処理して実施
例１および実施例２と同様の性能評価を行った。

【０２１５】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 161ミリリットル 17リットル 漂白定着 30〜36℃ ４５秒 215ミリリットル 17リットル 安定 １ 30〜37℃ ２０秒 − 10リットル 安定 ２ 30〜37℃ ２０秒 − 10リットル 安定 ３ 30〜37℃ ２０秒 − 10リットル 安定 ４ 30〜37℃ ３０秒 248ミリリットル 10リットル 乾 燥 70〜85℃ ６０秒 ＊感光材料１m²あたりの補充量 （安定４→１への４タンク向流方式とした。）

【０２１６】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 ２．０g ２．０g ５，６−ジヒドロキシベンゼン−１， ２，４−トリスルホン酸 ０．３g ０．３g トリエタノールアミン ８．０g ８．０g 塩化ナトリウム １．４g − 炭酸カリウム ２５g ２５g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ ンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ５．０g ７．０g ジエチルヒドロキシルアミン ４．２g ６．０g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチ ルベン系) ２．０g ２．５g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５

【０２１７】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（700g／リットル) 100ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 ９ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） ５．４０

【０２１８】 〔安定液〕（タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％） ０．１ｇ ホルマリン−亜硫酸付加物 ０．７ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０１ｇ 硝酸銅 ０．００５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃） ４．０

【０２１９】その結果、本発明の前記一般式(1) で表わ
されるシアンカプラーを第５層に使用し、本発明の前記
一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基として有するア
シルアセトアミドカプラーを第１層に用いた試料５０２
および５０３は、比較試料５０１に比べシアン色像、イ
エロー色像ともに写真性の感度および発色濃度は高い値
を与えた。特にシアンカプラーは塗布流量を大巾に低減
し、その塗布量を０．３５倍モル量にしたにもかかわら
ずまだ試料５０１よりも高い濃度を与えた。なお、感材
の経時保存性、色像堅牢性、色再現性においてもシアン
色像、イエロー色像とも試料５０２、５０３は比較試料
５０１に比べ良好な結果を得ることができることを確認
できた。さらに、実施例４で処理要因を種々変更した処
理を行った結果、本発明の一般式(1) で表わされるシア
ンカプラーと一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基と
して有するアシルアセトアミドイエローカプラーを組み
合せ使用した試料５０２、５０３は、シアンおよびイエ
ロー色像ともに発色濃度の変動が比較試料５０１より小
さく、安定した性能の得られることが確認できた。

【０２２０】

【発明の効果】前記一般式(1) で表わされるシアンカプ
ラーと前記一般式（Ａ）で表わされるアシル基として有
するアシルアセトアミドカプラーの組み合せ使用は高
い、シアン色像、イエロー色像ともに高い発色濃度を与
え、感材の経時安定性、色像堅牢性、色再現性に優れ、
さらに処理変動に対し写真性の変化を小さくしたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 茂 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に、シアンカプラーを含む
   ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含むハロゲン
   化銀乳剤層、イエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤
   層からなる多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該シアンカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層にシア
   ンカプラーとして一般式(1) で表わされるカプラーを含
   有し、該イエローカプラーを含むハロゲン化銀乳剤層に
   イエローカプラーとして一般式（Ａ）で表わされる基を
   アシル基として有するアシルアセトアミド型カプラーを
   含有することを特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式(1) 【化１】 式中、ＹはＮとともに３ないし８員の複素環を形成する
   に必要な非金属原子群を、Ｌはアルキレン基を、Ｒ¹ は
   アリール基を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基
   を、それぞれ表わす。ただし、前記複素環においてカル
   ボニル基がＮに直接結合することはない。 一般式（Ａ） 【化２】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと共に、３〜５
   員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少な
   くとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
   し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＱと結合し
   て環を形成することはない。
2. 【請求項２】 一般式(1) で表わされるシアンカプラー
   を含有する層のカプラーの総重量に対する同層の高沸点
   有機溶媒の総重量の比が１．５以下であることを特徴と
   する請求項１に記載の多層ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 一般式（Ａ）で表わされる基をアシル基
   として有するアシルアセトアミド型カプラーを含有する
   層のカプラーの総重量に対する同層の高沸点有機溶媒の
   総重量の比が０．５以下であることを特徴とする請求項
   １または請求項２に記載の多層ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
4. 【請求項４】 一般式(1) で表わされるシアンカプラー
   を含有する層のカプラーの塗布量が１平方米当り０．５
   ×１０^-3モルを超えることがないことを特徴とする請求
   項１または請求項２または請求項３に記載の多層ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。