JPH05165244A

JPH05165244A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05165244A
Application number: JP3352061A
Authority: JP
Inventors: Naoshi Mishima; 直志三島; Toshio Fukagai; 俊夫深貝; Kiyoshi Taniguchi; 淑谷口; Hiroyuki Kishi; 弘行岸; Tomohiro Inoue; 智博井上; Yoshiaki Kawasaki; 佳明河崎
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-12-13
Filing date: 1991-12-13
Publication date: 1993-07-02

Abstract

(57)【要約】【構成】表面摩擦係数（μ）が１．５〔−〕以下であ
る、電子写真感光体の回転方向に対してカウンター方向
にクリーニングブレードを当接させたクリーニング手段
を有する画像形成装置で使用する電子写真感光体。【効果】本発明の電子写真感光体は高感度でありなが
ら、耐摩耗性に優れたものであり、繰り返し使用しても
現像剤のクリーニング不良等の不具合がなく、またクリ
ーニングブラシやクリーニングブレードの摺擦による表
面の傷や摩耗の軽減されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は複写機やプリンター等電
子写真プロセスによって画像形成を行う際に用いられる
電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体として低価格、生
産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材料を用
いたものが普及し始めている。有機系の電子写真感光体
には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代表される
光導電性樹脂、ＰＫＶ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニト
ロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体、フタロシ
アニン−バインダーに代表される顔料分散型、電荷発生
物質と電荷移動物質とを組み合わせて用いる機能分離型
の感光体が注目されている。このような機能分離型の高
感度感光体をカールソン方式の複写機やプリンターい用
いる場合には、感光体表面に帯電させた後、露光によっ
て静電潜像を帯電着色粉（トナー）によって現像し、次
いでその可視像を紙等に転写、定着させる。同時に感光
体は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化（クリーニ
ング）が施され、長期にわたって反復使用される。

【０００３】従って、電子写真感光体としては、帯電性
及び感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真的特
性は勿論であるが、加えて繰り返し使用での耐擦性、耐
摩耗性等の機械的耐久性や耐湿度性、コロナ放電発光で
の紫外線等に対する耐変質性においても安定しているこ
とが要求される。

【０００４】しかし、支持体上に電荷発生層及び電荷移
動層を順次積層した従来の電子写真感光体は、電荷移動
層が低分子の電荷移動物質を高分子の樹脂バインダーで
結着することにより形成しているので、機械的強度特性
と電子写真的特性とを両立させることが必ずしも十分で
なく、感度の高い組成又は樹脂バインダー種では感光体
の反復使用時にクリーニングブラシ及び又はクリーニン
グブレードの摺擦等によって感光体表面に傷が生じた
り、表面が摩耗したりし、又耐摩耗性の高い組成又は樹
脂バインダー種では感度が低い、残留電位が上昇する等
電子写真的特性が満足できなかった。

【０００５】上述の欠点に対して、例えば特開昭５９−
７９５５号公報、６１−１７９４５号公報では、最表面
層電荷移動層（ＣＴＬ−２）に摺擦傷が生じるのを改良
する為に、ジメチルポリシロキサンを有するシリコーン
樹脂とポリカーボネート樹脂を用いて電荷移動物質（Ｃ
ＴＭ）を溶出させ得る溶媒でスプレー塗工する。特開昭
６０−１２５５１号公報では、摩擦による傷の発生及び
ＣＴＭの耐コロナ性を改良するためにＣＴＬを多層化し
最深電荷移動層（ＣＴＬ−１）中のＣＴＭ配合量をＣＴ
Ｌ−２よりも多くしている。特開昭６０−１２５５２号
公報では、電荷発生層（ＣＧＬ）とＣＴＬとの密着性を
改良するためにＣＧＬとＣＴＬとの間に熱可塑性ポリエ
ステルカーボネート単独層もしくはＣＧＭあるいはＣＴ
Ｍを添加した熱硬化性ポリエステルカーボネートから成
る中間層を設ける。特開昭６０−８７３３１号公報、特
開昭６０−１４３３４６号公報では、摩擦による傷の発
生及びＣＴＭの耐コロナ性を改良するためにＣＴＬを電
荷移動可能な中間層を介して２層に分けＣＴＬ−２のＣ
ＴＭ／ＲをＣＴＬ−１よりも小さくしている。特開昭６
２−２７２２８２号公報では、耐摩耗性を改良する為Ｃ
ＴＬ上にポリカーボネート系樹脂、ポリテトラフルオロ
エチレンに良いＣＴＭ（ヒドラゾン系化合物）から成る
保護層を設けている。特開平２−１６０２４７号公報で
は、機械的強度及び感光層へのオゾンの侵入を改良する
ためにＣＴＬを多層化しＣＴＬ−１のＣＴＭ／ＲをＣＴ
Ｌ−２のそれよりも大きくし、かつＣＴＬ−２の樹脂バ
インダーが特定のポリカーボネートを用いる。特開平２
−１６１４４９号公報では、耐久性向上の為にポリエー
テルイミドを主成分とする保護層を設けている。特開平
２−１７８６７２号公報では、繰り返し使用での残留電
位が低くかつ高感度とする為にＣＴＬとＣＧＬとの間に
アミン系化合物を含有させてキャリアの分離及び注入を
促進する中間層を設けた感光体、等が提案された。これ
らの提案は感度及び耐久性の両方を十分に満足しておら
ず、近年ますます高感度を維持しながらの耐久性に対す
る要望が高まっている。

【０００６】また、感光体の反復使用時におけるクリー
ニングブラシやクリーニングブレードの摺擦による感光
体表面の傷や摩耗にはこれらクリーニングブレードやク
リーニングブラシの材質、形状、感光体表面への当接条
件等も関与しているが、感光体のクリーニングに関して
は現像剤のクリーニング不良防止に係る報告（例えば特
開昭６０−２６３９５６号公報の電子写真感光体表面を
粗す、特開平２−１０１４８８号公報のクリーニングブ
レードと感光体との間に微粉末を介在させる、特開平２
−１６２３８８号公報のクリーニングブレードの端部に
肉薄部を設ける、特開昭５７−８２８４２号公報、特開
昭６２−２７２２８２号公報の感光層、保護層にフッソ
系化合物を含有させる等）が多いのに対して、感光体の
反復使用時におけるクリーニングブラシやクリーニング
ブレードの摺擦による感光体表面の傷や摩耗低減に関す
る報告は少なく（例えば特開平３−２０７６８号公報の
特定の分子量のビスフェニールＺ型ポリカーボネートを
有する電子写真感光体を特定の形状、材質のクリーニン
グブレードでクリーニングする等）目的を十分満足する
には至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実情に鑑みてなされたものであって、第一の目的は繰
り返し使用しても高感度を維持しかつ耐摩耗性が良好な
電子写真感光体を提供することにある。又第二の目的は
繰り返し使用しても現像剤のクリーニング不良等の不具
合を生じること無くクリーニングブラシやクリーニング
ブレードの摺擦による感光体表面の傷や摩耗の軽減され
た電子写真感光体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、電子写
真感光体の回転方向に対してカウンター方向にクリーニ
ングブレードを当接させたクリーニング手段を有する画
像形成装置で使用する電子写真感光体において、該電子
写真感光体の表面摩擦係数（μ）が１．５〔−〕以下で
あることを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【０００９】一般に、電子写真感光体にその回転方向に
対してトレーニング方向にクリーニングブレードを当接
させてクリーニングする方式であると、現像剤のクリー
ニング不良を防止するために硬度の大きなクリーニング
ブレードが使用される。このため電子写真感光体へのク
リーニングブレードの当接圧を大きくする等の必要性が
生じるため繰り返し使用時の電子写真感光体の摩耗量が
増大する。従って、電子写真感光体に電子写真感光体の
回転方向に対してカウンター方向にクリーニングブレー
ドを当接させてクリーニングする方式の方が耐摩耗性の
点で有利となるわけであるが、本発明者らの検討によれ
ば、電子写真感光体の最表面層の表面摩擦係数が１．５
〔−〕を越えるとクリーニングブレードの反転、ビビリ
等の不都合が生じることが判明した。従って、本発明電
子写真感光体は最表面層の表面摩擦係数を１．５〔−〕
以下、好ましくは１．０〔−〕以下にすることを特徴と
する。また、本発明においては、電子写真感光体へのク
リーニングブレードの当接角は５°〜５０°好ましくは
１０°〜３０°に設定することが望ましい。尚、ここで
いう表面摩擦係数は電子写真感光体上に現像剤の薄層を
設けた後にクリーニングブレードを当接させて測定した
値である。

【００１０】本発明に使用されるクリーニングブレード
の材質はウレタン系樹脂が、反発弾性としては３０％〜
７０％が好ましく、また硬度は６０°〜８０°が好まし
い。また、電子写真感光体への当接圧は５〜５０ｇ／ｃ
ｍより好ましくは１０〜３０ｇ／ｃｍであり、更に形状
は板状で必要に応じて端部に肉薄部を設ける等の処理が
施されているものが好ましい。

【００１１】本発明の電子写真感光体は、好ましくは最
表面層にシリコンオイルをバインダー樹脂に対して０．
０５〜５％（重量比）、好ましくは０．１〜２％（重量
比）含有させる。このような構成によると最表面層の表
面摩擦係数の小さい（１．５〔−〕以下）電子写真感光
体が容易に得られる。シリコンオイルは電荷移動物質や
バインダー樹脂との相溶性からバインダー樹脂に対して
５％（重量比）を越えて含有させると塗工液が白濁す
る。また、バインダー樹脂に対して０．０５％（重量
比）未満であると表面摩擦係数低減効果を得ることがで
きる。

【００１２】本発明で用いられるシリコンオイルとして
は例えば下記一般式で示されるものが挙げられる。式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は
それぞれメチル、エチルなどのアルキル基、フェニル、
ナフチルなどのアリール基またはメトキシ、エトキシな
どのアルコキシ基を示し、他の置換基やハロゲン原子な
どで置換されていてもよい。ｎは正の整数である。これ
らの具体例としては、例えばジメチルシリコンオイル、
メチル−フェニルシリコンオイル、ジメチルジフェニル
共重合シリコンオイル等がある。また、本発明において
は、最表面層にシリコンオイルとフッ素界面活性剤を共
に含有させることもできる。フッ素系界面活性剤はそれ
単独ではあまり表面摩擦係数低減効果がなくシリコンオ
イル以上に電荷移動物質やバインダー樹脂との相溶性が
悪いためごく微量しか添加できない。しかし両者を併用
すると大きな表面摩擦係数低減効果を得ることができ
る。

【００１３】本発明に用いられるフッソ系界面活性剤は
炭素数２〜１０パーフルオロアルキル基を主鎖あるいは
側鎖に有する分子量１０００から１００００のオリゴマ
ーが好ましい。市販品としてはモディパー（日本油
脂）、サーフロン（旭硝子）、ディフェンサ（大日本イ
ンキ化学）等が上市されている。又添加量はバインダー
樹脂に対して０．０５〜２％（重量比）、好ましくは
０．１〜１％が良い。バインダー樹脂に対して２％（重
量比）を越えて含有させると電荷移動物質やバインダー
樹脂との相溶性から塗工液が白濁する。又バインダー樹
脂に対して０．０５％（重量比）未満であると表面摩擦
係数低減効果を得ることができない。

【００１４】誘電性支持体としては、体積抵抗が１０¹⁰
Ωｃｍ以下の誘導性を示すもの、例えば、アルミニウ
ム、チタン、ニッケル、クロム、ニクロム、ハステロ
イ、パラジウム、マグネシウム、亜鉛、銅、金、白金な
どの金属及び合金、酸化錫、酸化インジウム、酸化アン
チモンなどの金属酸化物を、蒸着又はスパッタリング又
は樹脂バインダー中に分散して塗工することにより、フ
ィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙などに被覆
したもの、前記の金属または金属酸化物又は誘電性カー
ボンをフィルム状若しくは円筒状のプラスチック中に分
散含有させたもの或はアルミニウム、アルミニウム合
金、鉄、ニッケル、ニッケル合金、ステンレス合金、チ
タン合金等の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押
し出し、引き抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上
げ、研磨等で表面処理した管等を使用することができ
る。

【００１５】電荷発生層は、電荷発生材料のみか、電荷
発生材料を分散ないし相溶した樹脂層よりなる。

【００１６】電荷発生材料としては、例えば、シーアイ
ピグメントブルー２５〔カラーインデックス(ＣＩ)２１
１８０〕、シーアイピグメントレッド４１(ＣＩ２１
２００)、シーアイアシッドレッド５２(ＣＩ４５１０
０)、シーアイベーシックレッド３(ＣＩ４５２１
０)、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニ
ン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、
カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭５３−９５
０３３号公報に記載)、スチルスチルベン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭５３−１３８２２９号公報に記載)、ト
リフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭５３−
１３２５４７号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格
を有するアゾ顔料(特開昭５４−２１７２８号公報に記
載)、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭５
４−１２７４２号公報に記載)、フルオレノン骨格を有
するアゾ顔料(特開昭５４−２２８３４号公報に記載)、
ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
７７３３号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール
骨格を有するアゾ顔料(特開昭５４−２１２９号公報に
記載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料
(特開昭５４−１７７３４号公報に記載)、カルバゾール
骨格を有するトリアゾ顔料(特開昭５７−１９５７６７
号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載)等、さら
に、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４１０
０)等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウ
ン５（ＣＩ７３４１０)、シーアイバットダイ(ＣＩ
７３０３０)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
Ｂ(バイオレット社製)、インダスレンスカーレットＲ
（バイエル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
用することができる。これら電荷発生材料の中でも特に
アゾ顔料が好適であり、更にアゾ顔料の中でも以下に示
すジスアゾ顔料あるいはトリスアゾ顔料が最も好まし
い。アゾ顔料の具体例を以下に示す。なお、表におい
て、Ａ₁，Ａ₂，Ａ₃は同一でも異なっていてもよい。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【表４】

【００２１】

【表５】

【００２２】

【表６】

【００２３】

【表７】

【００２４】

【表８】

【００２５】

【表９】

【００２６】

【表１０】

【００２７】

【表１１】

【００２８】

【表１２】

【００２９】

【表１３】

【００３０】

【表１４】

【００３１】

【表１５】電荷発生層の膜厚は、０．０５〜２μｍ程度が適当であ
り、好ましくは、０．１〜１μｍである。電荷発生層は
適当な溶剤に樹脂バインダーと共に電荷発生材を分散な
いし相溶し、これを基体上にもしくは下引相上に塗布・
乾燥することによって形成される。このような樹脂バイ
ンダーとしては、ポリスレチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−アクリルニトリル共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ
アリレート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アクレート、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、
エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルホルマール、フェノキシ樹
脂、ポリビニルピリジン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコン樹脂、ニトリルゴム、クロ
ロプレンゴム、ブタジエンゴム、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂
等の、熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。これ
らのバインダー材料は単独または混合して用いられる。
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メ
チレン、ジクロルエタン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、エチルアルコール、メチルアルコール、ブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサン、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブなどがあり、これら溶剤も単独又
は混合して用いることができる。

【００３２】本発明で用いる電子移動物質としては、ポ
リ−Ｎ−アルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カ
ルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレ
ン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニ
ルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘
導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導
体、および下式で示される化合物がある。（１）（特開昭５５−１５４９５５号、特開昭１５６９
５４号公報に記載）

【化１】〔式中、Ｒ₁はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ₂はメチル
基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、Ｒ
₃は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミノ基又は
ニトロ基を表わす。〕（２）（特開昭５５−５２０６３号公報に記載）

【化２】〔式中、Ａｒはナフタレン類、アントラセン類、スチリ
ル基及びそれらの置換体あるいはピリジン類、フラン
類、チオフェン類を表わし、Ｒはアルキル基又はベンジ
ル基を表わす。〕（３）（特開昭５６−８１８５０号公報に記載）

【化３】〔式中、Ｒ₁はアルキル基、ベンジル基、フェニル基、
ナフチル基を表わし、Ｒ₂は水素、炭素数１〜３のアル
キル基、炭素数１〜３のアルコキル基、ジアルキルアミ
ノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基
を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上のと
きはＲ₂は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₃は水素また
はメトキシ基を表わす。〕（４）（特公昭５１−１０９８３号公報に記載）

【化４】〔式中、Ｒ₁は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ₂、
Ｒ₃はそれぞれ同一でも異なっていてもよく水素、炭素
数１ー４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロル
アルキル基、置換又は無置換のアラルキル基を表わし、
また、Ｒ₂とＲ₃は互いに結合し窒素を含む複素環を形成
していてもよい。Ｒ₄は同一でも異なっていてもよく水
素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基又はハロ
ゲンを表わす。〕（５）（特開昭５１−９４８２９号公報に記載）

【化５】〔式中、Ｒは水素またはハロゲン原子を表わし、Ａｒは
置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリ
ル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕（６）（特開昭５２−１２８３７３号公報に記載）

【化６】〔式中、Ｒ₁は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１〜
４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表
わし、Ａｒは

【化６−（１）】を表わし、Ｒ₂は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ₃は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を
表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ₃
は同一でも異なってもよく、Ｒ₄および水素、炭素数１
〜４の置換または無置換のアルキル基あるいは置換また
は無置換のベンジル基を表わす。〕（７）（特開昭５６−２９２４５号公報に記載）

【化７】〔式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジン基、チエニル
基、インドリル基、フリル基或いは置換もしくは非置換
のフェニル基、スチリル基、ナフチル基またはアントリ
ル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はそのエス
テル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニ
トロ基およびアセチルアミノ基からなる群から選ばれた
基を表わす。〕（８）（特開昭５８−５８５５２号公報に記載）

【化８】〔式中、Ｒ₁は低級アルキル基またはベンジル基を表わ
し、Ｒ₂は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級ア
ルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表わ
し、ｎは１または２の整数を表わす。〕（９）（特開昭５７−７３０７５号公報に記載）

【化９】〔式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子を表わし、Ｒ₂およびＲ₃はアルキル
基、置換または無置換のアラルキル基あるいは置換また
は無置換アリール基を表わし、Ｒ₄は水素原子または置
換もしくは無置換のフェニル基を表わし、また、Ａｒは
置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表
わす。〕（１０）（特開昭５８−１９８０４３号公報に記載）

【化１０】〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ₁は水素原子、アル
キル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示し、
Ａｒ₁は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ₅
は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もし
くは無置換のアリール基を表わし、Ａは

【化１０−（１）】９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ₄は水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または基、置換または無置換のアリール基を示し、Ｒ₅および
Ｒ₆は環を形成してもよい）を表わし、ｍは０，１，２
または３の整数であって、ｍが２以上のときはＲ₂は同
一でも異なってもよい。〕（１１）（特開昭４９−１０５５３７号公報に記載）

【化１１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃R₃は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハロ
ゲン原子を表わし、ｎは０または１を表わす。〕（１２）（特開昭５２−１３９０６６号公報に記載）

【化１２】〔式中、Ｒ₁およびＲ₂は置換アルキル基を含むアルキル
基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａ
は置換アミノ基、または置換もしくは未置換のアリール
基またはアリル基を表す。〕

【化１３】〔式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、またはハロゲ
ン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、
または置換もしくは未置換のアリール基を表わし、Ａは
置換アミノ基または置換もしくは未置換のアリール基を
表す。〕化１で表せられる化合物には、例えば、９−エ
チルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−
フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−ア
ルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９
−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１，１−ジフ
ェニルヒドラゾンなどがある。化２で表せられる化合物
には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−アル
デヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メ
トキシナフタレン−１−アルデヒド−１−べンジル−１
−フェニルヒドラゾンなどがある。化３で表せられる化
合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１
−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキ
シベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒド
ラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１
−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒ
ド−１−ベンジル−１−（４−メトキシ）フェニルヒド
ラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−
ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルア
ミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン
などがある。化４で表せられる化合物には、例えば、
１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパ
ン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパ
ン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）−トリフェニルメタンなどがある。化５で表せら
れる化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノス
チリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエ
チルアミノスチリル）アントラセンなどがある。化６で
表せられる化合物には、例えば、９−（４−ジメチルア
ミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニ
リデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。化７で
表せられる化合物には、例えば、１，２−ビス（４−ジ
エチルアミノスチリル）べンゼンがある。化８で表せら
れる化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカ
ルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチ
ルカルバゾールなどがある。化９で表せられる化合物に
は、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジ
ベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチル
ベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレ
ン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンな
どがある。化１０で表せられる化合物には、例えば、
４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、
４’−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α
−フェニルスチルベンなどがある。化１１で表せられる
化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチルア
ミノスチリル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）
ピラゾリンなどがある。化１２で表せられる化合物に
は、例えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−５（４−ジメチルアミノフェニル）
１．３，４−オキサジアゾールなどがある。化１３で表
せられる化合物には、例えば、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニル
アミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルア
ミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−
イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。電
子供与性化合物のさらに他の例を、以下に列挙する。（１４）（特公昭５８−３２３７２号公報に記載）

【化１４】〔式中、Ｒ₁は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ま
たはハロゲン原子を表し、ｎは０〜４の整数を表わし、
Ｒ₂，Ｒ₃は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、またはハロゲン原子
を表す。〕（１５）（特願平１−２８０７６３に記載）

【化１５】〔式中、Ｒ₁，Ｒ₃およびＲ₄は水素原子、アミノ基、ア
ルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メ
チレンジオキシ基、置換もしくは未置換のアルキル基、
ハロゲン原子、または置換もしくは未置換のアリール基
を、Ｒ₂は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは未置
換のアルキル基、またはハロゲンを表わす。ただし、Ｒ
₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄はすべて水素原子である場合は除
く。また、ｋ，ｌ，ｍおよびｎは１，２，３または４の
整数であり、各々が２，３または４の整数のときは、前
記Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃およびＲ₄は同じでも異なっていてもよ
い。〕（１６）（特願平１−７７８３９号に記載）

【化１６】〔式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素
基を表わし、またＲ₁およびＲ₂は水素原子、ハロゲン原
子、置換もしくは未置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換もしくは未置換のフェニル基を表わし、それぞれ同
じでも異なっていてもよい。〕

【００３３】（１７）（特願昭６２−９８３９４号に記
載）

【化１７】Ａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ〔式中、Ａｒは置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基
を表し、Ａは、水素基を表し、Ｒ₁およびＲ₂は置換もしくは未置換のア
ルキル基、または置換もしくは未置換のアルキル基、ア
リール基である）を表す。〕

【００３４】（１８）（特願平２−９４８１２号に記
載）

【化１８】〔式中、Ａｒは芳香族炭化水素基、水素原子、置換もし
くは未置換のアルキル基、アリール基を表す。ｎは０ま
たは１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場
合、ＡｒとＲは共同で環を形成してもよい。〕

【００３５】化１４で表せられるベンジジン化合物に
は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ビス（３−メチル
フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジ
アミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラキス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェ
ニル］−４，４’−ジアミンなどがある。化１５で表せ
られるビフェニルアミン化合物には、例えば、４’−メ
トキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニ
ル］−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−
メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−ア
ミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェ
ニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンなどが
ある。化１６で表せられるトリアノールアミン化合物に
は、例えば、１−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノピレン、１
−Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−トリルアミノ）ピレンなどがあ
る。化１７で表せられるジオレフィン芳香族化合物に
は、例えば、１，４−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルア
ミノ）スチリルベンゼン、１，４−ビス［４−Ｎ，Ｎ−
ビス（ｐ−トリル）アミノ］スチリルベンゼンなどがあ
る。化１８で表せられるスチルピレン化合物には、例え
ば、１−（４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）スチリルピ
レン、１−［４−Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−トリル）アミノ］
スチルピレンなどがある。

【００３６】特に負電荷、すなわち電子を輸送する物質
を電子写真感光体に用いることもある。電子輸送物質と
しては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシ
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラ
ニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサン
トン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデ
ノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−
トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド
などがある。

【００３７】以上の電荷移動物質を、相溶ないし分散せ
る電荷移動層の樹脂バインダーとしては、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート、ポリアクリレート、ポリエステ
ル、ポリスチレン、スチレン−アクリルニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
イレン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、フェノキシ樹相、酢酸セルロース、エチルセルロー
ス、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、シ
リコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹
脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の、熱可塑または
熱硬化性樹脂が挙げられる。これらは、単独で用いても
混合して用いてもよい。

【００３８】この時の溶剤としては、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、シクロヘキサン、トルエン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレン等が使用で
きる。溶剤もまた、単独で用いても、２種以上を混合し
て用いてもよい。

【００３９】また、必要により可塑剤やレべリング剤を
添加してもよい。可塑剤としては、例えばハロゲン化パ
ラフィン、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等や
ポリエステル等の重合体及び共重合体などがあげられ
る。レベリング剤としてはシリコンオイルやパーフルオ
ロ基含有オリゴマーまたはポリマー等があげられる。

【００４０】更に、本発明においては、支持体と前記感
光層の間に、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセタール、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシメ
タクリレート、エポキシ樹脂等の中間層あるいは前記樹
脂と白色顔料たとえば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、硫酸バリウム、リトポンからなる白色顔料層
を設けることもできる。中間層または白色顔料層の膜厚
は０．０５〜１０μｍが適当であり、好ましくは０．２
〜５μｍの膜厚とする。

【００４１】

【実施例】

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施例１８０ｍｍφのアルミニウムシリンダー上にポリアミド
（ＣＭ８０００，東レ社製）を約０．２μｍの下引き層
として形成し、その上に下記アゾ顔料のシクロヘキサノ
ン分散液を浸漬塗工及び加熱乾燥して約０．１μｍの電
荷発生層を形成した。

【化１９】次に下記構造式化２０で示される電荷移動物質（Ｄ）と
下記構造式化２１で示され粘度平均分子量５万であるバ
インダー樹脂（Ｒ）とをＤ／Ｒ＝５／１０（重量比）、
固形分濃度１５％（溶媒：塩化メチレン溶液）となるよ
うに調製した後シリコンオイル（ＫＦ−５０，信越シリ
コーン社製）を０．１％（対Ｒ比）加えた電荷移動層用
塗布液（溶媒：塩化メチレン溶液）を電荷発生層上に浸
漬塗工及び加熱乾燥して約２２μｍの電荷移動層を形成
して電子写真感光体を作成した。

【化２０】

【化２１】

【００４２】次に上記電子写真感光体を通常のカールソ
ンプロセスによる下記仕様の複写機に搭載して１０万枚
の複写テストを行ない画像評価及び複写テスト前後の感
光層膜厚を渦電流式膜厚計で測定した。（複写機仕様）クリーニングブレードについて材質：ポリウレタン系樹脂反発弾性：５０％硬度：７０° 当接角：２０° クリーニングブラシについて材質：アクリル系樹脂コピースピード：４０枚／分又上記仕様の複写機から帯電器、現像器、転写器、クリ
ーニングブラシを取り除きトルクメーターを取付けた改
造機に複写テスト前の電子写真感光体を装着した後電子
写真感光体上に現像剤の薄層を設け露光、通紙無しにク
リーニングブレードのみ当接させて電子写真感光体を回
転させ検知したトルクより表面摩擦係数を求めた。

【００４３】実施例２シリコンオイルの添加量を２％に変えた以外は実施例１
と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００４４】実施例３シリコンオイルの添加量を０．０５％に変えた以外は実
施例１と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００４５】実施例４シリコンオイルの添加量を５％に変えた以外は実施例１
と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００４６】実施例５フッソ系界面活性剤（デイフェンサＭＣＦ３００、大日
本インキ社製）を０．１％（対Ｒ比）加えた以外は実施
例１と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００４７】実施例６フッソ系界面活性剤の添加量を１％に変えた以外は実施
例５と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００４８】実施例７フッソ系界面活性剤の添加量を０．０５％に変えた以外
は実施例５と同様にしてサンプル作成、評価を行なっ
た。

【００４９】実施例８フッソ系界面活性剤の添加量を２％に変えた以外は実施
例１と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００５０】実施例９フッソ系界面活性剤をデイフェンサＭＣＦ３００（大日
本インキ社製）に変えた以外は実施例５と同様にしてサ
ンプル作成、評価を行なった。

【００５１】実施例１０フッソ系界面活性剤をモディパーＦＴ１３２９（日本油
脂社製）に変えた以外は実施例５と同様にしてサンプル
作成、評価を行なった。

【００５２】比較例１シリコンオイルの添加量を０．０１％に変えた以外は実
施例１と同様にしてサンプル作成、評価を行なった。

【００５３】比較例２シリコンオイルの添加量を１０％に変えた以外は実施例
１と同様にしてサンプルを作成しようとしたが、塗工液
が白濁したためサンプルが作成できなかった。

【００５４】比較例３シリコンオイルの添加無しにフッソ界面活性剤を０．１
％加えた以外実施例１と同様にしてサンプル作成、評価
を行なった。

【００５５】比較例４フッソ系界面活性剤の添加量を５％に変えた以外は実施
例１と同様にしてサンプルを作成しようとしたが、塗工
液が白濁したためサンプルが作成できなかった。

【００５６】結果を表１６に示す。

【表１６】比較例１と比較例３はクリーニングブレードにヒビリが
発生しクリーニング不良が生じた為複写テストを行えな
かった。

【００５７】実施例１１８０ｍｍφのアルミニウムシリンダー上に下記中間層用
塗工液を浸漬塗工及び加熱乾燥して約３０μｍの中間層
を設けた。（中間層用塗工液）アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１、大日本インキ社製）３重量部メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１、大日本インキ社製）２重量部ＴｉＯ₂（ＣＲ−ＥＬ、石原産業社製）３０重量部メチルエチルケトン１５重量部から成る液を２４時間分散した後メチルエチルケトン／
イソプロピルアルコール＝１１／９重量部で稀釈して中
間層用塗工液とした。次に、この上に下記アゾ顔料のシ
クロヘキサノン分散液を浸漬塗工及び加熱乾燥して約
０．１μｍの電荷発生層を形成した。

【化２２】

【００５８】次に下記式構造式化２３で示される電荷移
動物質（Ｄ）と下記構造式化２４で示され粘度平均分子
量５万であるバインダー樹脂（Ｒ）とＤ／Ｒ＝５／１０
（重量比）、固形分濃度１５％（溶媒：塩化メチレン溶
液）となるように調整した後シリコンオイル（ＫＦ−５
０、信越シリコーン社製）を１．０％（対Ｒ比）、フッ
ソ系界面活性剤（モディパーＦＴ１３２９，日本油脂社
製）を０．１％（対Ｒ比）を加えた電荷移動層用塗布液
（溶媒：塩化メチレン溶液）を電荷発生層上に浸漬塗工
及び加熱乾燥して約３０μｍの電荷移動層を形成して電
子写真感光体を作成した。

【化２３】

【化２４】

【００５９】次に上記電子写真感光体を通常のカールソ
ンプロセスによる下記仕様の複写機に搭載して１０万枚
の複写テストを行い画像評価及び複写テスト前後の感光
層膜厚を渦電流式膜厚計で測定した。（複写機仕様）クリーニングブレードについて材質：ポリウレタン系樹脂反発弾性：５５％硬度：６５° 当接角：１５° 当接圧：１７ｇ／ｃｍクリーニングブラシについて材質：ポリエステル系樹脂コピースピード：６０枚／分

【００６０】実施例１２フッソ系界面活性剤をディフェンサＭＣＦ３１２（大日
本インキ社製）に変えた以外は実施例１１と同様にして
サンプルを作成、同様の評価を行った。

【００６１】実施例１３クリーニングブレードの当接角を１０°に変えた以外は
実施例１１と同様にしてサンプルを作成、同様の評価を
行った。

【００６２】実施例１４クリーニングブレードの当接角を３０°に変えた以外は
実施例１１と同様にしてサンプルを作成、同様の評価を
行った。

【００６３】比較例５クリーニングブレードの当接角を３°に変えた以外は実
施例１１と同様にしてサンプルを作成、同様の評価を行
った。

【００６４】比較例６クリーニングブレードの当接角を６０°に変えた以外は
実施例１１と同様にしてサンプルを作成、同様の評価を
行った。

【００６５】比較例７クリーニングブレードの当接角を１１０°に変えた以外
は実施例１１と同様にしてサンプルを作成、同様の評価
を行った。複写テスト結果を表１７に示す。

【００６６】

【表１７】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体はその表面摩擦
係数（μ）を１．５〔−〕以下としたことから、高感度
でありながら、耐摩耗性に優れたものであり、繰り返し
使用しても現像剤のクリーニング不良等の不具合がな
く、またクリーニングブラシやクリーニングブレードの
摺擦による表面の傷や摩耗の軽減されたものである。

フロントページの続き (72)発明者岸弘行東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者井上智博東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者河崎佳明東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子写真感光体の回転方向に対してカウ
ンター方向にクリーニングブレードを当接させたクリー
ニング手段を有する画像形成装置で使用する電子写真感
光体において、該電子写真感光体の表面摩擦係数（μ）
が１．５〔−〕以下であることを特徴とする電子写真感
光体。
【請求項２】最表面層にシリコンオイルがバインダー
樹脂に対して０．０５〜５％（重量比）含有されている
ことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】最表面層にシリコンオイルとフッソ系界
面活性剤が共に含有されていることを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。
【請求項４】シリコンオイルがバインダー樹脂に対し
て０．０５〜５％（重量比）、フッソ系界面活性剤がバ
インダー樹脂に対して０．０５〜２％（重量比）含有さ
れていることを特徴とする請求項３記載の電子写真感光
体。